JPS62223025A - 針状のアルフア−酸化鉄（３）の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、鉄（■Ｉ）塩からアルカリ性懸濁液中で鉄（
Ｉ■）イオンと錯体を形成°４゛る物質の存在Ｆに１０
０℃に等しいか又はそれ未満の温度で樹枝量のかっ孔不
含のα−Ｆｅ２Ｏ３を製造する方法に関する。

従来の技術 使用される磁性粒子にに対して、現代の磁気記録単体の
ために必要とされる高い要求を満足するために、最近こ
の粒子の結晶学的特性を改良する努力がなされた。特別
に微細な穴、孔及び中空は、それにより磁気特性が劣化
されかつ特にまた樹枝品し形成されるために好ましくな
い、それというのもこれらは記録媒体上での粒子の必要
な均一な配向が困難であるか又は阻止されかつ充填密度
が低下するからである。

針状の磁性粒子を製造するだめの出発材料としては、一
般に針状のα−Ｆ　ｅ　２０３が使用される。

これは一般に針状α−ＦｃＯｏｌｌ又はγ−ＦｅＯＯＩ
Ｉの脱水により得られる。この工程では、前記欠点例え
ば孔、穴及び樹枝晶の形成が生じる。

１１力記欠点を伴わない、改良されたα−ＰＯ２０３の
製造法は、ドイツ連邦」１和国特許出願公開第２８／１
９１７３シ」・及び同第３１４６９８２明細、！ｉに開
示された。特にドイツ連邦共和国特許出願公開第３１４
６９８２号明細書によれば、現代の記録担体のために適
当な磁性顔料に対する要求をほとんど完全に満足する生
成物が得られる。それによれば、針状α−Ｐｃ２０３の
合成は直接的にＦｃ（Ｏｌｌ）３からアルカリ性懸澗液
中で１００℃よりも高い温度で成長ユリ整剤及びα−Ｆ
ｃｚＯ３芽晶の存在下に実施される。この方法の欠点は
特に、水性懸濁液中での１００℃よりも高い温度が圧力
反応器の使用を必要とすることにある。このような反応
器は、構造、運転及び監視において高い技術的費用を必
要とする。同様に、このような方法はエネルギー消費ｒ
ｉｔが多く、ひいてはコスト高である。この欠点を排除
することができるように、この方法を低い温度に変更す
ることは、はとんど見込みがない、それというのも前記
文献にもまたＳｃｈｗｅｒＬｉａｎ他粁、“Ｔｒａｎｓ
、Ｉｎｔｃｒｎ、Ｃｏｎｇｒ、５ｏｉｌ　Ｓｃｉ、、９
ｔｈ、＾ｄｅｌａｉｄｃ　１９６ｇ、６４５−６５５”
において、その際には好ましくないα−Ｆｅ２０３の樹
枝晶の形成並びにα−Ｆ　ｅ　ＯＯＩＩ混合物によって
孔及び焼結を生じることが確認されているからである。

発明が解決しようとする問題点 従って、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３１４６９８
２号明細書に記載された自体で（ｊ−利な特性をイｆす
る針状のα−Ｐｃ２０３粒子が１００℃未満でも得られ
る方法が著しく重要視されるようになった。

問題点を解決するための手段 ところで、１ｉη記課題は、水酸化酸化鉄（ｌＴｒ）の
アルカリ性の水性懸濁液を鉄（ＩＩＩ　）イオンと錯体
を形成する少なくとも１種の有機化合物の存在下に加熱
することのより、針状のα−Ｆｅ２０３を製造する方法
において、第！工程の反応温度を０．５〜２時間以内で
７０〜９０℃にかつ引き続き第２ｒ、程で２０〜６０時
間以内で９０〜１００℃に調整することにより解決され
ることが判明した。

