JPS62241549A - 核置換サリチル酸亜鉛塩の水性媒体分散方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機酸の多価金属塩の分散方法に関する。

〔従来の技術〕

有機酸の多価金属塩は一般にアニオン界面活性剤を不溶
化する傾向があって安定な分散液を得る事は困難であっ
た。特に感圧記録紙の呈色剤として広く使用されている
有機酸の多価金属塩は非結晶性で多価金属イオンを含有
しているので、アニオン界面活性剤を不溶化する傾向が
大きく、分散は困難である。一方、カチオン界面活性剤
やポリエチレングリコール系の非イオン界面活性剤は呈
色剤の実質中に溶解されて分散作用を失うばかりでなく
、呈色剤の呈色機能に対して減感性があるので、全く使
用する事ができない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

既に説明した通シ、有機酸の多価金属塩を安定に水に分
散させる事はむずかしい。有機酸の多価金属塩の水分散
スラリーには二つの問題点がある。

第一には、流動性のあるスラリーが長期間の保存や、や
や高い温度にさらされたときに流動性を失ったり、凝固
し几りして、再分散不能に陥いる不安定さであシ、第二
には、それらの分散液が低い濃度であるにもかかわらず
チキントロピックであって、極めて高い粘性を有する事
である。本発明の目的はこれら分散の困難な有機酸の金
属塩の安定にして高一度低粘度の水分散系を実現しうる
分散方法を提供する事である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従って、（１）一般式［Ｄ Ｒｌ ＋ＣＨ２−Ｃ＋ 」 Ｘ＋　ＣＨ２−ＣＨＯＨ）　ｎ　　　　　　　　　・・
・〔Ｉ〕（一般式〔■〕で、Ｒ１は水素原子又はメチル
基、Ｒ２は水素原子、メチル基又はヒドロキシメチル基
、Ｘは一〇−１−ＮＨ２、−洲一又は−Ｎ＝で表わされ
る結合基そしてｎは０．１又は２を示す。）で表わされ
る構成単位と一般式（Ｉｆ）＋ＣＨ−Ｃ＋ Ｒ５°°［Ｉ［：１ （一般式［１１）でＲ３、Ｒ４及びＲ５は疎水性基を示
し、あるいは互に二つが連結してイミド環を形成しても
よい６　） で表わされる構成単位とを主構成単位とする水溶性ない
しは水分散性高分子化合物を分散媒中に含有させる事を
特徴とする有機酸の多価金属塩の分散方法が提供される
。

一般式〔Ｉ〕で表わされる構成単位は親水性単量体から
由来するもので、かかる親水性単量体としでは具体的に
は、２−ヒドロキシエｆルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシゾロぎルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル
）アクリルアミド、Ｎ　−（２，３−ジヒドロキシゾロ
ビル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル
）メタクリルアミド、Ｎ　−（２，３−ジヒドロキシゾ
ロビル）メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ　−ジ（２−ヒドロ
キシエチル）アクリルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド又
はＮ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルア
ミドなどが挙げられる。

一方、一般式［ｎ）で表わされる構成単位は疎水性単量
体から由来するもので、その疎水性はＲ３゜Ｒ４及びＲ
５で示される疎水性基に原因している。

疎水性基とは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、了り−ル基、ピリジル基、ビニル基、
シアノ基、モルホリノ基、テトラヒドロフルフリル基又
はこれらの原子あるいは原子団を含有する有機基を言い
、互に二つが連結してイミド環を形成しても工い。そし
て、疎水性基を具体的に例示すれば、Ｒ３は水素原子、
メチル基、フェニル基、アルコキシカルブニル基、シク
ロアルコキシカルボニル基、アラールキルオキシカルボ
ニル基、アルコキシアルコキシカル？ニル基、アリーロ
キシアルコキシカルボニル基又はアルキルカルバモイル
基などを示し、Ｒ４は水素原子、メチル基、アルコキシ
カル？ニルメチル基、シクロアルコキシカルボニルメチ
ル基、アラールキルオキシカルビニルメチル基、アルコ
キシアルコキシカルボニルメチル基、アリーロキシアル
コキシカルブニルメチル基又ハアルキルカルバモイルメ
チル基などを示し、そしてＲ５は水素原子、ノ・ロダン
原子、アルキル基、ビニル基、アリール基、ピリジル基
、アルキルアリール基、アルコキシル基、７１ノーロキ
シアルコキシル基、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシメチル基。

アルキルカルボキシメチル基、アリールカルブキシメチ
ル基、アルコキシカルボニル基、シアノアルコキシカル
？ニル基、シクロアルコキシカルボニル基、アラールキ
ルオキシカルボニル基、アリーロキシカルブニル基、ア
ルコキシアルコキシ力／Ｌ’ｙｊ？＝Ａ４、アリーロキ
シアルコキシカルボニル基、アルコキシ（ポリ（アルキ
レンオキシ））カルがニル基、アリーロキシ（ポリ（ア
ルキレンオキシ））カルボニル基、テトラヒドロフルフ
リルオキシカルがニル基、アルコキシ（ヒドロキシアル
コキシ）カルボニル基、アリーロキシ（ヒドロキシアル
コキシ）カルボニル基、アルキルアリーロキシ（ヒドロ
キシアルコキシ）カルボニル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノアルコキシカルブニル基。

モルホリノアルコキシカルボニル基、アルキルカルバモ
イル基、アラールキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基、アルコキシアルキルカルバモイル基、アリー
ロキシアルキルカルバモイル基、アルコキシ（ヒドロキ
シアルキル）カルバモイル基、アルキルカルボキシル基
、アリールカルボキシル基又はシアノ基などを示す。Ｒ
３及びＲ５が連結し友ときは、Ｎ−アルキルマレインイ
ミド残基、Ｎ−アリールマレインイミド残基、Ｎ　−（
アルキルアリール）マレインイミドＫＬＮ　−（アルコ
キシアルキル）マレインイミド残基又はＮ−（ア１１−
ロキシアルキル）マレインイミド残基なトラ示し、Ｒ４
及びＲ５が連結し友ときは、Ｎ−アルキルイタコンイミ
ド残基、Ｎ−アリールイタコンイミド残基、Ｎ−（アル
キルアリール）イタコンイミド残基、Ｎ−（アルコキシ
アルキル）イタコンイミド残基又はＮ−（アリロキシア
ルキル）イタコンイミド残基などを示す。

本発明に使用される疎水性単量体はいずれも親水性単量
体と共重合させる事が可能であって、その具体的な例と
しては、エチレン、塩化ビニル、臭化ビニル、プロピレ
ン、１−ブテン、１−オクテン、ブタジェン、スチレン
、ビニルピリジン、ビニルトルエン、ビニルメチルエー
テル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテル
、ビニルフェノキシエチルエーテル、ビニルメチルケト
ン、ビニルブチルケトン、ビニルフェニルケトン、ビニ
ルエチルスルホン、ビニルフェニルスルホン。

