JPS62226942A - ジフエニルイソフタレ−ト／ジフエニルテレフタレ−ト混合物製造の反応時間改善法 - Google Patents
ジフエニルイソフタレ−ト／ジフエニルテレフタレ−ト混合物製造の反応時間改善法Info
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- JPS62226942A JPS62226942A JP6088087A JP6088087A JPS62226942A JP S62226942 A JPS62226942 A JP S62226942A JP 6088087 A JP6088087 A JP 6088087A JP 6088087 A JP6088087 A JP 6088087A JP S62226942 A JPS62226942 A JP S62226942A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、イソフタル酸およびテレフタル酸にフェノー
ルを反応させることによるジフェニルイソフタレート／
ジフェニルテレフタレートモノマー混合物の製造方法に
関する。より詳しくは、本発明は反応時間を可及的に短
縮するために反応系からできるだけ速く水分を除去する
方法に関するものである。
ルを反応させることによるジフェニルイソフタレート／
ジフェニルテレフタレートモノマー混合物の製造方法に
関する。より詳しくは、本発明は反応時間を可及的に短
縮するために反応系からできるだけ速く水分を除去する
方法に関するものである。
（従来の技術）
米国特許第３，０６８，２０６号は、エチレンもしくは
プロピレングリコールまたはグリセリンのような１種ま
たは２種以上の多価アルコールを１種または２種以上の
ポリカルボン酸またはその酸無水物と反応させるポリエ
ステル合成用反応系を開示している。所望により変性剤
を使用してもよい。この反応は好ましくは室温ないし約
３００°Ｃの温度で行われる。米国特許第３，０３９，
９８０号は、多価アルコールとポリカルボン酸との反応
において、エステル反応で生成する水分を、反応帯域に
常態で液状の不活性有機溶剤を通すことにより反応帯域
から除去することを開示している。米国特許第３，１０
９．８３１号は、ポリオールの揮発を最小に保持するよ
うにしたポリオールとジカルボン酸のポリエステルとの
反応法を開示している。米国特許第３．８１９．５８５
号は、エチレングリコールおよびテレフタル酸からのポ
リエステルの製造方法を開示している。この反応は、第
一段を約０〜５ｐｓｉｇ （０〜０゜３５ｋｇ／ｃｎＭ
ゲージ圧）の圧力で行って約７５〜９５％のエステル化
度を達成し、第二段は第一段より実質的に高い圧力で行
って、その間にエステル化度を約９５〜９９％に高める
という２段階法である。米国特許第４，１４６，７２９
号は、過剰のグリコールを反応排出ガスから回収するよ
うにしたテレフタル酸とエチレングリコールとのエステ
ル化反応を開示している。米国特許第４，２０４，０７
０号は、溶融したビス（ヒドロキシエチル）テレフタレ
ートおよびその低分子量オリゴマーに、テレフタル酸を
エチレングリコールの露点より高温で熔解することによ
り行われるビス （ヒドロキシエチル）テレフタレート
の製造方法を開示している。得られた溶液にエチレング
リコールをエチレングリコールが留出しないように制御
した速度で導入する。米国特許第４，２５４，２４６号
は、エチレングリコールとテレフタル酸との触媒の存在
下での反応において、エステル化、予備重縮合および重
縮合の各段階で発生したガス状副生物を連続的に精留し
て高純度エチレングリコール（９９，８５％）を回収し
、これを製造工程に戻すことを開示している。
プロピレングリコールまたはグリセリンのような１種ま
たは２種以上の多価アルコールを１種または２種以上の
ポリカルボン酸またはその酸無水物と反応させるポリエ
ステル合成用反応系を開示している。所望により変性剤
を使用してもよい。この反応は好ましくは室温ないし約
３００°Ｃの温度で行われる。米国特許第３，０３９，
９８０号は、多価アルコールとポリカルボン酸との反応
において、エステル反応で生成する水分を、反応帯域に
常態で液状の不活性有機溶剤を通すことにより反応帯域
から除去することを開示している。米国特許第３，１０
９．８３１号は、ポリオールの揮発を最小に保持するよ
うにしたポリオールとジカルボン酸のポリエステルとの
反応法を開示している。米国特許第３．８１９．５８５
号は、エチレングリコールおよびテレフタル酸からのポ
リエステルの製造方法を開示している。この反応は、第
一段を約０〜５ｐｓｉｇ （０〜０゜３５ｋｇ／ｃｎＭ
ゲージ圧）の圧力で行って約７５〜９５％のエステル化
度を達成し、第二段は第一段より実質的に高い圧力で行
って、その間にエステル化度を約９５〜９９％に高める
という２段階法である。米国特許第４，１４６，７２９
号は、過剰のグリコールを反応排出ガスから回収するよ
うにしたテレフタル酸とエチレングリコールとのエステ
ル化反応を開示している。米国特許第４，２０４，０７
０号は、溶融したビス（ヒドロキシエチル）テレフタレ
ートおよびその低分子量オリゴマーに、テレフタル酸を
エチレングリコールの露点より高温で熔解することによ
り行われるビス （ヒドロキシエチル）テレフタレート
の製造方法を開示している。得られた溶液にエチレング
リコールをエチレングリコールが留出しないように制御
した速度で導入する。米国特許第４，２５４，２４６号
は、エチレングリコールとテレフタル酸との触媒の存在
下での反応において、エステル化、予備重縮合および重
縮合の各段階で発生したガス状副生物を連続的に精留し
て高純度エチレングリコール（９９，８５％）を回収し
、これを製造工程に戻すことを開示している。