発明の作用及び効果 更に、α　Ｐｃ２０３の、１００℃未満で合成する際に
樹枝晶を形成する傾向は、合成のために使用される水酸
化鉄（Ｉｌｌ　）を第一のα−Ｆ　ｃ　２　（１３芽品
を形成させる熱及び加水分解処理にかければ、十分に低
下せしめられかつしかも十分に抑制されることが判明し
た。この方法は以下のように実施する。水酸化鉄（ＩＩ
Ｉ　）を水性懸濁液中で撹拌ドに加熱しかつ１回又は特
に数回濾過しかつ再懸濁させる。この際、時間と温度か
ら計算される、供給される全エネルギー含ｊｆは、有利
な芽品の１−分な形成のために重要である。例えば、同
様に比較的高い温度で長時間撹拌しかつ引き続き冷水で
再懸濁しかつ比較的高い温度で短時間撹拌しかつそのた
めに同様に高い温度で再懸濁させることができる。更に
、比較的高い温度での短時間の撹拌及び比較的低い温度
での長時間の撹拌とは同等である。このための（ｆ利な
温度としては、１５〜６０℃の範囲がイｆ利であること
が立証された。実施に当たっては、この工程は水酸化鉄
（ＩＩＩ）沈澱物の製造と組み合わせることができる、
即ち水酸化鉄（Ｉｌｌ　）を沈澱させかつその直後に生
成した懸濁液を高温で撹拌する。その際、１回又は数回
のＩＩ　Ｍ　Ｅは一般に必要な洗浄工程を代行する。

１ｊｊｊ記の両者の方法を組み合わせるのが特にイ１゜
利である、それというのも樹枝晶形成が低下せしめられ
た処理済みの沈澱物を使用することにより合成温度を急
速に高めるか又は処理済みの沈澱物を用いることにより
合成の際の１１を記温度プロフィールを使用することに
より−１−記の樹枝晶形成の傾向を抑制することができ
るからである。この結果、方法の経済性が高められる。

本発明による方法を実施する際には、まず鉄（ＩＩＩ　
）塩を水溶液から水酸化鉄（ＩＩＩ）として析出させる
。この場合には、ｐ　ＩＩＩＩ、５〜８゜０及び温度６
０℃が特に有利であることが判明した。次いで、該懸濁
液を高めた温度で撹拌する。この場合、後撹拌は６０℃
で３〜５時間実施するのが有利であることが判明した。

懸濁液を濾過しかつ１回又は数回再懸濁させる。この操
作は冷水中で行う。温水を使用すると、後撹拌は相応し
て短縮される。こうして得られた水酸化鉄（ＩＩＩ　）
を水中に再懸濁し、単数又は複数の錯体形成剤を加えか
つ８．５〜１２のｐＨ値にｊ：４整する。鉄濃度は一般
的濃度範囲内で変動する。該濃度は下限は実際的用途に
よりかつ上限は懸濁液の撹拌性により制限されかつ０．
７〜１．４モル／Ｑに調整するのが有利である。

ｐ　ＩＩ値は８．５〜１２、特にイｆ刊には１０．５〜
１１．５の値にある。結晶形に作用する錯形成剤として
は、鉄（ＩＩＩ　）イオンとキレ−１・錯体を形成する
有機物質を使用する。このためには、特にα−ヒドロキ
シカルボン酸及びイｆ機ホスホン酸が適当である。これ
らの群では、クエン酸、酒石酒及びＩ−ヒドロキシエタ
ン−１，１−ジホスホン酸が有利である。この濃度は鉄
濃度、ｐＩ−１値及び所望の最終生成物形態に基づき決
定される。イ丁利な範囲は、ｌｏ−３〜ｌＯ″モル／ｅ
である。

本発明による方法の範囲内で、」二足のようにして得ら
れた懸濁液になお付加的にα−！’ｃ２０ａ芽晶を加え
るのが有利な場合もある、それというのもごれらの芽晶
は１００℃未満の温度でも粒度分布に好ましく影響する
からである。芽品と゛しては、予め製造しかつ選択した
微粒状の反応生成物を使用することができる。

次いで、懸濁液を０．５〜２時間以内で７０〜９０℃に
加熱しかつ引き続き２０〜６０時間以内で９０〜１００
℃に加熱する。この温度で完全に反応するまで後撹拌す
る、この反応は一般に１０〜５０時間以内で行われ、こ
の場合７０時間の全時間で一般に十分である。