アリルブチルエーテル、アリルオクチルエーテル。

アリルアセテート、アリルオクタノエート、アリルベン
ゾエート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
インプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イン
ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ト
リデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、２−
シアンエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、アビエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、
フェニルアクリレート、１−ナフチルアクリレート、２
−−）−７チルアクリレート、２−フェニルフェニルア
クリレート、４−ターシャリブチルフェニルアクリレー
ト、４−ターシャリオクチルフェニルアクリレート、４
−ノニルフェニルアクリレート、４−クミルフェニルア
クリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エ
トキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリ
レート。

２−フェノキシエチルアクリレート、２−（２−フェニ
ルフェノキシ）エチルアクリレート、２−（４−ターシ
ャリブチルフェノキシ）エチルアクリレート、２−（α
−メチルベンジルフェノキシ）エチルアクリレート、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、
ジエチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート
、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアクリレー
ト、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクＩ
ｌｌ／−１、ホｌＪエチレングリコールモノオクチルエ
ーテルアクリレート、ポリエチレングリコールモノフェ
ニルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（２−フェニルフェニル）エーテルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、３−ブトキシ−２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−オクトキシ−
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−７エノキシ
ー２−ヒドロキシデロビルアクリレート、１．３−ジフ
ェノキシプロピル−２−アクリレート、３−　（２−フ
ェニルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−　（Ｎ、Ｎ−ツメチルアミン）エチルアクリ
レート、２−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアク
リレート、２−　（Ｎ、Ｎ−ジプチルアミノ）エチルア
クリレート、２−モルホリノエチルアクリレート、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ノエチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジプチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘ
キシルアクリルアミド、アクリルモルホリド、Ｎ−ベン
ジルアクリルアミド、アクリルアニリド、Ｎ−（３−メ
トキシゾロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ブトキシ
プロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−オクトキシプロ
ピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−シクロヘキシルプロ
ピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ブトキシ−２−ヒド
ロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−フェノキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（
３−モルホリノプロピル）アクリルアミド、ビニルアセ
テート、ビニルベンゾエート、アクリロ、ニトリル、イ
ソブチレン、インペンテン、イソオクテン、イソプレン
、α−メチルスチレン、メチルメタノ１ル−ト、エチル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、アビエチルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、２−ブトキシエチルメ
タクリレート、２−オクトキシエチルメタクリレート、
２−フェノキシエチルメタクリレート、　２−　（２−
７エニルフエノキシ）エチルメタクリレート、ジエチレ
ングリコールモツプチルエーテルメタクリレート、ジエ
チレングリコールモノフェニルエーテルメタクリレート
、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、３−ブトキ
シ−２−ヒげロキシデロビルメタクリレート、３−オク
トキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−
フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
３−（２−７エニルフエノキシ）−２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−（Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノ）
エチルメタクリレート、２−　（Ｎ、Ｎ　−ジエチルア
ミノ）エチルメタクリレート、２−（Ｎ、Ｎ−ジブチル
アミノ）エチルメタクリレート、２−モルホリノエチル
メタクリレート、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−ブ
チルメタクリルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジブチルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリ
ルアミド、メタクリルモルホリド、メタクリルアニリド
、Ｎ−（３−オクトキシプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）メタ
クリルアミド、メタクリルニリド、ジメチルイタコネー
ト、ジエチルイタコネート、ジプチルイタコネート、ジ
オクチルイタコネート、シペンジルイタコネ−）、ジ（
２−エトキシエチル）イタコネート、ジ（２−ブトキシ
エチル）イタコネート、ジ（２−フェノキシエチル）イ
タコネート、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’、Ｎ’−テトラエチルイ
タコン酸ジアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−Ｎ′−テトラブチルイ
タコン酸ジアミド、メチルクロトネート、エチルクロト
ネート、ブチルクロトネート、２−ブトキシエチルクロ
トネート、２−フェノキシエチルクロトネート、メチル
シンナメート、エチルシンナメート、ブチルシンナメー
ト、ジエチルマレート、ジエチルフマレート、ジブチル
マレート、シフチルフマレート、ジオクチルマレート、
ソオクチルフマレート、ジベンジルマレート、ジベンジ
ルフマレート、ジ（２−ブトキシエチル）マレート。

ジ（２−フェノキシエチル）マレート、　Ｎ、Ｎ’−ジ
ブチルフマルジアミド、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラエチルマレインジアミｒ、ジエチルシトラコネート、
ジブチルシトラコネート％Ｎ−エチルマレインイミド、
Ｎ−ブチルマレインイミド、Ｎ−オクチルマレインイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレインイミド、Ｎ−フェニル
マレインイミド、Ｎ−ペンノルマレインイミド、Ｎ−（
３−ブトキシゾロビル）マレインイミド、Ｎ−（３−オ
クトキシプロピル）マレインイミド、Ｎ−（３−（２−
フェノキシエトキシ）プロピル）マレインイミド、Ｎ−
エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、　
Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−フェニルイタコンイ
ミド、Ｎ−（３−ブトキシゾロビル）イタコンイミド、
Ｎ−（３−オクトキシプロピル）イタコンイミド又１ｄ
：Ｎ−（３−（２−フェノキシエトキシ）プロピル）イ
タコンイミドなどが挙げられる。

そして更に、本発明の思想を理解すれは、よシ多種類の
疎水性単量体を創造もしく−は選出する事は容易である
。

これら疎水性単量体は一種又はそれ以上で親水性単量体
と共重合されて、分子量１．０００ないし１．０００，
０００の水溶性ないしは水分散性高分子化合物を与える
。

本発明の水溶性ないしは水分散性高分子化合物を得るた
めの共重合反応を車−の溶媒中で行うのは困難である。

友とえはメタノールやエタノールのように親水性単量体
も疎水性ｌｉ体をも共に溶解しうる有機溶媒中で共重合
反応を行っても、おおか友が、重合反応開始直後から重
合体を析出しはじめ、やがては液の流動性がなくなり、
かきまぜる事もできなくなってしまう。一方、水の中で
共重合反応を行わせようとすると、疎水性単量体が水に
溶解しに＜＜、共重合系が不均一になって、水溶性のよ
い均一な共重合体は得られない。

そこで、共重合反応を円滑且つ均一に進行させるには水
に、水溶性の有機溶剤や界面活性剤などの可溶化剤を加
え、その中で共重合反応を行わせるのがよい。この目的
に使用される水可溶性の有機溶剤としては、メタノール
、エタノール、イソゾロ／？　／−ル、ターシャリブタ
ノール、エチレングリコ−〃モノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノイソプロビルエーテル、エチレングリコールモツ
プチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキ
シブタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニト
リル、ジメチルスルホキサイド、アセトン又はメチルエ
チルケトンなどが挙げられる。

これらの有機溶剤の選択及び水との混合割合は、使用す
る各単量体の性質１重合反応の濃度又は重合反応の温度
などの諸条件を考慮しながら、−々実験的に求めるのが
望ましい。

