JPS62220951A - ハロゲン化銀黒白写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀黒白写真感光材料の現像処理方法

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JPS62220951A
JPS62220951A JP6303086A JP6303086A JPS62220951A JP S62220951 A JPS62220951 A JP S62220951A JP 6303086 A JP6303086 A JP 6303086A JP 6303086 A JP6303086 A JP 6303086A JP S62220951 A JPS62220951 A JP S62220951A
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acid
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Application number
JP6303086A
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Minoru Yamada
稔 山田
Katsumi Hayashi
克己 林
Yoshihiro Fujita
佳弘 藤田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS62220951A publication Critical patent/JPS62220951A/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/268—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真材料の現像処理方法に関し、特に水洗工
程における水洗水に水垢が発生するのを防止できる写真
材料の自動現像機を用いての現像処理方法に関する。
（従来の技術） 一般にハロゲン化銀黒白写真感光材料は露光後、現像一
定着−水洗という工程で処理されるが、このような処理
に関しては近年環境保全の問題、又は水資源の問題が重
要視されている。
このため、大量に−例えば−感光材料１を当り６〜２０
１使用される水洗水を減少する方法が提案され、例えば
水洗槽を多槽構成にして向流水洗する技術として３．Ｒ
ｌＱＯｌｄＨＢｓｓｅｒ、　”　ＷａｔｅｒＮｏｗ　ｒ
ａｔｅ　ｉｎ　ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　
ｏｒ　ｍｏｔｉｏｎｐｉｃｔｕｒｅ　ｆｉｌｍ、　”　
Ｊ、　ＳＭＰＴＥ、　　６４．　２４８〜２５３．Ｍａ
ｙ　　（１９５５）が知られており、かかる方法はカラ
ー写真感光材料の自動現像機では今や一般的に適用され
ている。また、Ｘ−レイ惑光材料の自動現像機では省エ
ネルギー型として、処理する時間だけ水洗水の電磁弁が
開いて水洗水を供給して、少しでも節水しようとする装
置上の工夫が今や一般化されつつある。しかしＸ−レイ
感光材料や印刷用感光材料のようなシート状感光材料を
、主として処理する自動現像機において上記のような多
槽向流水洗法を適用すると、水洗槽の数に応じたローラ
ー、ラックを装着せねばならず、そのための自動現像機
のイニシャルコストの負荷が大きくなりすぎるため現実
的にはバリアーが大きい。
また、上記のような省エネルギー型水洗としての電磁弁
の自動開閉にしてもまだまだ無駄が多くさらに節水すべ
き余地をもっている。しかしながら一槽式の従来の自動
現像機で大巾な水洗水の減少を行なうと水洗水の滞留時
間が長くなくなるため、水あかが発生したり、水が腐敗
して悪臭を生じたり、自動現像機を停止し数日間放置す
ると浮遊物が発生しついには感光材料に付着したり、ま
たフィルターの目づまりを引き起したりするので定期的
にこれを除去するために水洗槽を洗浄しなくてはならな
い。更に具合の悪いことに、Ｘ−レイ感光材料や印刷用
感光材料に一般的なアルミニウム塩を含有する定着工程
の後の水洗浴にはフィルムによってアルミニウム塩が持
ち込まれ、これが水酸化アルミニウムとなって白濁沈澱
したり、またはローラーに付着して処理後のフィルムに
まで付着するという事態を引き起す。
一方、　Ｌ、Ｅ、　　Ｗｅｓｔ、　　Ｗａｔｅｒ　　Ｑ
ｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｂｏｔ、Ｓｃｉ、
、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ　９１１＆１６　、３
９８頁（１９６５）　＋Ｍ、Ｅ、　Ｂｅａｃｈ＋　”Ｍ
ｉｏｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌＧｒｏｗｔｈ　ｉｎ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　