合成の終了後に、針状の、樹枝晶不合のα−Ｆｃ２０３
を濾過し、洗浄しかつ乾燥する。更に加工する１）ηに
、自体公知方法で形状安定性の被膜を施す。引き続き、
自体公知方法で還元性雰囲気内で、例えば水素及び／又
は鉄酸化物の存在下で分解する物質を用いて、マグネタ
イトに還元する、この際あらゆる場合金属外相への還元
を阻止４゛るために同時に水蒸気が存在するのが有利で
ある。その都度の還元剤及び時間（２０分〜３時間であ
ってよい）に基づき、還元温度は３００〜５００℃であ
るのが適当であることが判明した。

中間段階として得られるマグネタイトは、自体公知方法
で酸化性ガス、例えば酸素又は空気を用いて２５０〜３
５０℃の範囲内の温度で酸化°４゛ことができる。その
都度の酸化温度に依存して、１０分〜１時間の時間が有
利である。この際、酸化条件はγ−Ｆｃ２０３からα−
Ｆｃ２０３への公知の不可逆的転換が回避されるように
、選択すべきである。

こうして得られた磁性顔料は、その都度の使用目的に基
づき公知方法で保磁力磁界強度を高めるために表面をコ
バルト−又はコバルト／鉄（ＩＩ）イオンで変性させる
ことができる。

同様に、場合により形状安定化された又は公知方法で変
性された出発顔料を還元ポテンシャルを高めることによ
りマグネタイトの段階を越えて還元しかつそうして得ら
れた金属顔料例えば’Ｉ’　ＩＩ　Ｆを用いて適当に不
動態かつ又は空気を慎重に通過させることにより直接的
に磁性顔料として使用することが１１■能である。

本発明に基づき製造されたα−Ｆｃ２０３顔料から得ら
れた磁性顔料の主な用途は、磁気記録担体を製造する際
に磁性顔料として使用することである。

記録担体の製造は、自体公知の方法で実施する。このた
めに磁性材料を重合体結合剤中に分散させる。結合剤と
しては、当該［１的に使用される化合物、例えばビニル
誘導体の単独又は共重合体、ポリウレタン、ポリエステ
ル及び類似したものが適当である。結合剤は適当な溶剤
中の溶液で使用され、該溶液は場合により別の添加物を
含イ了することができる。こうして得られた磁性層を剛
性又は柔軟性支持体例えばプレート、フィルム又は厚紙
に施す。

実施例 次に、実施例により本発明の詳細な説明する。実施例中
に記載の％値は、全化合物に対するｉＴｉ　ｒ１ｔ％で
ある。粉末試料の磁性値は、振動マグネトメータを用い
て１６０　ｋＡ／ａの磁界で又パルス磁化機で前磁化し
た後に振動マグネトメータで測定した。保磁力磁界強度
ＩＩ　ｃの値（［ｋＡ／ｍ］で測定）は、粉末測定にお
いてρ−１、２ｇ７ｃｘ３の充填密度に対して測定した
。比残留磁気［Ｍｒ／ρ］及び飽和磁気ｊＭｍ／ρＪは
、それぞれｒｎＴｍ３／７）で示ず。テープの飽和磁気
及び残留磁気は、［ｍＴ］で示す。生成物の幾何学的形
態は、１：２００００の倍率で顕微鏡写真でコ４べた。

この場合、針状結晶は細長い形を（Ｊ°シかつ鋭利な端
部をイｆしていなかった、即ち矩形等であった０比表面
積（ＳＮ２ンの測定は、Ｉ）　Ｉ　Ｎ　６６１３２に基
づきシュテレーラインーアレアメータ（ＳＬｒｏｃｈｌ
ｅｉｎ−ＡｒｃａｍｅＬｃｒ）　　（Ｆｌｒｍａ　５Ｌ
ｒｎｃｈｌｃｉｎ、デュセルドルフ在、Ｉ（ＤＲ）を用
いてバウル（Ｉｌａｕｌ）及びデュンブゲン（ＤｕａＩ
Ｉｂｇｃｎ　）のよる一点着分法によって行った。