又、有機溶剤だけでは均一にならない共重合系には可溶
化剤として界面活性剤を使用して反応系を均一にする事
ができる。

共１合反応の終了した溶液はそのままでも本発明の目的
に供せられるが、必要ならば有機溶剤だけを、更に必要
ならばすべての溶媒を除去する事もできる。有機溶剤だ
けを除去するとしたら、メタノール、エタノール、イン
ゾロパノール、エチレングリコールジメチルエーテル、
テトラヒドロフラン、アセトン又はメチルエチルケトン
のような水よシ沸点の低い有機溶剤を使用すると便利で
ある。

水溶性ないしは水分散性高分子化合物が本発明の目的に
適合するかどうかを決める重要な因子は、親水性単量と
疎水性単量体の種類と共重合比から決定される親水性と
疎水性のバランス及び高分子化合物の分子量の大きさが
その主たるものであろう。本発明に於ける高分子化合物
の作用は一種の界面活性剤であって、親水性と疎水性の
バランスの仕方がその特性を決める最も重要な要素であ
る事は他の界面活性剤の場合と同様である。

故に、本発明の目的に適合し友高分子化合物を得るには
、親水性単量体と疎水性単一：体の組み合わせ方に充分
の配慮がなされなければならない。

そして、−概に疎水性単拐”体とは言っても、実はその
分子構造の違いから、単量体の疎水性の太きさもまちま
ちに違っている。そのうち比較的に疎水性の小さな止金
体の代表例としては、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレ−）、２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ）エチルアクリレート、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ、Ｎ　−ジエチルアクリルアミド、ビニルアセテート
、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、２−（Ｎ
。

Ｎジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−メチル
メタクリルアミド、メタクリレートリル。

ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジエチ
ルマレート、ジエチルフマレート、Ｎ、Ｎ’−ジエチル
フマルノアミド、Ｎ−エチルマレインイミド又はＮ−エ
チルイタコンイミドなどであって、疎水性の小さなこれ
らの単量体は親水性単量体に対して比較的多量に共重合
されてようやく、親水性と疎水性の良いバランスが得ら
れる。

比較的に疎水性の大きなｊｔｉ体の代表例とじてハ、ス
チレン、ビニルトルエン、アリルベンゾエート、オクチ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、
２−（４−ターシャリブチルフェノキシ）エチルアクリ
レ−）、Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド、α−メチル
スチレン、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、
ジブチルイタコネート、ジベンジルイタコネート、ジ（
２−フェノキシエチル）イタコネート、ジブチルマレー
ト、ジ（２−フェノキシエチル）マレ−Ｉ’、Ｎ−フェ
ニルマレインイミド又はＮ−フェニルイタコンイミドな
どが埜げられる。これらの止金体は比較的少量で、共重
合体は親水性と疎水性の良いバランスが得られる。

更に、極端に疎水性の大きな単量体の代表例としては、
ステアリルアクリレート、アビエチルアクリレ−）、２
−（２−フェニルフェノキシ）エチルアクリレート、２
−（４−ターシャリオクチルフェノキシ）エチルアクリ
レート、ステアリルアクリレ−ト、２−（２−フェニル
フェノキシ）エチルメタクリレート、ジオクチルイタコ
ネート又はジオクチルマレートなどが挙げられ、これら
の単量体は非常に少量でも親水性単量体と共重合すれば
、優れた分散作用がみられる。

疎水性単量体は親水性単量体と任意の比率で共重合しう
るものの１本発明の目的への適合性のある高分子化合物
を得るには、比較的に疎水性の小さな単量体では５０な
いし７モルパーセント、比較的に疎水性の大きな単量体
では２０ないし３モルパーセントそして極端に疎水性の
大きな単１体では８ないし０．２モル／Ｊ−セントの割
合で親水性単量体と共重合させるのが好ましい。しかじ
なか、ら、各疎水性単量体を二つ以上同時に使用すると
良い結果の得られる事も多く、共貞合組成を決定する事
は更に複雑であって、−々実験的にその組成を決定すべ
きであろう。

高分子化合物の分子量の太きさも、本発明の目的への適
合性から重要な要素である。分子ｉｆ、０００ないし１
，０００，０００の水溶性ないしは、水分散性高分子化
合が本発明の目的には好ましい。目的に合致する高分子
化合物を得るのに、共重合反応は望ましい分子量になる
ように調節されなければならない。分子量の調節は、重
合反応の溶媒の選択、反応の濃度１反応の温度、重合開
始剤の選択と使用量及び重合調節剤の選択と使用量など
の条件によって広い範囲でその目的を達する事ができる
。

そしてもし、更に大きな分子量が望ましければ重合体が
ｒル化しない範囲内で多官能性単量体を使用しうる。

１合開始剤としては過酸化水素、過酸化す）　１１ウム
、過硫酸カリ又は過硫酸アンモニウムなどのような無機
系の水溶性過酸化物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、キュメンハイドロノセーオキサ
イド、ジターシャリブチルパーオキサイド又はジクミル
ノや一オキサイドなどのような有機溶剤可溶性の過酸化
物、アソビスイソブチロニトリル、アソビスイソパレロ
ニトリル、アソビスシクロヘキサン力ルポニトリル又ハ
２．２′−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチ
ルパレロニトリル）などのようなアゾ系の重合開始剤あ
るいは過酸化水素と硫酸第一鉄又は過酸化物とアスコル
ビン酸の組み合わせなどの工うなレドンクス系の重合開
始剤がすべて使用しうる。重合調節剤としてはイソゾロ
パノールやセカンダリブタノールなどの第二級アルコー
ル類、ターシャリブチルメルカプタンやラウリルメルカ
プタンなどの有機硫黄化合物又は四塩化炭素のような有
機ノ・ロダン化物が使用されるが、本発明の目的にはイ
ンプロパツールが最も好ましい。これら１合刊４節剤を
使用すると高分子化合物の分子量を低下させる事が容易
であって１．０．００ないし１００，０００程度の分子
量を有する高分子化合物が得られる。

又、多官能性単量体としてはジビニルベンゼン、プ４ジ
エン、イソプレン、メチレンビスアクリルアミド、エチ
レンジアクリレート、エチレンジメタクリレート又はト
リメチロールプロパントリメタクリレートなどが使用さ
れる。多官能性単墓体は高分子化合物の分子量を上昇さ
せる働きを有するが、多く使用すると高分子化合物が網
状化してグル化に到る。注意して使用量を限定すれば１
００．０００ないし１，０００，０００程度の分子量を
有する高分子化合物が得られる。

