JPS62226942A - ジフエニルイソフタレ−ト/ジフエニルテレフタレ−ト混合物製造の反応時間改善法 - Google Patents
ジフエニルイソフタレ−ト/ジフエニルテレフタレ−ト混合物製造の反応時間改善法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、イソフタル酸およびテレフタル酸にフェノー
ルを反応させることによるジフェニルイソフタレート/
ジフェニルテレフタレートモノマー混合物の製造方法に
関する。より詳しくは、本発明は反応時間を可及的に短
縮するために反応系からできるだけ速く水分を除去する
方法に関するものである。
ルを反応させることによるジフェニルイソフタレート/
ジフェニルテレフタレートモノマー混合物の製造方法に
関する。より詳しくは、本発明は反応時間を可及的に短
縮するために反応系からできるだけ速く水分を除去する
方法に関するものである。
(従来の技術)
米国特許第3,068,206号は、エチレンもしくは
プロピレングリコールまたはグリセリンのような1種ま
たは2種以上の多価アルコールを1種または2種以上の
ポリカルボン酸またはその酸無水物と反応させるポリエ
ステル合成用反応系を開示している。所望により変性剤
を使用してもよい。この反応は好ましくは室温ないし約
300°Cの温度で行われる。米国特許第3,039,
980号は、多価アルコールとポリカルボン酸との反応
において、エステル反応で生成する水分を、反応帯域に
常態で液状の不活性有機溶剤を通すことにより反応帯域
から除去することを開示している。米国特許第3,10
9.831号は、ポリオールの揮発を最小に保持するよ
うにしたポリオールとジカルボン酸のポリエステルとの
反応法を開示している。米国特許第3.819.585
号は、エチレングリコールおよびテレフタル酸からのポ
リエステルの製造方法を開示している。この反応は、第
一段を約0〜5psig (0〜0゜35kg/cnM
ゲージ圧)の圧力で行って約75〜95%のエステル化
度を達成し、第二段は第一段より実質的に高い圧力で行
って、その間にエステル化度を約95〜99%に高める
という2段階法である。米国特許第4,146,729
号は、過剰のグリコールを反応排出ガスから回収するよ
うにしたテレフタル酸とエチレングリコールとのエステ
ル化反応を開示している。米国特許第4,204,07
0号は、溶融したビス(ヒドロキシエチル)テレフタレ
ートおよびその低分子量オリゴマーに、テレフタル酸を
エチレングリコールの露点より高温で熔解することによ
り行われるビス (ヒドロキシエチル)テレフタレート
の製造方法を開示している。得られた溶液にエチレング
リコールをエチレングリコールが留出しないように制御
した速度で導入する。米国特許第4,254,246号
は、エチレングリコールとテレフタル酸との触媒の存在
下での反応において、エステル化、予備重縮合および重
縮合の各段階で発生したガス状副生物を連続的に精留し
て高純度エチレングリコール(99,85%)を回収し
、これを製造工程に戻すことを開示している。
プロピレングリコールまたはグリセリンのような1種ま
たは2種以上の多価アルコールを1種または2種以上の
ポリカルボン酸またはその酸無水物と反応させるポリエ
ステル合成用反応系を開示している。所望により変性剤
を使用してもよい。この反応は好ましくは室温ないし約
300°Cの温度で行われる。米国特許第3,039,
980号は、多価アルコールとポリカルボン酸との反応
において、エステル反応で生成する水分を、反応帯域に
常態で液状の不活性有機溶剤を通すことにより反応帯域
から除去することを開示している。米国特許第3,10
9.831号は、ポリオールの揮発を最小に保持するよ
うにしたポリオールとジカルボン酸のポリエステルとの
反応法を開示している。米国特許第3.819.585
号は、エチレングリコールおよびテレフタル酸からのポ
リエステルの製造方法を開示している。この反応は、第
一段を約0〜5psig (0〜0゜35kg/cnM
ゲージ圧)の圧力で行って約75〜95%のエステル化
度を達成し、第二段は第一段より実質的に高い圧力で行
って、その間にエステル化度を約95〜99%に高める
という2段階法である。米国特許第4,146,729
号は、過剰のグリコールを反応排出ガスから回収するよ
うにしたテレフタル酸とエチレングリコールとのエステ
ル化反応を開示している。米国特許第4,204,07
0号は、溶融したビス(ヒドロキシエチル)テレフタレ
ートおよびその低分子量オリゴマーに、テレフタル酸を
エチレングリコールの露点より高温で熔解することによ
り行われるビス (ヒドロキシエチル)テレフタレート
の製造方法を開示している。得られた溶液にエチレング
リコールをエチレングリコールが留出しないように制御
した速度で導入する。米国特許第4,254,246号
は、エチレングリコールとテレフタル酸との触媒の存在
下での反応において、エステル化、予備重縮合および重
縮合の各段階で発生したガス状副生物を連続的に精留し
て高純度エチレングリコール(99,85%)を回収し
、これを製造工程に戻すことを開示している。
米国特許第3,418,286号は、多価アルコールと
カルボン酸との反応により溶融法でポリエステル樹脂を
製造することを開示している。この反応は、約350下
(177°C)より高温で行うことができる。
カルボン酸との反応により溶融法でポリエステル樹脂を
製造することを開示している。この反応は、約350下
(177°C)より高温で行うことができる。