実施例１ Ｆｃ（ＮＯａ）＋・９１１ｚＯＩ　Ｏ−ｒ：　／Ｉ／を
６Ｑ℃で水３０Ｑ中に溶かしかつ７．５のｐ　ＩＩ値が
得られるまで、撹拌下に２５％のカセイソーダ溶液を加
えた。そうして得られた水酸化−鉄（ＩＩ＋）（以下に
はＦＯ（０１１）３と記載）の懸濁液を３０分間史に撹
拌しかつ吸引濾過器−ヒで濾過した。濾過ケーキを分割
して熱水で十分に洗浄した。こうして得られた沈殿物を
以下の実施例で利用する。

実施例１．１ プラスチックで被覆したガラス容器内で、水０．８Ｑ中
に実施例１に記載と同様にして得られた沈澱物を、ＦＩ
３（Ｏｌｌ）３　１　、３５ミリモル／ａの鉄濃度が生
じるような量で懸濁させた。該懸濁液にクエン酸Ｓ、ｔ
Ｏミリモル／ａ及び酒石酸０．８７ミリモル／Ｑを加え
かつｐ　ＩＩ値を１１．７に調整した。得られ反応混合
物を撹拌下に７０℃に１時間以内、かつ引き続き１００
’Ｃに６０分間以内加熱した。ｔｏｏ”ｃで２０時間更
に撹拌した。冷却し、濾過し、洗浄しかつ乾燥した後に
、・１乏均長さ０．４５μ鋼及び比表面積（ＳＮ２）　
＋　５．　１　　ｚ２／ｇを有する、Ｘ線解析により純
粋な孔不含のかつ針状α−Ｆｃ２０３が得られた。

実施例１．２〜１．１１ 実施例１．１と同様な、但し調合を変更した反応を実施
した。付加的に、−１（分α−Ｆｅ２０３芽晶を添加し
た。実験結果は第１表に示す。それぞれＸ線解析により
純粋な、孔不含のかつ針状α−Ｆ　ｃ　２０３が得られ
た。

第一−−１−一孝 実施例　　鉄濃度　　ｐＨ錯形成剤　　芽晶ｉ＋ｔ　　
　ＳＮ２　　　ρＣｉ　２．５０ １．３　　　１．３５　　１Ｇ、５　　　ＹｅＯ，５０
０１０，８０，３７Ｃｉ　２．４０ １．４　　　１．３５　　１１．７　　　ｆｃｄ、８７
　　　４　　　１４．８　　０．４５Ｃｉ　５．１０ １．５　　　１．３５　　　＋２．Ｑ　　　Ｐｈ５．Ｑ
Ｑ　　　　０　　　１２．４　　０．４０１．６　　　
１．３５　　１０．ＯＰｈ３．５０　　　１４　　　　
＋４．９　　０．４０１．７　　　１．３５　　１０．
８　　１ｆｃｉＯ，９０４１４，８０，４６１）ｈ　４
．６０ １．８’　　　１．３５　　１Ｑ、８　　　ｆｃｌ、４
Ｑ　　　　４　　　１５．２　　０．６２Ｐｈ　３．８
０ １．９　　　１．３５　　１１．３　　　ＹｃＯ，８？
　　　　４　　　１６．０　　０．２４Ｃｉ　３．０Ｇ １．１０　　　１．３５　　１Ｇ、８　　　ＷｃＯ，８
７４１５，９Ｑ、２５Ｃｉ　２．５０ １．１１　　　０．７５　　１Ｇ、８　　　Ｗｃ１．０
０　　　　Ｑ　　　　１５．３　　０．６０Ｃｉ　１．
００ Ｐｈ２．５０ ＊以下には、次の略語を使用する。