一般に、親水性単量体特にアクリルアミドの重合体又は
共重合体は凝集沈降剤、紙力増強剤、接着剤、土壌改良
剤もしくは土質改良剤として知られている。しかるに本
発明が明らかにするように、親水性単量体に適切な割合
で疎水性単量体を共重合すれは有機化合物、特に従来分
散の困難とされていた有機酸の多価金属塩に対して優れ
た分散作用を現わすようになる事は驚くべきである。ア
クリル系重合体からなる従来の高分子量界面活性剤には
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
スルホエチルメタクリレート又は２−アクリルアミド−
２−メチルデロノぐンスルホン酸などのアルカリ金属塩
、アンモニウム塩又はアミン塩、即ち電解質単鎗体が重
合もしくは共重合されて、アニオン性の界面活性剤とし
て機能する事が知られている。しかし、これらのアニオ
ン性の高分子量界面活性剤は本発明が特に問題とする有
機酸の多価金属塩によりて凝固させられる傾向が大きく
て、それらを長期間安定に分散させるのには適していな
い。

これに対して、本発明の高分子化合物は実際的には非イ
オン性界面活性剤として位置づけされ。

イオン性化合物による凝固のおそれが全くなく、長期間
に亘って安定な分散作用を維持し続けられる。そこでも
し必要があって、電解質重蓋体を共重合させるならば最
小量即ち３モル／母御セント以下、よシ好ましくは１モ
ルパーセント以下ニソの使用量をおさえるべきである。

水浴性ないしは水分散性高分子化合物による起泡は一般
に極めて安定であって、それが利点となる事もあるが、
問題となる事も多い。そのとき消泡剤を使用したり、比
較的に低分子量の高分子化合物を選択したりする事も好
ましいが、高分子化合物をはじめから低起泡性になるよ
うに設計する事は更に好ましい。起泡性は使用される単
量体の末端メチル基と密接な関係があって、末端メチル
基を有しない単量体から得られた重合体の起泡性は小さ
じ０起泡性を小さくするのに適した単量体としては、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２
，３−ジヒドロキシゾロビル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジ（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、　Ｎ、
Ｎ−ジ（２，３−ジヒドロキシゾロビル）アクリルアミ
ド、エチレン、塩化ビニル、臭化ビニル、スチレン、ビ
ニルピリジン、ビニルフェノキシエチルエーテル、ビニ
ルフェニルケトン、ビニルフェニルスルホン、了りルベ
ンゾエート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルア
クリレート、フェニルアクリレート、１−ナフチルアク
リレート、２−ナフチルアクリレート、２−フェノキシ
エチルアクリレート、２−（２−７エニルフエノキシ）
エチルアクリレート、ジエチレングリコールモノフェニ
ルエーテルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、３−（２−フェニルフェノキシ）−２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−モルホリノエチル
アクリレート、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、アクリル
アニリド、アクリルモルホリド、Ｎ−（３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３
−モルホリノプロピル）アクリルアミド、ビニルベンゾ
エート、アクリロニトリル、ジベンジルイタコネート、
ジ（２−フェノキシエチル）イタコネート、ジベンジル
マレート、ジ（２−フェノキシエチル）マレート、Ｎ−
シクロヘキシルマレインイミド、Ｎ−７エニルマレイン
イミド、Ｎ−ベンジルマレインイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルイタコンイミド、Ｎ−フェニルイタコンイミド又は
Ｎ−ベンジルイタコンイミドなどが挙げられる。

有機酸の多価金属塩の水分散系での利用は多岐にま友が
っている。有機酸とは、一般に１水酸化ナトリウムと水
溶性の塩を形成しうる有機化合物」と定義されてはいる
が、本発明では、たとえは置換フェノールのホルムアル
デヒド縮重合体などのように、高分子量なるが故に水可
溶性のナトリウム塩が得られないような、弱酸性の有機
化合物に迄その定義が拡げられる。又、多価金属とは、
本発明ではアルカリ金属以外の陽イオンとなる金属のす
べてを指しているが、特に有機酸と塩を形成して水溶性
となるような金属を意味する。有機酸の多価金属塩はそ
の分散の対策上、結晶性の塩と非結晶性の塩とに分けて
考えるのが好ましい。結晶性の塩の水系での分散物は粒
子がストラフチャーを形成しやすいため、ひどくチキン
トロピックであって、低濃度でも流動しにくい程高い粘
性をもっている。一方、非結晶性の塩の水系での分散物
も高い粘性を示すが、これはそれだけではなく、分散は
不安定であって経時的に凝固して再分散が不可能になシ
やすい。そしてこの凝固作用は分散系を加熱する事によ
って促進される。

農業用の殺菌剤として知られている。マンネブ又はノネ
プは結晶性の塩であって、通常の剤形は水利剤である。

水分散液は時間とともに凝集沈降して、噴霧性に劣るが
本発明の高分子化合物の使用により改善される。本発明
の高分子化合物の中で最も分子量の小さな水浴液にマン
ネブ又はソネブを湿潤させ、サンドグラインダーのよう
な強力な粉砕分散機にかける。得られるスラリーを噴霧
乾燥器で乾燥すると水利剤が得られる。水利速度を早め
るために予め塩類、他の界面活性剤又は保湿剤などを加
えておく事もできる。水利剤は使用時に水と混合すると
容易に安定な水分散液が得られる。

ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸亜鉛などの水
分散液はゴム工場でよく利用されている。

カレンダ】１ングされたゴムシートや押出されたばかり
のゴムチューブなどはその表面が非常に粘着性であって
、加硫が完了する迄は４Ｆ’Ｊらかの粘着防止手段を講
じなけれは、その表面がくっつき合って、折角のものが
台なしになってしまう。かつてはダスティングと称して
タルク、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ステアリ
ン酸カルシウム又はステアリン酸亜鉛などの粉末をゴム
の表面にまぶして粘着し合うのを防止していた。しかし
、これは粉っほくて、環境を汚すばかシではなく、第一
不衛生なので、最近では界面活性剤の水溶液にそれらの
粉末を分散させて、その中をシート又はチーープをくぐ
らせ粘着防止処理が行われている。

しかし、従来は粉末の分散状態があまシ良くなかったの
で液は之えずかきまぜておかなければならなかったし、
余分につい念液を拭き取ったシして乾燥を早めなければ
ならなかった。

しかるに、本発明の分散方法を採用すれは、上記の粉末
は細かく分散されるし、従来、気泡部分には粉末が含ま
れにくかったが、気泡部分にも粉末が充分に分散される
。適度の起泡性を有する高分子化合物を選んで容器の底
から空気を吹き込めば泡立ち、シートやチューブはこの
泡の中を通すだけでよく、熱をもったシートやチューブ
は必要以上に冷却されたり、余分な液んが付着したシし
ないので、処理後ただちに乾燥し、巻き取ったり重ねた
りする事ができる。

水性のエマルジョンからなる塗料に乾性油の乳化液を加
えて、塗膜の耐久性を向上させる事が実際に行われてい
る。そして乾性油の乾Ｇ５１早めるドライヤーとして酢
酸コバルトやナフテン酸コパルトなどが同時に加えられ
る。しかしそれらをその１ま塗料に添加するとエマルジ
ョンは不安定となりやがては全体が凝固してしまう。こ
れを防止するのに、従来はオルソフェナントロリンのよ
うな高価なキレータ−が−緒に添加されていた。しかし
、本発明の方法で分散されたナフテン酸コノ々ルトは、
キレータ−を添加しなくても、予めエマルジョンを本発
明にかかる高分子化合物で安定化しておくたけで、それ
らを混合してもエマルジョンの凝固を起こすような事は
ない。

