JP3329982B2 - 熱可塑性ポリエステルの製法 - Google Patents
熱可塑性ポリエステルの製法Info
- Publication number
- JP3329982B2 JP3329982B2 JP04067895A JP4067895A JP3329982B2 JP 3329982 B2 JP3329982 B2 JP 3329982B2 JP 04067895 A JP04067895 A JP 04067895A JP 4067895 A JP4067895 A JP 4067895A JP 3329982 B2 JP3329982 B2 JP 3329982B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- alkali metal
- alkaline earth
- sodium
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
ジカルボン酸またはそのエステルまたはエステル形成誘
導体との重縮合による熱可塑性ポリエステルの製法に関
する。
的規模で、特にポリアルキレンテレフタレートの製造の
ために実施される。
率(COOH価(COOH number))も粘度の増加とともに
増加し、その際、生成物を低い安定性、特に加水分解に
対して低い安定性にすることが分った。例えば、ポリカ
ルボネートまたはスチレンコポリマーとの、ポリマーブ
レンドまたはポリマー混合物の製造において、高いCO
OH価は、不所望なエステル交換を導く。
は自体公知であり、例えば欧州特許(EP−A)第21
5364号および同第29285号明細書中に記載され
ている。欧州特許(EP−A)第29285号明細書に
よればアルカリ金属化合物の量は、ポリエステルを基礎
として約0.1〜2重量%またはポリエステル1kg当
り0.02〜1mol(欧州特許(EP−A)第215
364号明細書)である。しかしながら、最終生成物に
おけるこのような比較的多い量は、多くの適用のために
不利である。
に記載した種類のポリエステルの製法を提供することで
あり、これは、同じ粘度で低いCOOH価を有する生成
物をもたらす。
り、ジヒドロキシ化合物とジカルボン酸またはそのエス
テルまたはそのエステル形成誘導体とを重縮合すること
による熱可塑性ポリエステルの製法において、アルカリ
金属化合物またはアルカリ土類金属化合物を、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属として計算して、ポリエス
テル1kg当り1mmolより少ない量で添加すること
により解決されることが分った。
H価を有するポリエステルをもたらす。付加的に、得ら
れる生成物は、より淡色を有し、加水分解に対してより
安定性であり、かつポリマーブレンドまたはポリマー混
合物の製造のために非常に適当である。新規の方法は、
ポリエステルの製造を一様に実施し、かつ使用したジオ
ール成分が1,4−ブタンジオールである場合、より少
量の1,4−ブタンジオールが第2反応でテトラヒドロ
フランに変換されるという利点も有する。さらに、こう
して製造されたポリエステルは、固相縮合(窒素雰囲気
下で加熱する)させることもでき、その結果、高い分子
量を有するポリエステルが得られる。
族、芳香族または脂環式ジオールである。
個、特に2〜12個を有し、かつ炭素原子2〜12個、
特に2〜6個を有する脂肪族ジオールは特に有利であ
る。
グリコール)、1,3−プロパンジオール、1,4−ブ
タンジオール、シクロヘキサンジオール、ヒドロキノ
ン、レソルシノールおよびビスフェノールAであり、こ
の中で、エタンジオールおよび1,4−ブタンジオール
は特に有利である。
には4〜20個、特に4〜12個を有する脂肪族および
/または芳香族ジカルボン酸である。
フタル酸、前記酸のアルキル置換された誘導体、2,6
−および2,7−ナフタレンジカルボン酸、脂肪族ジカ
ルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸およびデカンジカルボン酸であり、この中
で、イソフタル酸およびテレフタル酸およびそれらの混
合物は特に有利である。
レートまたはポリアルキレンイソフタレートまたは酸成
分としてのテレフタル酸およびイソフタル酸とのコポリ
エステルは、新規方法により特に有利に製造されること
が分った。
されるポリエステルは、比較的少ない量の、有利には個
々のモノマー成分を基礎として10mol%より少な
い、例えばヒドロキシカルボン酸から誘導される他の単
位を含有していてもよい。
テル1kg当り有利には0.1〜0.9mmol、特に
0.2〜0.7mmol(アルカリ金属またはアルカリ
土類金属として計算して)のアルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物を、出発モノマーの反応の間
に、自体公知の方法で添加する。
Kの無機および有機化合物、特に有利にはナトリウム化
合物は、原則的に適当である。
利にはナトリウムの適当な無機化合物の例は、相当する
シリケート、ホスフェート、ホスファイト、スルフェー
トまたは有利にはカルボネート、ビスカルボネートおよ
びヒドロキシドである。
利にはナトリウムの有機化合物は、炭素原子有利には3
0個までおよびカルボキシル基有利には1〜4個までを
有する(シクロ)脂肪族、芳香脂肪族または芳香族カル
ボン酸の相当する塩を包含する。これらの例は、次の
酸;ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、カプ
リル酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、スベリン酸、1,10−デカンジ
カルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、1,2,3−プロパントリカルボン酸、
1,3,5−シクロヘキサントリカルボン酸、トリメリ
ト酸、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン
酸、ピロメリト酸、安息香酸、置換された安息香酸、二
量体酸および三量体酸のアルカリ金属塩、ならびに中性
または部分的に中和されたモンタンワックス塩またはモ
ンタンワックスエステル塩(モンタネート)である。他
の種類の酸基との塩、例えばアルカリ金属パラフィンス
ルホネート、アルカリ金属オレフィンスルホネートおよ
びアルカリ金属アリールスルホネートまたはフェノラー
トおよびアルコラート、例えばメチラート、エチラート
またはグリコラートも、本発明により使用することがで
きる。炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化ナト
リウム、モノ−およびポリカルボン酸、特に脂肪族モノ
−およびポリカルボン酸、有利には炭素原子2〜18
個、特に2〜6個およびカルボキシル基4個まで、有利
には2個までを有するもののナトリウム塩および炭素原
子2〜15個、特に2〜8個を有するナトリウムアルコ
ラートが有利に使用される。特に有利な群の例は、次の
ものである;酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウ
ム、酪酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、マロン酸ナ
トリウム、コハク酸ナトリウム、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラートおよびナトリウムグリコラー
ト。ナトリウムメチラートは特に有利であり、かつナト
リウムとして計算して0.2〜0.7mmolの量で特
に有利に使用される。異なるアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属化合物の混合物を使用することもできる。
はアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、一般的に、エステル化/重縮合法により、有利には
エステル交換/重縮合法により実施されるポリエステル
の合成の第1段階の間の任意の時に添加される。エステ
ル交換/重縮合法を使用する場合、エステル交換の開始
時での添加は、特に有利である。エステル化/重縮合法
およびエステル交換/重縮合法は公知であり、かつ例え
ばUllmann's Encykloepaedie der technischen Chemie
(4th edition)19(1980),61-88中に記載されている。
リエステルを加熱することもでき、その結果、粘度の上
昇は解決されうる。通常、加熱は、190〜220℃、
有利には200〜210℃で、15〜35時間、18〜
26時間にわたって行われる。
および1,4−ブタンジオールからのポリエステルの製
造において、ナトリウムメチラートの形のナトリウム
0.6mmol(完全な化学量論反応で形成されるポリ
エステル1kgを基礎として)を早くもエステル交換の
際に、すなわちモノマーの添加と共に添加し、かつ生成
物を溶融物または溶液中で縮合反応させた。
有する生成物得られた。
℃で24時間にわたって加熱した。次いで、粘度数VN
180およびCOOH価8を有する生成物が得られた。
のナトリウム0.36mmolをエステル交換の間に添
加した。粘度数VN130およびCOOH価22を有す
る生成物が得られた。
た。これは、VN175およびCOOH価10を有し
た。
添加しなかった。VN130およびCOOH価52を有
する生成物が得られた。
OOH価40を有した。
からの生成物よりも淡色であり、かつ加水分解に対して
安定性であった。
3(1985年1月)により測定した。
採用した:ポリエステル100mgをニトロベンゼン7
ml中に200℃で溶かした。この溶液を150℃まで
冷却し、かつ水10重量%およびイソプロパノール90
重量%からなる溶液1l当り酢酸カリウム2gの混合物
7mlで希釈した。カリウムをポリエステルに結合さ
せ、かつ遊離した酢酸を滴定した。
Claims (3)
- 【請求項1】 脂肪族ジヒドロキシ化合物とジカルボン
酸またはそのエステルまたはエステル形成誘導体との重
縮合による熱可塑性ポリエステルの製法において、アル
カリ金属アルコラートまたはアルカリ土類金属アルコラ
ートを、アルカリ金属またはアルカリ土類金属として計
算して、完全な化学量論的反応の場合に形成されるポリ
エステル1kg当り1mmolより少ない量でエステル
交換反応の開始時に添加することを特徴とする、熱可塑
性ポリエステルの製法。 - 【請求項2】 使用したアルカリ金属アルコラートはナ
トリウムメチラートである、請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 アルカリ金属アルコラートまたはアルカ
リ土類金属アルコラートを、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属として計算して、完全な化学量論的反応の場
合に形成されるポリエステル1kg当り0.1〜0.9
mmolの量で添加する、請求項1記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04067895A JP3329982B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 熱可塑性ポリエステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04067895A JP3329982B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 熱可塑性ポリエステルの製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08253572A JPH08253572A (ja) | 1996-10-01 |
JP3329982B2 true JP3329982B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=12587199