ｒｅ−酒石酸、Ｃ１＝−クエン酸、Ｉ）ｈ＝１−ヒドロ
キソエタン−川、Ｉ−ジホスホン酸 実施例１．１２ 実施例１におけると同様にして得られた沈澱物を、１．
３５ミリモル／Ｃの鉄濃度が生じるようになｒｊｌで、
水０．８ｆｆ中に溶かした。該懸濁液にクエン酸３．０
０ミリモル／Ｑ及び酒石酸０．８７ミリモル／Ｑを加え
かつｐ　Ｈ値を１１．３に調整した。付加的に、α−Ｆ
ｅ２０３芽品４ミリモル／Ｉを添加した。反応混合物を
撹拌下に８０℃で２時間以内かつ引き続き１００℃で２
０時間以内加熱した。更に、１００℃で５０時間撹拌し
かつ冷却した後に濾過しかつ乾燥した。Ｎｉ均長さ０．
３２μｌ及び比表面積（ＳＮ２）９．７１２／９をイＴ
する、Ｘ線解析で純粋な、孔不含のかつ針状のα−Ｐｃ
２０３が得られた。

実施例１．１３ 実施例１におけると同様にして得られた沈澱物を、１．
３５ミリモル／Ｑの鉄濃度が生じるようになｊｅｔで、
水０．８１２中に溶かした。該懸濁液にクエン酸２．８
０ミリモル／１２及び酒石酸０．８７ミリモル／σを加
えかつｐ　Ｈ値を１１．３にコ４整した。付加的に、α
−Ｐｃ２０３芽晶４ミリモル／１２を添加した。反応混
合物を撹拌下に９０℃で２時間以内かつ引き続き１００
”Ｃで５０時間以内加熱した。更に、＋００’Ｃで２０
時間撹拌しかつ冷却した後に濾過しかつ乾燥した。平均
長さ０．３５μｍ及び比表面積（ＳＮ２）１６．０ｊ１
２／９を有する、Ｘ線解析で純粋な、孔不含のかつ針状
のα−Ｆｃ２０３がｉすられた。

実施例１．１４ 実施例１におけると同様にして得られた沈殿物を、１．
３５ミリモル／１２の鉄濃度が生じるようにな量で、水
０．８１２中に溶かした。該懸濁液にクエン酸４．８０
ミリモル／１２及び酒石酸０．８７ミリモル／Ｑを加え
かつｐＨ値を１１．７に調整した。反応混合物を撹拌下
に９０℃で２時間以内かつ引き続き１００’Ｃで５０時
間以内加熱した。更に、１００℃で２０時間撹拌しかつ
冷却した後に濾過しかつ乾燥した。・１７゜均長さ０．
３９ｕｍ及び比表面積（ＳＮ２　）１４．６１２／９を
イｆする、Ｘ線解析で純粋な、孔不合のかっ針状のα−
Ｆｃ２０３が得られた。

実施例２ Ｆｃ（ＮＯ３）３・９１１２０５モルを水１５１２に溶
かしかつ６０℃で撹拌下に１０％のカセイソーダ溶液を
、ｌ）　ＴＩ値が８．０になるまで加えた。こうして得
られたＦＯ（０１１）３懸濁液を、更に６０’ＣでＸ時
間（第２表参照）撹拌しかつ吸引濾過器」−で濾過した
。沈澱物を４回冷水に再懸濁させかつ濾過した。こうし
て得られた沈澱物を以下の合成のために使用した。

実施例２．１〜２．７ 反応は実施例１．１と同様に、但し調合を変更して実施
した。付加的に、α−ＦｅｚＯａｊＪ品４ミリモル／Ｑ
を添加した。実験結果は第２表に示す。それぞれＸ線解
析で純粋な、孔不含のかつ針状のα−Ｆｃ２０３が得ら
れた。