ノーカーボン紙と呼ばれる感圧記録紙用の呈色剤として
有機酸の多価金属塩が広く用いられている。その一つは
、主にパラ置換され九フェノールのアルデヒド描重合体
の多価金属塩か縮１合体と多価全屈化合物の複合体から
成っており、他の一つは核置換されたサリチル酸の多価
金り塩からなっている。そしてこれらの有機酸の多価金
属塩はその使用目的から主として非結晶性である事が好
ましい。これら非結晶性塩の水分散系のスラ＋Ｊ−は既
に説明したように、低濃度で高い稠度を有するという欠
点だけではなく、不安定で凝固してしまうので、スラリ
ーとして輸送したり貯蔵したシする事はできなかった。

しかも、高繭度の塗料組成物が得られなかったので、い
きおい低Ｃ度の糺成物をより多く紙にコートする必要が
生じ、その乾燥のためには乾燥ゾーンをより長く取ると
か、コーターのスピードをより遅くするとかの手段が必
要であった。

しかるに本発明の分散方法を採用すればスラリーはより
低い稠度になるので、呈色剤の餉度の茜い塗料組成物が
得られ経済的である。それはかりか、従来６０℃以上に
加熱すると殆どまたたく間に凝固して一つの塊となって
し１ったスラリーが、９０℃以上に加熱しても安定であ
るので呈色剤をスラリーとして輸送したシ貯蔵したシし
ても全く問題がない。呈色剤としての有機酸の多価金属
塩をスラリー化する方法には種々の方法が考えられるが
、そのうちの効率のよい一例を示す。呈色剤を本発明に
かかる高分子化合物のうちの比較的に分子量の小さなも
のの水溶液に湿だ〜させる。分子量の小さなものを選ぶ
理由は１強力な粉砕分散メディアの中を通過させるとき
機械的な抵抗による動力の浪費と不必要な発熱を小さく
するためである。つぎに粉砕メディアを通すのに都合の
よい程度迄予備粉砕する。スラリー化するにはサンドグ
ラインダーのような湿式の強力な微粉砕機がよい。

サンドグライダ−は発熱する粉砕メディアを冷却できる
構造になっているので０℃の水をジャケントに通して冷
却する。分散液も予め０℃ないし１０℃程度に冷却して
おいてサンドグラインダーを通せば粉砕分散が効率的で
ある。サンドグラインダーを通して得られるスラリーは
所望の粒径に従ってもう一度直列的にサンドグラインダ
ーを通すこともできる。粉砕分散の終ったスラリーには
比較的に分子量の大きな高分子化合物を更に追加してス
ラリーをより安定化することもできる。このようにして
得られたスラリーを７０℃程肌に加熱するとスラリー微
粒子はすべてが眞球状となり更によい流動性が得られる
。これらの球の直径は顕微鏡で観察すると、粉砕条件に
工って０．３ないし２．０ミクロンで、それぞれの条件
では粒径がよく揃っている。熱処理した球状のスラリー
微粒子は沈降速度はおそいものの長期間静置すると極め
て小さい沈降容積に迄沈降してしまい再分散にやや労力
を要するので、沈降容８ｉ”ｋ大きくするために無水珪
酸などの超微粒子を少量加えておくと再分散は極めて容
易になる。このようにして得られるスラリーの濃度は重
量比で２５ないし５　Ｑ　／？−セント程度が最も取り
扱いやすく、良い流動性がある。又、全過程で分散剤と
して使用される高分子化合物は呈色剤１００に対してお
工そ１ないし１５重量部である。そして、これら分散剤
は紙の上に塗布、乾燥された後には優れた接着剤として
＆能するので、この場合には、これも本発明の利点の一
つと言う事ができよう。

本発明方法の適用するのに好ましい多価金属塩を構成す
る置換サリチル酸のうちの多くはサリチル酸核の３位又
は（及び）５位が置換されている。

置換基としては、ヒドロキシル基、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラールキル基、アルキルア
ラールキル基又はアシル基などがあり。

具体的にはヒドロキシル基、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、セカンダリブチル基、ターンヤリブチル基
、ターシャリアミル基、ターシャリオクチル基、ノニル
基、アリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジ
ル基、α−メチルベンジル基、α、α−ツメチルベンジ
ルｉ、１−）ルイルエチル基、アセチル基、プロピオニ
ル基、ラウロイル基、バルミトイル基、ステアロイル基
又はベンゾイル基などが挙げられる。又置換基のうち少
くとも一つがターシャリブチル基、ターシャリアミル基
、ターシャリオクチル基、ノニル基、シクロヘキシル基
、フェニル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α
、α−ジメチルベンジル基又は１−トルイルエチル基で
ある事はより好ましい。

そして置換基の少くとも一つがターシャリオクチル基、
α−メチルベンジル基、α、α−ツメチルベンジル基又
は１−トルイルエチル基である事が最も好ましい。

多価金属として好ましいものはマグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、コバルト、ニッケル、亜鉛又はヌト
ロンチウムであり、コバルト、ニッケル又は亜鉛は最も
好ましい。

以上説明した通り、本発明方法の応用節凹は広範に亘っ
ている。本発明を更に明確にするために、以下具体的な
実施例を挙けて説明する。

実施例１ （水溶性ないしは水分散性高分子化合物の合ｂｙ：、＞
゛実施例１−１ かきまぜ機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートのつい
友内容積１０，０００　ミＩ＋　１７ツトルの硬質ガラ
ス製函つロフラスコにアクリルアミド３９６グラム（６
ｘ０．９３モル）、２−エチルへキシルアクリレート７
７グラム（６Ｘ０．０７モル）、エタノール２，７００
グラム及び水３．３００グラムを仕込む。かきまぜなが
らフラスコを加熱して、還流冷却器かあエタノールがわ
ずかづつ還流するようにする。このときの内容物の温度
は約８７℃である。ここで滴下ロートからアンビスイソ
ブチロニトリルの２パーセントエタノール溶液５０グラ
ムを一度に滴下する。約３０分以内に重合かはじまシ、
還流冷却器からの還流量がすこし増える。それから約７
時間この状態に保てば、重合反応の転化率が９７パーセ
ン１４こえる。そこでフラスコに更に２．０００グラム
の水を加え、還流冷却器を蒸留器と取り替えて、使用し
たエタノールの殆どを追い出してしまう。残りの溶液は
透明で粘稠である。２５℃での粘度は約６，０００セン
チポイズであり、平均分子量は約５０，０００である。