反応系に真空もしくは減圧を適用することもできるが、
これは反応が反応完結までの173を過ぎてしまってか
ら反応完結までの374を過ぎるまでの間の期間しか適
用できない。
これは反応が反応完結までの173を過ぎてしまってか
ら反応完結までの374を過ぎるまでの間の期間しか適
用できない。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明は、ジフェニルイソフタレート/ジフェニルテレ
フタレートモノマー混合物の製造において反応時間を短
縮した製造方法を提供することを目的とする。
フタレートモノマー混合物の製造において反応時間を短
縮した製造方法を提供することを目的とする。
(問題点を解決するための手段)
本発明によれば、上記反応系において、可逆的な逆方向
の化学反応(逆反応)を減少させるために、反応で生じ
た水分を可及的速やかに除去するようにする。すなわち
、水分の除去量を最大とし、反応混合物から失われるフ
ェノールの量を最小とするようにする。そのために、本
発明の方法では、反応の全期間について反応系全体に減
圧を適用する。
の化学反応(逆反応)を減少させるために、反応で生じ
た水分を可及的速やかに除去するようにする。すなわち
、水分の除去量を最大とし、反応混合物から失われるフ
ェノールの量を最小とするようにする。そのために、本
発明の方法では、反応の全期間について反応系全体に減
圧を適用する。
(作用)
イソフタル酸およびテレフタル酸をフェノールと反応さ
せることによるジフェニルイソフタレート/ジフェニル
テレフタレートモノマー混合物の製造において、反応混
合物からの水分除去の問題は、2段階に分けて考えるこ
とができる。第一段階は、液体反応混合物から水蒸気を
反応系の気相に除去することである。第二段階は、反応
器から留出した水蒸気を、蒸留塔と凝縮器の併用により
凝縮することである。
せることによるジフェニルイソフタレート/ジフェニル
テレフタレートモノマー混合物の製造において、反応混
合物からの水分除去の問題は、2段階に分けて考えるこ
とができる。第一段階は、液体反応混合物から水蒸気を
反応系の気相に除去することである。第二段階は、反応
器から留出した水蒸気を、蒸留塔と凝縮器の併用により
凝縮することである。
反応成分の最初の装入後に反応器、蒸留塔および凝縮器
からなる反応系を排気すると、留出液の捕集速度の顕著
な増大を生ずることが判明した。
からなる反応系を排気すると、留出液の捕集速度の顕著
な増大を生ずることが判明した。
留出液捕集速度の増大は、例えば10:1〜30:1の
範囲内の高い還流比を採用しても、高い留出液捕集速度
を維持することができる点で非常に際立っている。また
、減圧度が高くなるほど、留出液の捕集速度が速くなり
、したがって反応時間が短縮されることも認められた。
範囲内の高い還流比を採用しても、高い留出液捕集速度
を維持することができる点で非常に際立っている。また
、減圧度が高くなるほど、留出液の捕集速度が速くなり
、したがって反応時間が短縮されることも認められた。
反応系からの水分除去の唯一の供給源は留出液の捕集で
あるが、還流比が高くなると、この留出液は濃化される
点でも有利である。
あるが、還流比が高くなると、この留出液は濃化される
点でも有利である。
以下の実施例は、本発明の方法による反応時間およびエ
ステル化度の改善を実証するものである。
ステル化度の改善を実証するものである。
311例」工(比較例)
反応器に下記成分を装入して、モノマー反応を実施した
。
。
フェノール 166 lb (75,3kg)
イソフタル酸 65.75 lb (29,8k
g)テレフタル酸 8.5 lb (3,86
kg)SbzOz (2モル%) 1166gこ
の反応を285°Cの最終温度で行った。12時間の全
操業時間後に捕集された留出物の量は、水とフェノール
の混合物47 lb (21,3kg)であった。
イソフタル酸 65.75 lb (29,8k
g)テレフタル酸 8.5 lb (3,86
kg)SbzOz (2モル%) 1166gこ
の反応を285°Cの最終温度で行った。12時間の全
操業時間後に捕集された留出物の量は、水とフェノール
の混合物47 lb (21,3kg)であった。
エステル化度は92%であった。上記混合物を最初に装
入した後、排気は行わなかった。
入した後、排気は行わなかった。
実施炎又
反応器に下記成分を装入して、モノマー反応を実施した
。
。
フェノール 170 lb (77,1kg)
イソフタル酸 37.5 lb (17,0k
g)テレフタル酸 12.5 lb (5,7
kg)Sb20i (2モル%) 788 g上
記混合物を最初に反応器に装入した後、25インチ(6
35mm)のゲージ減圧(絶対圧で0.167気圧に相
当)に引いた。全反応時間は6時間で、その間に水とフ
ェノールの混合物72 lb (32,7kg)が捕集
された。エステル化度は98%であった。
イソフタル酸 37.5 lb (17,0k
g)テレフタル酸 12.5 lb (5,7
kg)Sb20i (2モル%) 788 g上
記混合物を最初に反応器に装入した後、25インチ(6
35mm)のゲージ減圧(絶対圧で0.167気圧に相
当)に引いた。全反応時間は6時間で、その間に水とフ
ェノールの混合物72 lb (32,7kg)が捕集
された。エステル化度は98%であった。
上記実施例は、反応系に全反応時間について減圧を適用
することにより、反応完結に要する時間を明らかに短縮
することができ、エステル化度は増大し、反応系からよ
り多量の水分が回収されることを示している。
