KR960701123A - 폴리에스테르를 제조하기 위한 디카복실산과 디카복실산의 디알킬 에스테르의 공중합방법(copolymerization of dicarboxylic acids and dialkyl esters of dicarboxyllc acids to form polyesters) - Google Patents
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Abstract
본 발명은 에스테르교환반응 축매의 존재하에서 디카복실산, 디알킬 에스테르 및 디올을 공중합시키는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 에스테르교환반응 촉매의 존재하에서 과량의 디올증이 카복실산 및 에스테르를 함유하는 혼합물을 상승된 온도로 가열하고, 이론적 양의 알콜 및/또는 물이 생성될 때까지 임의의 증기화된 디올을 반응 용기로 회수하는 것이다. 상기 반응의 알콜 및/또는 물의 반응용기로 회수되지 않는다. 이론적양의 알콜 및/또는 물이 수집되면, 과량의 디올을 제거하고 중합반응을 수행한다.
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (26)
- (Ⅰ) 하나 이상의 에스테르 교환반응 촉매의 존재하에, 150 내지 300℃의 온도 및 대기압 내지 약 0.2mmHg의 압력에서, (A) 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 일차 알킬 에스테르 그룹을 함유하는 공중합 가능한 카복실산 또는 디카복실산, (B) 디카복실산의 디알킬 에스테르 및 (C) 상기 (A) 및 (B) 성분의 전체 농도에 대해 2몰% 이상 과량의 농도로 유지되는 디올을 반응시키고, (Ⅱ) 과량의 디올을 제거하는 동안 승온 감압하에서 단계(Ⅰ)의 반응 생성물을 증축합시켜 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 형성시킴을 포함하는, 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 진공중에서 또는 불황성 기체 스트림중에서 고체 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 폴리에스테로 또는 코폴리에스테르의 융점 이하로 가열하므로써 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 고체 상태에서 후반응(post reaction)시키는 방법.
- (Ⅰ) 하나 이상의 에스테르 교환반응 촉매의 존재하에, 150 내지 300℃의 온도 및 대기압 내지 약 0.2mmHg의 압력에서, (A) 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 일차 알킬 에스테르 그룹을 함유하는 공중합 가능한 카복실산 또는 디카복실산, (B)디카복실산의 디메틸 에스테르 및 (C) 상기 (A) 및 (B) 성분의 전체 농도에 대해 2몰% 이상 과량의 농도로 유지되는 디올을 반응시키고; (Ⅱ)과량의 디올을 제거하는 동안 승온 감압하에서 단계(Ⅰ)의 반응 생성물을 증축합시켜 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 형성시킴을 포함하는, 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르의 제조방법.
- 제3항에 있어서, 진공중에서 또는 불활성 기체 스트림중에서 고체 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르의 융점 이하로 가열하므로써 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 고체 상태에서 후반응시키는 방법.
- 제1항에 있어서, 디카복실산이 방향족 디카복실산, 지방족 디카복실산, 지환족 디카복실산 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
- 제5항에 있어서, 디카복실산이 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌-2,6-디카복실산, 사이클로헥산디카복실산, 1,3-페닐렌디옥시 디아세트산, 디페닐-4,4′-디카복실산, 석신산, 세바크산, 아디프산, 글루타르산, 아젤라산 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
- 제6항에 있어서, 디카복실산이 테레프탈산인 방법.
- 제1항에 있어서, 공중합 가능한 카복실산이 메틸 수소 테레프탈레이트인 방법.
- 제1항에 있어서, 디카복실산의 디메틸 에스테르가 디메틸 테레프탈레이트 및 디메틸 이소프탈레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
- 제1항에 있어서, 디올이 지방족 디올, 지환족 디올 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
- 제10항에 있어서, 디올이 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
- 제1항에 있어서, 에스테르 교환반응 촉매가 망간, 주석, 아연, 안티몬, 게르마늄 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.ㅣ
- 제1항에 있어서, 디올의 농도가 상기 성분(A) 및 (B)의 전체 농도에 대해 5몰% 내지 200몰% 과량인 수준으로 유지되는 방법.
- 제1항에 있어서, 디카복실산과 디올 사이의 반응으로 에스테르 및 몰을 생성하고, 디카목실산의 디알킬에스테르와 디올 사이의 반응으로 에스테르 및 알콜을 생성하고 생성된 몰 및 알콜을 제거하고 중량을 측정하는 방법.
- 제14항에 있어서, 제거된 물, 알콜 및 디올의 중량과 동일한 양의 디올의 반응물에 더 첨가하는 방법.
- 제3항에 있어서, 디카복실산과 디올 사이의 반응으로 에스테르 및 물을 생성하고, 디카복실산의 디메킬에스테르와 디올 사이의 반응으로 에스테르 및 알콜을 생성하고, 생성된 물 및 알콜을 제고하고 중량을 측정하는 방법.
- 제16항에 있어서, 제거된 물, 알콜 및 디올의 중량과 동일한 양의 디올을 반응물에 더 첨가하는 방법
- 제1항에 있어서, 단계(Ⅰ)을 180 내지 195℃에서 1 내지 4시간동안 수행하고 200내지 230℃에서 1 내지 3시간동안 수행하는 방법.
- 제18항에 있어서, 단계(Ⅰ)을 150℃에서 2.5시간동안 수행하고 215℃에서 1.5시간동안 수행하는 방법.
- 제1항에 있어서, 단계(Ⅱ)를 200 내지 300℃에서 2 내지 6시간 동안 수행하는 방법.
- 제20항에 있어서, 단계(Ⅱ)를 250 내지 280℃에서 2 내지 6시간동안 수행하는 방법.
- 제3항에 있어서, 단계(Ⅱ) 이후에 디키복실산의 디메틸 에스테르상의 반응하지 않은 메틸기기 0.1 중량% 미만인 방법.
- 제22항에 있어서, 단계(Ⅱ) 이후에 디카복실산의 디메틸 에스테르상의 반응하지 않은 메틸기가 0.02 내지 0.04 중량% 미만인 방법.
- 제22항에 있어서, 단계(Ⅱ) 이후에 디카복실산의 디메틸 에스테르상의 메틸기ㅣ 중량%를 기체 크로마토그래피를 사용하여 측정하므로써 메탈올의 중량%를 측정하는 방법.
- 제1항에 있어서, 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르가 0.7 내지 1.0의 내부점도를 갖는 방법.
- 제1항에 있어서, 폴리에스테르가 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 방법.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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