これは水溶性高分子化合物の中程度の分子量の例である
。

実施例１−２ かきまぜ機、温度計、還流冷却器及びガス吹き込み口の
ついた内容積１ｏ、ｏｏ　ｏ　ミＩＪ　ＩＩノトルの硬
質ガラス裂四つロフラスコにアクリルアミド３９６グラ
ム（６Ｘ０．９３モル）、２−エチルへキシルアクリレ
ート７７グラム（６Ｘ０．０７モル）、メタノール３，
０００グラム及び水３，０００グラムを仕込む。ガス吹
き込み口から窒素を吹き込んで空気と置換する。置換が
終っても窒素はゆっくり吹き込み、かきまぜながらフラ
スコを加熱して内容物の温度を５０℃にする。ここで還
流冷却器の頂部からアゾビスイソブチロニトリルの１パ
ーセントメタノール溶液３０グラムを一度にフラスコに
添加する。３０分以内に重合が始ま９１発熱する傾向が
みられるのでフラスコを少し冷やして内容物の温度を一
定に保つ。これから約１２時間後に重合反応の転化率が
９７７９−セントを超える。そこでフラスコに更に２，
０００グラムの水を加え、還流冷却器を蒸留器と取り替
えて使用したメタノールを追い出してしまう。残シの溶
液は透明で極端に粘度が高く、２５℃での粘度は１０，
０００センチポイズを超えていて、平均分子量は２００
，０００を超える。これは水溶性高分子化合物の比較的
に分子量の大きい例である。

実施例１−３ かきまぜ機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートのつい
て内容８ｔ１０，０００　ミ１３１Ｊツトルの硬質ガラ
ス製の四つロフラスコにアクリルアミド３９６グラム（
６ＸＯ０９３モル）、２−エチルへキシルアクリレート
７７グラム（６Ｘ０．０７モル）、イソデロＡノール１
００グラム、エタノール３，０００グラム、及び水２，
０００グラムを仕込む。かきまぜながらフラスコを加熱
して還流冷却器からエタノールがわずかずつ還流するよ
うにする。このときの内容物の温度は約８６℃である。

滴下ロートから過硫酸アンモニウム２パーセント水溶液
５０グラムを一度に滴下する。約１０分以内に重合が始
まり、還流冷却器からの還流量が増える。それから約６
時間この状態に保てば重合反応の転化率が９８／４′−
セントを超える。フラスコに２，０００グラムの水を加
え還流冷却器を蒸溜器と取９替えて、使用したエタノー
ルとイソゾロ／４’ノールヲ追い出してしまう。残シの
液は透明で粘稠である２５℃での粘度は約１，５００セ
ンチポイズであり、平均分子量は約４．０００である。

これは水溶性高分子化合物の比較的に分子量の小さな例
である。

実施例１−４ 実施例１−１と同じフラスコにアクリルアミド３８３グ
ラム（６Ｘ０．９モル）、２−フェノキシエチルアクリ
レート１１５グラム（６Ｘ　０．１モル）、エタノール
３，０００グラム及び水３，０００グラムを仕込む。以
下実施例１−１と同様にして水浴性高分子化合物の水溶
液が得られる。

実施例１−５ 実施例１−２と同じフラスコにアクリルアミド３９２ダ
ラム（６Ｘ０．９２モル）、２−フェノキシエチルアク
リレート９２グラム（６Ｘ０．０８モル）、メタノール
２，７００グラム及び水３，３００グラムを仕込む。以
下実施例１−２と同様にして水溶性高分子化合物の水溶
液が得られる。

実施例１−６ 実施例１−３と同じフラスコにアクリルアミド３７５グ
ラム（６Ｘ０．８８モル）、２−フェノキシエチルアク
リレート１３８グラム（６ＸＯ，１２モル）、インデロ
ノ卆ノール１００グラム、エタノール３，０００グラム
及び水２，０００グラムを仕込む。以下実施例１−３と
同様にして、ごくわずかに濁りのある水分散性高分子化
合物の水分散液が得られる。

実施例１−７ 実施例１−１と同じフラスコにアクリルアミド３３２グ
ラム（６Ｘ０．７８モル）、２−フェノキシエチルアク
リレート１３８グラム（６Ｘ０．１２モル）、アクリロ
ニトリル３２グラム（６Ｘ０．１モル）、エタノール３
，０００グラム及び水３，０００グラムを仕込む。以下
実施例１−１と同様にしてわずかに白濁した水分散性高
分子化合物の水分散液が得られる。

実施例１−８ 実施例１−１と同じフラスコにアクリルアミド３４９グ
ラム（６Ｘ０．８２モル）、２−（２−フェニルフェノ
キシ）エチルアクリレート９６グラム（６Ｘ０．０６モ
ル）、アクリロニトリル３゛８グラム（６Ｘ０．１２モ
ル）、ｚり／−ル３，０００グラム及び水３，０００グ
ラムを仕込む。以下実施例１−１と同様にしてやや白濁
した水分散性高分子化合物の水分散液が得られる。

実施例１−９ 実施例１−１と同じフラスコにアクリルアミド２５６グ
ラム（６Ｘ０．６モル）、Ｎ−エチルアクリルアミド１
７８．２グラム（６Ｘ０．３モル）、アクリロニトリル
３２グラム（６Ｘ０．１モル）エタノール２，５００グ
ラム及び水３，５００グラムを仕込む。以下実施例１−
１と同様にして透明な水溶性高分子化合物の水溶液が得
られる。

実施例１−１０ 実施例１−１と同じフラスコにアクリルアミド２７７グ
ラＡ（６Ｘ０．６５％＃）、メタクリルアミド１４３グ
ラム（６Ｘ　０．２８モル、２−エチルへキシルアクリ
レート７７グラム（６ＸＱ、９７モル）、エタノール２
，７００グラム及び水３，３００グラムを仕込む。以下
実施例１−１と同様にして透明な水溶性高分子化合物水
溶液が得られる。

実施例１−１１ 実施例１−２と同じフラスコにアクリルアミド４２４グ
ラム、（６Ｘ０．９９５モル）、ステアリルアクリレー
ト９．７グラム（６Ｘ０．００５モル）、イソプロパツ
ール３０グラム、ラウリル硫酸ナトリウム１０グラム及
び水６，０００グラムを仕込む。

ガス吹き込み口から窒素を吹き込んで空気と置換する。

更に窒素ガスをゆっくり吹き込む。はげしくかきまぜな
がらフラスコを加熱して内容物の温度が５０℃になるよ
うにする。ステアリルアクリレートは乳化されて液が濁
る。還流冷却器の頂部から過硫酸カリ２−４′−セント
水溶液３０グラムを一度にフラスコに添加する。１０分
以内に重合が始まり発熱する。冷却しながら内容物の温
度が５０℃になるようにして反応を続けると濁シは次第
に９すくなる。８時間後重合反応の転化率が９７パーセ
ントを超える。微かな濁りのある水分散性高分子化合物
の水分散液が得られる。

実施例１−１２ 実施例１−１と同シフラスコにＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）アクリルアミド５００グラム（５Ｘ０，８７モル
）、２−フェノキシエチルアクリレ−）１２５グラム（
５Ｘ０．１３モル）、エタノール２，７００グラム及び
水３，３００グラムを仕込む。