することにより、反応完結に要する時間を明らかに短縮
することができ、エステル化度は増大し、反応系からよ
り多量の水分が回収されることを示している。
Claims (2)
- (1)イソフタル酸、テレフタル酸およびフェノールを
含む反応混合物からジフェニルイソフタレート/ジフェ
ニルテレフタレートモノマーを製造する方法において、
反応の全期間の間、反応系全体に減圧を保持することに
より、反応系からの水の回収率を向上させて、反応成分
のエステル化度を高めることを特徴とする方法。 - (2)反応の全期間、反応系全体に約25in(635
mm)の減圧(ゲージ圧)を保持する、特許請求の範囲
第1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US84082286A | 1986-03-17 | 1986-03-17 | |
US840822 | 1986-03-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62226942A true JPS62226942A (ja) | 1987-10-05 |
Family
ID=25283316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6088087A Pending JPS62226942A (ja) | 1986-03-17 | 1987-03-16 | ジフエニルイソフタレ−ト/ジフエニルテレフタレ−ト混合物製造の反応時間改善法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0240197A3 (ja) |
JP (1) | JPS62226942A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005120019A (ja) * | 2003-10-16 | 2005-05-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | テレフタル酸ジエステルの製造方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2396612A (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-30 | Procter & Gamble | Preparation of wax esters by esterifying acids with alcohols below atmospheric pressure |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5156423A (ja) * | 1974-11-09 | 1976-05-18 | Mitsubishi Rayon Co | Terefutarusannorenzokuesuterukahoho |
JPS5970639A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-04-21 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | ジカルボン酸のジアリ−ルエステルの製法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1175829A (fr) * | 1957-05-28 | 1959-04-02 | Prod Chim De Bezons Soc D | Nouveau procédé d'estérification directe des composés phénoliques par les acides aliphatiques lourds |
-
1987
- 1987-03-16 JP JP6088087A patent/JPS62226942A/ja active Pending
- 1987-03-16 EP EP87302211A patent/EP0240197A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5156423A (ja) * | 1974-11-09 | 1976-05-18 | Mitsubishi Rayon Co | Terefutarusannorenzokuesuterukahoho |
JPS5970639A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-04-21 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | ジカルボン酸のジアリ−ルエステルの製法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005120019A (ja) * | 2003-10-16 | 2005-05-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | テレフタル酸ジエステルの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0240197A3 (en) | 1989-03-22 |
EP0240197A2 (en) | 1987-10-07 |
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