第　　２　　表 実施例　　Ｘ　　鉄濃度　　ａｌｌ　　　錯形成剤　　
　ＳＮ２　　１２−、−ｊ：ｈｌ　　−Ｅｇシフａ１　
　　−ｍ＝　　、　　Ｈ８９％に７（１−３Ｌ＝２／＠
−ｌ　　　　［ｐ＝、ｉ　−２，１７１，３５１０，８
ＷｅＯ，８７１ｇ、３　　０．２１Ｃｉ　２．５５ ２．２　　　５　　　　＋、３５　　１１．３　　　Ｗ
ｃＯ，８７１？、４　　０．２５Ｃｉ　　３．（１０ ２，３５１，３５１０，８ＷｃＯ，８７１５，６０，２
７Ｃｉ　２．５０ ２．４　　　５　　　０．７５　　１０．８　　　Ｐｈ
３．３０　　　２０．７　　　Ｇ、３０２．５　　　５
　　　　Ｇ、７５　　１０．８　　１）ｈ３．ＩＱ　　
　　２１．Ｉ　　　Ｑ、２２２．６　　　４　　　１．
３５　　１０．８　　　ＷｃＯ，８０１７，１０，４５
Ｐｈ　４．０Ｑ Ｃｉ　　２．００ ２．７　　　４　　　　＋、３５　　１０．８　　１１
ｃ１．４０　　　１６．８　　０．３９Ｐｈ　４．ＯＱ 実施例２．８ 実施例２で得られた沈澱物を、更に６０”Ｃで７時間撹
拌した後に、０．７５モル／ｅの鉄濃度が生じるように
、水０．８０．中に懸濁させた。該懸濁液に１−ヒト［
Ｊキシエタン−１，１−ジホスホン酸３．１０ミリモル
／σを加えがっｐ　ＩＴ値をｌ００８に調整した。付加
的に、αＦｃ２０ａ芽品４ミリモル／１２を添加した。

反応混合物を撹拌ドに７０℃で１時間以内かつ引き続き
１００℃で２０時間以内加熱した。更に、１００℃で５
０時間撹拌しかつ冷却した後に濾過しかつ乾燥した。平
均長さ０．２５μｍ及び比表面積（ＳＮ２　）　Ｉ　＋
、　２１２／９をイｆする、Ｘ線解析で純粋な、孔不含
のかつ針状のα−ＰＯ２０９が得られた。

実施例２．９ 実施例２で得られた沈澱物を、更に６０℃で４時間撹拌
した後に、１．３５モル／１２の鉄濃度が生じるように
、水０，８σ中に懸濁させた。該懸濁液にクエン酸３．
００ミリモル／Ｑ及び酒石酸０．８７ミリモル／ｇを加
えかつｐ　ｌ１１−°（を１１，３に調整した。付加的
に、（ｘ　−ＦＯ２０３芽晶４ミリモル／Ｑを添加した
。反応混合物を撹拌ドに９０℃で２時間以内かつ引き続
き１００℃で２０時間以内加熱した。更に、１００℃で
５０時間撹拌しかつ冷却した後に濾過しかつ乾燥した。

゛ト均長さ０．１９μ偽及び比表面積（ＳＮ２　）　Ｉ
　ｌ　、　７ｉ２／ｇを有する、ｘｔＱ解析で純粋な、
孔不含のかつ針状のα　Ｆｅ２Ｏ２が得られた。

実施例３ Ｆｃ（ＮＯ３）３・９１１ｚ０５モルを水＋５１２中に
溶かしかつ６０℃で撹拌下に１０％のカセイソーダ溶液
を、ｐＨ値が８．０に調整されるまで加えた。

こうして得られたＦＯ（０１１）３懸濁液を、更に６０
℃で０．５時間撹拌しかつ吸引濾過器」−で濾過した。

沈澱物を４回熱水中にｔ１ｊ懸濁させかつ濾過した。こ
の沈澱物を用いて、鉄含囁１．３５モル／ｅでの合成を
実施した。１−ヒト〔ノキシエタンー１．Ｉ−ジホスホ
ン酸５．００ミリモル／Ｑを加えかつｐＨ値を１１．３
に調整した。

付加的に、α−Ｐａ２０ｇ芽品１４ミリモルを添加した
。反応混合物を撹拌下に７０℃に１時間以内かつ引き続
き１００℃に６０時間以内加熱した。更に、１００℃で
２０時間撹拌した。冷却、濾過、洗浄及び乾燥後に、平
均長さ０．５３μ−及び比表面積（ＳＮ２　）　ｌ　４
．８ａ２／ｙを（ｊ−する、Ｘ線解析で純粋な、孔不含
のかつ針状のα−ｌコｃ２０３が得られた。