米国特許第３，４１８，２８６号は、多価アルコールと
カルボン酸との反応により溶融法でポリエステル樹脂を
製造することを開示している。この反応は、約３５０下
（１７７°Ｃ）より高温で行うことができる。
カルボン酸との反応により溶融法でポリエステル樹脂を
製造することを開示している。この反応は、約３５０下
（１７７°Ｃ）より高温で行うことができる。
反応系に真空もしくは減圧を適用することもできるが、
これは反応が反応完結までの１７３を過ぎてしまってか
ら反応完結までの３７４を過ぎるまでの間の期間しか適
用できない。
これは反応が反応完結までの１７３を過ぎてしまってか
ら反応完結までの３７４を過ぎるまでの間の期間しか適
用できない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は、ジフェニルイソフタレート／ジフェニルテレ
フタレートモノマー混合物の製造において反応時間を短
縮した製造方法を提供することを目的とする。
フタレートモノマー混合物の製造において反応時間を短
縮した製造方法を提供することを目的とする。
（問題点を解決するための手段）
本発明によれば、上記反応系において、可逆的な逆方向
の化学反応（逆反応）を減少させるために、反応で生じ
た水分を可及的速やかに除去するようにする。すなわち
、水分の除去量を最大とし、反応混合物から失われるフ
ェノールの量を最小とするようにする。そのために、本
発明の方法では、反応の全期間について反応系全体に減
圧を適用する。
の化学反応（逆反応）を減少させるために、反応で生じ
た水分を可及的速やかに除去するようにする。すなわち
、水分の除去量を最大とし、反応混合物から失われるフ
ェノールの量を最小とするようにする。そのために、本
発明の方法では、反応の全期間について反応系全体に減
圧を適用する。
（作用）
イソフタル酸およびテレフタル酸をフェノールと反応さ
せることによるジフェニルイソフタレート／ジフェニル
テレフタレートモノマー混合物の製造において、反応混
合物からの水分除去の問題は、２段階に分けて考えるこ
とができる。第一段階は、液体反応混合物から水蒸気を
反応系の気相に除去することである。第二段階は、反応
器から留出した水蒸気を、蒸留塔と凝縮器の併用により
凝縮することである。
せることによるジフェニルイソフタレート／ジフェニル
テレフタレートモノマー混合物の製造において、反応混
合物からの水分除去の問題は、２段階に分けて考えるこ
とができる。第一段階は、液体反応混合物から水蒸気を
反応系の気相に除去することである。第二段階は、反応
器から留出した水蒸気を、蒸留塔と凝縮器の併用により
凝縮することである。
反応成分の最初の装入後に反応器、蒸留塔および凝縮器
からなる反応系を排気すると、留出液の捕集速度の顕著
な増大を生ずることが判明した。
からなる反応系を排気すると、留出液の捕集速度の顕著
な増大を生ずることが判明した。
留出液捕集速度の増大は、例えば１０：１〜３０：１の
範囲内の高い還流比を採用しても、高い留出液捕集速度
を維持することができる点で非常に際立っている。また
、減圧度が高くなるほど、留出液の捕集速度が速くなり
、したがって反応時間が短縮されることも認められた。
範囲内の高い還流比を採用しても、高い留出液捕集速度
を維持することができる点で非常に際立っている。また
、減圧度が高くなるほど、留出液の捕集速度が速くなり
、したがって反応時間が短縮されることも認められた。
反応系からの水分除去の唯一の供給源は留出液の捕集で
あるが、還流比が高くなると、この留出液は濃化される
点でも有利である。
あるが、還流比が高くなると、この留出液は濃化される
点でも有利である。
以下の実施例は、本発明の方法による反応時間およびエ
ステル化度の改善を実証するものである。
ステル化度の改善を実証するものである。
３１１例」工（比較例）
反応器に下記成分を装入して、モノマー反応を実施した
。
。
フェノール １６６ ｌｂ （７５，３ｋｇ）
イソフタル酸 ６５．７５ ｌｂ （２９，８ｋ
ｇ）テレフタル酸 ８．５ ｌｂ （３，８６
ｋｇ）ＳｂｚＯｚ （２モル％） １１６６ｇこ
の反応を２８５°Ｃの最終温度で行った。１２時間の全
操業時間後に捕集された留出物の量は、水とフェノール
の混合物４７ ｌｂ （２１，３ｋｇ）であった。
イソフタル酸 ６５．７５ ｌｂ （２９，８ｋ
ｇ）テレフタル酸 ８．５ ｌｂ （３，８６
ｋｇ）ＳｂｚＯｚ （２モル％） １１６６ｇこ
の反応を２８５°Ｃの最終温度で行った。１２時間の全
操業時間後に捕集された留出物の量は、水とフェノール
の混合物４７ ｌｂ （２１，３ｋｇ）であった。
エステル化度は９２％であった。上記混合物を最初に装
入した後、排気は行わなかった。
入した後、排気は行わなかった。
実施炎又
反応器に下記成分を装入して、モノマー反応を実施した
。
。
フェノール １７０ ｌｂ （７７，１ｋｇ）
イソフタル酸 ３７．５ ｌｂ （１７，０ｋ
ｇ）テレフタル酸 １２．５ ｌｂ （５，７
ｋｇ）Ｓｂ２０ｉ （２モル％） ７８８ ｇ上
記混合物を最初に反応器に装入した後、２５インチ（６
３５ｍｍ）のゲージ減圧（絶対圧で０．１６７気圧に相
当）に引いた。全反応時間は６時間で、その間に水とフ
ェノールの混合物７２ ｌｂ （３２，７ｋｇ）が捕集
された。エステル化度は９８％であった。
イソフタル酸 ３７．５ ｌｂ （１７，０ｋ
ｇ）テレフタル酸 １２．５ ｌｂ （５，７
ｋｇ）Ｓｂ２０ｉ （２モル％） ７８８ ｇ上
記混合物を最初に反応器に装入した後、２５インチ（６
３５ｍｍ）のゲージ減圧（絶対圧で０．１６７気圧に相
当）に引いた。全反応時間は６時間で、その間に水とフ
ェノールの混合物７２ ｌｂ （３２，７ｋｇ）が捕集
された。エステル化度は９８％であった。