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP04067895A Expired - Lifetime JP3329982B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 熱可塑性ポリエステルの製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3329982B2 (ja) |
-
1995
- 1995-02-28 JP JP04067895A patent/JP3329982B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08253572A (ja) | 1996-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5496887A (en) | Preparation of thermoplastic polyesters having a low content of terminal carboxyl groups | |
US5663281A (en) | Process for preparing high molecular weight polyesters | |
US4780527A (en) | Preparation of polyesters from terephthalic acid | |
JPH08245772A (ja) | テレフタレート及びナフタレート単位を含むポリエステルコポリマーを製造するための方法 | |
JPS59136325A (ja) | ポリエステルの製法 | |
KR20130136776A (ko) | 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법 | |
JPH01117A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 | |
US5610231A (en) | Preparation of thermoplastic polyesters | |
TW200528487A (en) | Catalyst for manufacture of esters | |
US4096122A (en) | Process for the production of polyesters of 1,4-butanediol | |
KR100418170B1 (ko) | 열가소성폴리에스테르의연속제조방법 | |
US4131601A (en) | Process for the preparation of polyesters | |
US7241855B2 (en) | Method for the manufacture of polyesters | |
JPS60147430A (ja) | 高白度,高重合度アジピン酸共重合ポリエステルの製造法 | |
JP3329982B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルの製法 | |
JP5045216B2 (ja) | ポリエステル重縮合用触媒の製造方法、該触媒を用いたポリエステルの製造方法 | |
KR100322956B1 (ko) | 말단카르복실기함량이낮은열가소성폴리에스테르의제조방법 | |
JP3329981B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルの製法 | |
JP3108047B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
KR100326660B1 (ko) | 폴리에틸렌 나프탈레이트계 중합체의 제조 방법 | |
US4088635A (en) | Polyester manufacture | |
KR100322954B1 (ko) | 열가소성폴리에스테르의제조방법 | |
KR100200038B1 (ko) | 폴리에스터의 제조방법 | |
JP3374544B2 (ja) | ポリエステル共重合体の製造法 | |
JP2825617B2 (ja) | ポリエステルの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020606 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070719 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080719 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080719 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090719 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090719 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100719 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100719 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110719 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110719 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120719 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130719 Year of fee payment: 11 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |