JP3329982B2 - 熱可塑性ポリエステルの製法 - Google Patents
熱可塑性ポリエステルの製法Info
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Description
ジカルボン酸またはそのエステルまたはエステル形成誘
導体との重縮合による熱可塑性ポリエステルの製法に関
する。
的規模で、特にポリアルキレンテレフタレートの製造の
ために実施される。
率（ＣＯＯＨ価(COOH number)）も粘度の増加とともに
増加し、その際、生成物を低い安定性、特に加水分解に
対して低い安定性にすることが分った。例えば、ポリカ
ルボネートまたはスチレンコポリマーとの、ポリマーブ
レンドまたはポリマー混合物の製造において、高いＣＯ
ＯＨ価は、不所望なエステル交換を導く。
は自体公知であり、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２１
５３６４号および同第２９２８５号明細書中に記載され
ている。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２９２８５号明細書に
よればアルカリ金属化合物の量は、ポリエステルを基礎
として約０．１〜２重量％またはポリエステル１ｋｇ当
り０．０２〜１ｍｏｌ（欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２１５
３６４号明細書）である。しかしながら、最終生成物に
おけるこのような比較的多い量は、多くの適用のために
不利である。
に記載した種類のポリエステルの製法を提供することで
あり、これは、同じ粘度で低いＣＯＯＨ価を有する生成
物をもたらす。
り、ジヒドロキシ化合物とジカルボン酸またはそのエス
テルまたはそのエステル形成誘導体とを重縮合すること
による熱可塑性ポリエステルの製法において、アルカリ
金属化合物またはアルカリ土類金属化合物を、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属として計算して、ポリエス
テル１ｋｇ当り１ｍｍｏｌより少ない量で添加すること
により解決されることが分った。
Ｈ価を有するポリエステルをもたらす。付加的に、得ら
れる生成物は、より淡色を有し、加水分解に対してより
安定性であり、かつポリマーブレンドまたはポリマー混
合物の製造のために非常に適当である。新規の方法は、
ポリエステルの製造を一様に実施し、かつ使用したジオ
ール成分が１，４−ブタンジオールである場合、より少
量の１，４−ブタンジオールが第２反応でテトラヒドロ
フランに変換されるという利点も有する。さらに、こう
して製造されたポリエステルは、固相縮合（窒素雰囲気
下で加熱する）させることもでき、その結果、高い分子
量を有するポリエステルが得られる。
族、芳香族または脂環式ジオールである。
個、特に２〜１２個を有し、かつ炭素原子２〜１２個、
特に２〜６個を有する脂肪族ジオールは特に有利であ
る。
グリコール）、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、シクロヘキサンジオール、ヒドロキノ
ン、レソルシノールおよびビスフェノールＡであり、こ
の中で、エタンジオールおよび１，４−ブタンジオール
は特に有利である。
には４〜２０個、特に４〜１２個を有する脂肪族および
／または芳香族ジカルボン酸である。
フタル酸、前記酸のアルキル置換された誘導体、２，６
−および２，７−ナフタレンジカルボン酸、脂肪族ジカ
ルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸およびデカンジカルボン酸であり、この中
で、イソフタル酸およびテレフタル酸およびそれらの混
合物は特に有利である。
レートまたはポリアルキレンイソフタレートまたは酸成
分としてのテレフタル酸およびイソフタル酸とのコポリ
エステルは、新規方法により特に有利に製造されること
が分った。
されるポリエステルは、比較的少ない量の、有利には個
々のモノマー成分を基礎として１０ｍｏｌ％より少な
い、例えばヒドロキシカルボン酸から誘導される他の単
位を含有していてもよい。
テル１ｋｇ当り有利には０．１〜０．９ｍｍｏｌ、特に
０．２〜０．７ｍｍｏｌ（アルカリ金属またはアルカリ
土類金属として計算して）のアルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物を、出発モノマーの反応の間
に、自体公知の方法で添加する。
Ｋの無機および有機化合物、特に有利にはナトリウム化
合物は、原則的に適当である。
利にはナトリウムの適当な無機化合物の例は、相当する
シリケート、ホスフェート、ホスファイト、スルフェー
トまたは有利にはカルボネート、ビスカルボネートおよ
びヒドロキシドである。
利にはナトリウムの有機化合物は、炭素原子有利には３
０個までおよびカルボキシル基有利には１〜４個までを
有する（シクロ）脂肪族、芳香脂肪族または芳香族カル
ボン酸の相当する塩を包含する。これらの例は、次の
酸；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、カプ
リル酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、スベリン酸、１，１０−デカンジ
カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、
１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、トリメリ
ト酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン
酸、ピロメリト酸、安息香酸、置換された安息香酸、二
量体酸および三量体酸のアルカリ金属塩、ならびに中性
または部分的に中和されたモンタンワックス塩またはモ
ンタンワックスエステル塩（モンタネート）である。他
の種類の酸基との塩、例えばアルカリ金属パラフィンス
ルホネート、アルカリ金属オレフィンスルホネートおよ
びアルカリ金属アリールスルホネートまたはフェノラー
トおよびアルコラート、例えばメチラート、エチラート
またはグリコラートも、本発明により使用することがで
きる。炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化ナト