以下実施例１−１と同様にして透明な水溶性高分子化合
物の水溶液が得られる。

実施例１−１３ 実施例１−１と同じフラスコにＮ、Ｎ−ノ（２−ヒドロ
キシエチル）アクリルアミド４０５グラム（３Ｘ０．８
５モル）、２−フェノキシエチルアクリレート８６グラ
ム（３Ｘ０．１５モル）、エタノール３，０００グラム
及び水３，０００グラムを仕込む。以下実施例１−１と
同様にして透明な水浴性高分子化合物の水溶液が得られ
る。

実施例１−１４ 実施例１−１と同じフラスコにＮ　−（２，３−ジヒド
ロキシゾロビル）アクリルアミド３７Ｑグラム（３Ｘ０
．８５モル）、２−フェノキシエチルアクリレート８６
グラム（３Ｘ０．１５モル）、ｘｐノール３，０００グ
ラム及び水３．　ＯＯＯグラムを仕込む。以下実施例１
−１と同様にして透明な水溶性高分子化合物の水溶液が
得られる。

実施例１−１５ ’Ａ施例１−３と同シフラスコに２−ヒドロキシエチル
メタクリレート１６３グラム（５Ｘ　０．２５モル）、
アクリルアミド２２４グラム（５Ｘ０．６３モル）、２
−フェノキシエチルアクリレート１１５ダラム（５Ｘ０
．１２モル）、イソデロノぐノール１００グラム、エタ
ノール３．０００グラム及び水２、０００グラムを仕込
む。以下実施例１−３と同様にしてやや白濁し几水分散
性高分子化合物の水分散液が得られる。

実施例１−１６ 実施例１−１と同じフラスコにアク１１ルアミド３７０
グラム（６Ｘ０．８６９モル）、２−フェノキシエチル
アクリレート１５０グラム（６Ｘ０．１３モル）、アク
リル酸ナトリウム０．５６クラム（６Ｘ　０．００１モ
ル）、エタノール３，０００グラム及び水３，０００グ
ラムを仕込む。以下実施例１−１と同様にして透明な水
溶性高分子化合物の水溶液が得られる。

実施例２ 冷却用ジャケットのついた内容＆２１．０００　ミ＋）
リットルのサンドグラインダー用のステンレススチール
製ポットにジネブ粉末１００グラム、実施例１−１６で
得うれた水溶液１００グラム、ジスチレン化フェノール
のエチレンオキサイド４ｏモル付加物３０グラム及び水
１５０グラムを仕込む。

これにガラスピーズを容積で計って３ｏｏミリリツトル
とローターを入れ、ジャケットに冷却水を通しながら毎
分２，０００回で２０分間ローターを回転させる。２０
メツシの金網でスラリーとガラスピーズとを分離する。

得られたスラリーを直空エバＩレータ−で乾燥して粉砕
する。粉末２０グラム’ｉ２，０００ミリリツトルの水
に混合分散し、噴霧器で散布する。分散液は凝集する事
がなく安定で噴霧性がよい。

実施例３ 内容積５，０００ミリリツトルのステンレススチール裂
のビーカーに水３，０００ミリリットル、ステアリン酸
亜鉛３００グラム、沈降性炭酸カルシウム３００グラム
、実施例１−２で得られ友高分子化合物水溶液１５０グ
ラム及び実施例１−１１で得られた高分子化合物分散液
２００グラムを仕込み、ホモミキサー（％殊機化工業社
製）で２０分間粉砕分散させる。この分散液は流動性が
あって長期間保存しても安定である。又、この分散液と
水１５，０００ミリリットルを巾７０センチメートルの
箱形の容器に入れて、その底から空気を吹き込んで液を
泡立たせる。カレンダリングされた厚さ１．５ミリメー
トル、巾４０センチメートルのゴムシートが連続的に泡
の中をくぐシ抜けるようにする。又、ゴムシートに余分
の泡が持ち去られるのを防ぐために、柔かなフェルトで
シートラ挿んで泡を箱の中に戻すようにする。この処理
が終れは、ゴムシートの表面はただちに乾燥するので、
所望の寸法に裁断したシ重ね合わせ友りする事ができる
。

実施例４ 実施例４−１ （ナフテン酸コバルトの分散） 内容積２，０００ミリリツトルのステンレススチール製
ビーカーに水９００グラム、ナフテン酸コバル）４００
グラム、実施例１−１で得られ友高分子化合物水溶液１
５０グラム及び実施例１−７で得られｔ高分子化合物分
散液１００グラムを仕込み、内容物の温度を７０℃にし
てからホモミキサーで２０分間分散させる。冷却して保
存しても分散液は流動性を失う事なく長期間安定である
。

実施例４−２ （乾性油の乳化分散） 内容１９に２．ｏｏｏミリリットルのステンレススチー
ル製ビーカーに水８００グラム、脱水ひまし油４００グ
ラム、実施例１−３で得られた高分子化合物水溶液１２
０グラム及びラウリル硫酸す）　ＩＪウム３グラムを仕
込み、ホモミキサーで３０分間乳化分散させる。この乳
化分散液は長期間保存しても安定である。

実施例４−３ （樹脂エマルジョンの安定化） メチルメタクリレート及びブチルメタクリレートを主成
分として共１合した乳化１合体で４０パーセントの樹脂
成分を含有するエマルジョン２，０００グラムに実施例
１−１で得られた高分子化合物水溶液１２０グラムを加
えて良く混合する。これで多価金属イオンに対してエマ
ルジョンが安定化され凝固する事はない。

実施例４−４ （塗料の調製） 実施例４−３で得られた安定化されたエマルジョン２，
０００グラム、実施例４−２で得られ友乾性油の乳化分
散液８００グラム及び実施例４−１で得られたナフテン
酸コバルトの分散ｉ５０グラムを混合する。得られた塗
料組成物は安定であって保存中にｒル化する事がない。

又、これは塗膜形成性に優れた塗膜の耐久性がよい。更
に所望の顔料を加えて着色する事もできて、塗料組成物
は安定である。

実施例５ バラフェニルフェノール−ホルムアルデヒド縮重合体（
ノブラック型、平均重合度３．５）５００グラムｅ７０
０グラムのエタノールに溶解する。

これに３０パーセント水酸化す）　ＩＪウム水溶液１２
０ダラムを加えて良く混合する。別に用意した内容ｆｉ
ｌｏ、０００ミリリットルのステンレススチール製ビー
カーに１．８パーセント硫酸亜鉛水溶液５．０００グラ
ムを仕込み、はげしくかきまぜながら上記エタノール溶
液を添加する。これを静置すると樹脂状物が沈でんする
ので上澄み液を捨てて、熱湯２．０００ミリリツトルを
加え、強い力でかきまぜる。静置すると再び樹脂状物の
沈でんを生ずる。上澄みを捨てて冷却すると樹脂状物は
固化する。これを約１００メツシに粉砕する。内容積１
、０００ミリリツトルのサンドグラインダー用のポット
に上記粉砕物１００グラム、水２００グラム及び実施例
１−６で得られ友高分子化合物水分散液２０グラムを仕
込む。これにガラスピーズ３００ミリリツトルとロータ
ー金入れ、ポットを冷却しながら毎分２．０００回で２
０分間ローターを回転させる。ついで実施例１−５で得
られた高分子化合物水溶液３０グラムを加え毎分１．０
００回で５分間ローターを回転させる。３０メツシの金
網でスラリーとガラスピーズとを分ける。このスラリー
は長期間保存しても安定である。