上記実施例は、反応系に全反応時間について減圧を適用
することにより、反応完結に要する時間を明らかに短縮
することができ、エステル化度は増大し、反応系からよ
り多量の水分が回収されることを示している。
することにより、反応完結に要する時間を明らかに短縮
することができ、エステル化度は増大し、反応系からよ
り多量の水分が回収されることを示している。
Claims (2)
- （１）イソフタル酸、テレフタル酸およびフェノールを
含む反応混合物からジフェニルイソフタレート／ジフェ
ニルテレフタレートモノマーを製造する方法において、
反応の全期間の間、反応系全体に減圧を保持することに
より、反応系からの水の回収率を向上させて、反応成分
のエステル化度を高めることを特徴とする方法。 - （２）反応の全期間、反応系全体に約２５ｉｎ（６３５
ｍｍ）の減圧（ゲージ圧）を保持する、特許請求の範囲
第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84082286A | 1986-03-17 | 1986-03-17 | |
| US840822 | 1986-03-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62226942A true JPS62226942A (ja) | 1987-10-05 |
Family
ID=25283316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6088087A Pending JPS62226942A (ja) | 1986-03-17 | 1987-03-16 | ジフエニルイソフタレ−ト／ジフエニルテレフタレ−ト混合物製造の反応時間改善法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0240197A3 (ja) |
| JP (1) | JPS62226942A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120019A (ja) * | 2003-10-16 | 2005-05-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | テレフタル酸ジエステルの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2396612A (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-30 | Procter & Gamble | Preparation of wax esters by esterifying acids with alcohols below atmospheric pressure |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5156423A (ja) * | 1974-11-09 | 1976-05-18 | Mitsubishi Rayon Co | Terefutarusannorenzokuesuterukahoho |
| JPS5970639A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-04-21 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | ジカルボン酸のジアリ−ルエステルの製法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1175829A (fr) * | 1957-05-28 | 1959-04-02 | Prod Chim De Bezons Soc D | Nouveau procédé d'estérification directe des composés phénoliques par les acides aliphatiques lourds |
-
1987
- 1987-03-16 EP EP87302211A patent/EP0240197A3/en not_active Withdrawn
- 1987-03-16 JP JP6088087A patent/JPS62226942A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5156423A (ja) * | 1974-11-09 | 1976-05-18 | Mitsubishi Rayon Co | Terefutarusannorenzokuesuterukahoho |
| JPS5970639A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-04-21 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | ジカルボン酸のジアリ−ルエステルの製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120019A (ja) * | 2003-10-16 | 2005-05-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | テレフタル酸ジエステルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0240197A3 (en) | 1989-03-22 |
| EP0240197A2 (en) | 1987-10-07 |
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