リウム、モノ−およびポリカルボン酸、特に脂肪族モノ
−およびポリカルボン酸、有利には炭素原子２〜１８
個、特に２〜６個およびカルボキシル基４個まで、有利
には２個までを有するもののナトリウム塩および炭素原
子２〜１５個、特に２〜８個を有するナトリウムアルコ
ラートが有利に使用される。特に有利な群の例は、次の
ものである；酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウ
ム、酪酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、マロン酸ナ
トリウム、コハク酸ナトリウム、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラートおよびナトリウムグリコラー
ト。ナトリウムメチラートは特に有利であり、かつナト
リウムとして計算して０．２〜０．７ｍｍｏｌの量で特
に有利に使用される。異なるアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属化合物の混合物を使用することもできる。
はアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、一般的に、エステル化／重縮合法により、有利には
エステル交換／重縮合法により実施されるポリエステル
の合成の第１段階の間の任意の時に添加される。エステ
ル交換／重縮合法を使用する場合、エステル交換の開始
時での添加は、特に有利である。エステル化／重縮合法
およびエステル交換／重縮合法は公知であり、かつ例え
ばUllmann's Encykloepaedie der technischen Chemie
(4th edition)19(1980)，61-88中に記載されている。
リエステルを加熱することもでき、その結果、粘度の上
昇は解決されうる。通常、加熱は、１９０〜２２０℃、
有利には２００〜２１０℃で、１５〜３５時間、１８〜
２６時間にわたって行われる。
および１，４−ブタンジオールからのポリエステルの製
造において、ナトリウムメチラートの形のナトリウム
０．６ｍｍｏｌ（完全な化学量論反応で形成されるポリ
エステル１ｋｇを基礎として）を早くもエステル交換の
際に、すなわちモノマーの添加と共に添加し、かつ生成
物を溶融物または溶液中で縮合反応させた。
有する生成物得られた。
℃で２４時間にわたって加熱した。次いで、粘度数ＶＮ
１８０およびＣＯＯＨ価８を有する生成物が得られた。
のナトリウム０．３６ｍｍｏｌをエステル交換の間に添
加した。粘度数ＶＮ１３０およびＣＯＯＨ価２２を有す
る生成物が得られた。
た。これは、ＶＮ１７５およびＣＯＯＨ価１０を有し
た。
添加しなかった。ＶＮ１３０およびＣＯＯＨ価５２を有
する生成物が得られた。
ＯＯＨ価４０を有した。
からの生成物よりも淡色であり、かつ加水分解に対して
安定性であった。
３（１９８５年１月）により測定した。
採用した：ポリエステル１００ｍｇをニトロベンゼン７
ｍｌ中に２００℃で溶かした。この溶液を１５０℃まで
冷却し、かつ水１０重量％およびイソプロパノール９０
重量％からなる溶液１ｌ当り酢酸カリウム２ｇの混合物
７ｍｌで希釈した。カリウムをポリエステルに結合さ
せ、かつ遊離した酢酸を滴定した。
Claims (3)
- 【請求項１】 脂肪族ジヒドロキシ化合物とジカルボン
酸またはそのエステルまたはエステル形成誘導体との重
縮合による熱可塑性ポリエステルの製法において、アル
カリ金属アルコラートまたはアルカリ土類金属アルコラ
ートを、アルカリ金属またはアルカリ土類金属として計
算して、完全な化学量論的反応の場合に形成されるポリ
エステル１ｋｇ当り１ｍｍｏｌより少ない量でエステル
交換反応の開始時に添加することを特徴とする、熱可塑
性ポリエステルの製法。 - 【請求項２】 使用したアルカリ金属アルコラートはナ
トリウムメチラートである、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アルカリ金属アルコラートまたはアルカ
リ土類金属アルコラートを、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属として計算して、完全な化学量論的反応の場
合に形成されるポリエステル１ｋｇ当り０．１〜０．９
ｍｍｏｌの量で添加する、請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04067895A JP3329982B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 熱可塑性ポリエステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04067895A JP3329982B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 熱可塑性ポリエステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253572A JPH08253572A (ja) | 1996-10-01 |
| JP3329982B2 true JP3329982B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=12587199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04067895A Expired - Lifetime JP3329982B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 熱可塑性ポリエステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3329982B2 (ja) |
-
1995
- 1995-02-28 JP JP04067895A patent/JP3329982B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08253572A (ja) | 1996-10-01 |
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