実施例６ バラターシヤリククチルフエノールーホルムアルデヒド
縮重合体（ノブラック型、平均重合度４．８）５００グ
ラムと３．５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛１５
０グラムを１７０℃の押出機で混合する。混合物を１０
０メツシ程度に粉砕する。内容積１，０００ミリリツト
ルのサンドグラインダー用のポットに上記粉末１００グ
ラム、水２００グラム及び実施例】−１０で得られた高
分子化合物水浴液２０グラムを仕込む。これにガラスピ
ーズ３００ミリリツトルとローター金入れ。

ポットを冷却しながら毎分２．０００回で２０分間ロー
ターを回転させる。ついで実施例１−４で得られた高分
子化合物水溶液３０グラムを加え毎分１、０００回で５
分間ローターを回転させる。３０メツシの金網でスラリ
ーとガラスピーズとを分ける。このスラリーは流動性が
よく長期間保存しても変化がない。

実施例７ 内容積１．０００ミリリツトルのサンドグラインダー用
のポットに３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸亜鉛の１００メツシ粉末１００グラム、水２００グラ
ム及び実施例１−６で得られた高分子化合物水溶液３０
グラムを仕込む。これにガラスピーズ３００ミリリツト
ルとローター金入れ、ポットを冷却しながら毎分２．３
００回転で２０分間ローターを回転させる。ついで３０
分間休止し、更に毎分２，３００回転で１０分間ロータ
ーを回転させる。実施例１−１６で得られた高分子化合
物水溶液２０グラムを加えて毎分８００回転で５分間ロ
ーターを回転させる。３０メツシの金網でスラリーとガ
ラスピーズとを分け、スラリーヲ７０℃に５分間加熱す
る。鵡微鏡による観察で、スラリー粒子はすべてが球状
であって、その径がおよそ０．８ミクロンである事が確
認される。このスラリーは流動性がよく長期間保存して
も変化しない。

実施例８ 内容積１．ｏｏｏミリリットルのサンドグラインダー用
のポットに３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸亜鉛とその塩基性塩との等重量混合物の粉末１００グ
ラム、水２００グラム及び実施例１−８で得られた高分
子化合物水分散液２０グラムを仕込む。これにガラスピ
ーズ３００ミリリツトルとローターを入れ、ポットを冷
却しながら毎分２．０００回で３０分ローターを回転さ
せる。ついで実施例１−９で得られた高分子化合物水溶
液３０グラムを加え毎分８００回転で５分間ローターを
回転させる。３０メツシの金網でスラリーがらガラスピ
ーズを除去する。スラリーを７５℃に５分間加熱して、
冷却してからこのスラＩＪ−Ｚｏ。

グラムに無水珪酸の８パ一セント水分散ペースト６グラ
ムを加えよくかきまぜる。顕微鏡による観察で、粒子径
の良く揃った約１ミクロンの球形をし几微粒子が確認さ
れる。このスラリーは流動性がよく安定であって、沈降
物の再分散も容易である。

実施例９ 内容積１．０００ミリリツトルのサンドグラインダー用
のポットに３−（α−メチルベンジル）−５−（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛１００グラム、水
２００グラム及び実施例１−１２で得られた高分子化合
物水溶液３０グラムを仕込む。これにガラスピーズ３０
０ミリリツトルとローターを入れ、ポットを冷却しなが
ら毎分２．０００回テ３０　分子ｔｌＪローターを回転
させる。ついで、実施例１−１３で得られた高分子化合
物水溶液３０グラムを加え毎分８００回で５分間ロータ
ーを回転させる。３０メツシの金網でスラリーがらガラ
スピーズを除去する。このスラリーは安定で流動性がよ
い。

実施例１０ 内容積１．０００ミリリツトルのサンドグラインダー用
のポットに３，５−ジ（α−メチル（３又は４−メチル
ベンジル））サリチル酸亜鉛１００グラム、水２００グ
ラム及び実施例１−１５で得られた高分子化合物の水分
散液３０グラムを仕込む。

これにガラスピーズ３００ミリリツトルとローターを入
れ、ポットを冷却しらがら毎分２．０００回で３０分間
ローター全回転させる。ついで実施例１−１４で得られ
た高分子化合物２０グラムを加え、毎分８００回で５分
間ローターを回転させる。

３０メツシの金網でスラリーからガラスピーズを除去す
る。得られたスラリーは流動性がよく安定である。

以上実施例５ないし実施例１０で得られるスラリーはい
ずれも感圧記録紙用の呈色剤として使用される。これら
のスラリーに更に接着剤や無機性の体質顔料などが加え
られてから、紙の上に１平方メートル当シ呈色剤が０．
５ないし１．５グラムになるように均一に塗布されて、
感圧記録紙のフロント面が形成せられる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ・・・〔 I 〕 （一般式〔 I 〕で、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基、
   Ｒ＿２は水素原子、メチル基又はヒドロキシメチル基、
   Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ＿２、−ＮＨ−又は−Ｎ＝で表わさ
   れる結合基そしてｎは０、１又は２を示す。）で表わさ
   れる構成単位と一般式〔II〕 ・・・〔II〕 （一般式〔II〕でＲ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は疎水性基
   を示し、あるいは互に二つが連結してイミド環を形成し
   てもよい。） で表わされる構成単位とを主構成単位とする水溶性ない
   しは水分散性高分子化合物を分散媒中に含有させる事を
   特徴とする有機酸の多価金属塩の分散方法。
2. （２）水溶性ないしは水分散性高分子化合物の主構成単
   位である一般式〔 I 〕が５０ないし９９．８モルパー
   セント及び一般式〔II〕が５０ないし０．２モルパーセ
   ントの範囲からなる特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）前記の有機酸の多価金属塩が高級脂肪酸塩である
   特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）前記の有機酸の多価金属塩がナフテン酸塩である
   特許請求の範囲第１項記載の方法。
5. （５）前記の有機酸の多価金属塩が置換又は非置換フェ
   ノール−アルデヒド縮重合体の塩である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。
6. （６）前記の有機酸の多価金属塩が置換サリチル酸塩で
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。
7. （７）前記の置換サリチル酸塩がヒドロキシル基、アル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラールキル
   基、アルキルアラールキル基又はアシル基で置換された
   サリチル酸の中性塩又は（及び）塩基性塩である特許請
   求の範囲第６項記載の方法。