実施例４．１ 実施例１．４からの生成物を希釈した燐酸中で加熱する
ことにより燐酸塩０．５％の被膜を施し、濾過し、乾燥
しかつ引き続きステアリン酸２．５％を加えかつ回転炉
内で水素／窒素（１：１）流内で４５０℃で３０分間還
元してマグネタイトにした。還元炉に導入する前に、窒
素流を６０〜８０℃の温度を有する水中を貫流させた。

還元の終了後に、マグネタイト試料を同じ構造の炉内で
２８０℃で３０分間空気で酸化させてγ−Ｆ　ｃ　２　
（１３にした。得られた生成物は保磁力磁界強度２２．
６に＾／−及び比残留磁気３９．９ｎＴ情３／ｇを有し
ていた。

実施例４．２ 実施例１．１からの生成物を希釈した燐酸中で加熱゛４
′ることにより燐酸塩０．５％の被膜を施し、濾過し、
乾燥しかつ実施例／１．１と同様に転化させた。γ−Ｆ
０２０３をコバルトイオンを含有４〜ろ水中に懸濁させ
かつカセイソーダで沈澱させかつ９５℃で４時間撹拌す
ることにより、表面をＧｏｌ、２％で変性させた。得ら
れた磁性顔料は保磁力磁界強度２７．１に＾／１ｍ及び
比残留磁気３９　、４　ｎＴｍ３／ｇを（ｆしていた。

実施例４．３ 実施例１．１４からの生成物を、実施例４゜１と同様に
、但し４３０℃の還元温度で転化させた。得られた生成
物は保磁力磁界強度２３゜６　ｋＡ／ｍ及び比残留磁気
４３　、７　ｎＴ＠３７ｇをイｆしていた。

実施例４．４ 実施例１．１３からの生成物を、実施例４゜１における
と同様に、但し４００℃の還元温度で転化させた。γ−
Ｐｃ２０３をコバルトイオンを含有する水中に懸濁させ
かつカセイソーダで沈澱させかつ９５℃で４時間撹拌す
ることにより、表面をＣｏ０．６％で変性させ、濾過し
、乾燥しかつ窒素下で２２０℃で１時間焼成した。得ら
れた磁性顔料は保磁力磁界強度２６．８ｋＡ／＋＋＋及
び比残留磁気４３．４ｎ丁ｍ３／ｇをイ１゛シていた５
゜

【図面の簡単な説明】

図面は本発明による方法で述成可能な、生成するα−Ｆ
ｃ２０３試料の粒度分布、即し粒子長さくＱ）１μｍ１
に依存する相対的頻度（ｒｌ＋）を％で示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸化酸化鉄（III）のアルカリ性の水性懸濁液を
   鉄（III）イオンと錯体を形成する少なくとも１種の有
   機化合物の存在下に加熱することのより、針状のα−Ｆ
   ｅ＿２Ｏ＿３を製造する方法において、第１工程の反応
   温度を０．５〜２時間以内で７０〜９０℃にかつ引き続
   き第２工程で２０〜６０時間以内で９０〜１００℃に調
   整することを特徴とする、針状のアルファー酸化鉄（I
   II）の製法。 ２、水酸化酸化鉄（III）の沈澱物を第１回目の濾過後
   に、鉄（III）イオン錯体を形成する少なくとも１種の
   有機化合物の存在下に加熱する前に１００℃を上回らな
   い温度で少なくとも１回撹拌下に懸濁させかつ新たに濾
   過する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、水酸化酸化鉄（III）沈澱物の濾過及び新たな懸濁
   を１５〜６０℃の温度で実施する、特許請求の範囲第２
   項記載の方法。 ４、懸濁液のｐＨ値が８．５〜１２である、特許請求の
   範囲第１項又は第２項記載の方法。 ５、水酸化酸化鉄（III）の水性懸濁液を鉄（III）イオ
   ンと錯体を形成する少なくとも１種の有機化合物の存在
   下に１００℃を越えない温度に加熱する前に、該懸濁液
   にα−Ｆｅ＿２Ｏ＿３芽晶を加える、特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の方法。