’　Ｓ　Ｍ　ＰＴ　Ｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ、　ｖｏｌ、　
８５　Ｍａｒ、　（１９７６）及びＲ１０、Ｄｅｅｇａ
ｎ、　”ＰｈｏｔｏｐｒｏｃｅｅｓｉｎｇＷａｓｈ　Ｗ
ａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、　Ｉｍａｇｉｎｇ　
Ｔｅｃｈ、　ｖｏｌ、　１０．　　Ｎｏ、６゜Ｄｅｃ（
１９８４）にはキレート剤や殺菌剤の添加が記載されて
いる。
又、特開昭５７−８５４２号、同５Ｂ−１０５１４５号
及び同５７−１５７２４４号には、チアゾリルベンズイ
ミダゾール系化合物、インチアゾロン系化合物等の各種
防パイ剤の添加が、記載されているが、これらの化合物
の効果、コスト及び化合物自身の毒性に関して種々の問
題があり、満足な結果は得られていない。
（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は定着工程の後の水洗工程において
、水あかや浮遊物の発生なしに水洗水の大巾な減少を可
能にするハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法を提
供することにある。またもう一つの目的は自動現像機の
装置上のイニシャルコストを高くしないで、配管設置な
どにも費用のかからない簡便な安価なハロゲン化銀黒白
写真感光材料の処理方法を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、ハロゲン化銀黒白写真感光材料
を現像、定着後水洗する方法において、水洗水に下記一
般式（Ｉ）〜（Ｘ）で表わされる化合物群のうちの少な
くとも一種の化合物を含有させ、かつ水洗水の補充量を
該感光材料１Ｍ当り３ｌ以下（０を含む）にすることに
より達成されることが見出された。
一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） ＣＨ、Ｘ ＮＣ−Ｃ−ＣＨ２Ｃ１（２ＣＮ 一般式（Ｉ［［） ％式％ 式（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩ［）中、Ｘはハロゲン原
子を表わす。
一般式（ｒＶ） Ｘｌ 式（ＩＶ）中、ＸＩ、Ｘ２及びＸ３は各々同一でも異な
っていてもよく、各々ハロゲン原子を表わす。
一般式（Ｖ） Ｒ。
ｒ 式（Ｖ）中、Ｒ＋、Ｒｚ及びＲ１は各々同一でも異なっ
ていてもよく、各々置換又は無置換の、炭素数１〜６の
アルキル基を表わし、Ｒ４は置換又は無置換の、炭素数
１〜２０のアルキル基を表わし、及びＹはハロゲン原子
を表わす。
一般式（ＶＴ） 式（Ｖｌ）中、Ｒ５及びＲ６は各々同一でも異なってい
てもよく、各々水素原子、置換若しくは無置換のアルキ
ル基、置換若しくは無置換のアＩＪ−ル基又は置換若し
くは無置換の含窒素へテロ環基を表わす。
一般式（■） 式（■）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１及びＲＩＧは各々同一で
も異なっていてもよく、各々水素原子又は置換若しくは
無菌（負のアルキル基を表わし、及びＺは酸を表わす。
一般式（■） 式（■）中、Ｒ１，は置換若しくは無置換のアルキル基
、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、アミノ基又
はカルボキシル基を表わし、Ｒ１２及びＲ１ｆｆは同一
でも異なっていてもよく、各々置換又は無置換のアルキ
ル基を表わし、及びｎは０または１を表わず。
一般式（ＩＸ） 式（ＩＸ）中、Ｒ１４、Ｒ１、Ｒ１いＲ１？及びＲＩ８
は各々同一でも異なっていてもよ（、各々水素原子、ハ
ロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、ヒドロ
キシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基又はス
ルホン酸基を表わす。
一般式（Ｘ） 奢・・ 式（Ｘ）中、ＲＩ９及びＲ２゜は同一でも異なっていて
もよく、各々水素原子又は置換若しくは無置換の、アル
キル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ラルキル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシル基
、アシル基、スルホニル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環残基、カルバモイル基若しくはスルフ
ァモイル基を表わす。
本発明においては、より好ましくは自動現像機が停止し
、水洗水が補充されていないときにのみ上記一般式（１
）〜（Ｘ）で表わされる化合物群のうちの少なくとも１
種の化合物を水洗水に含有させる。ここでいう自動現像
機が停止している状態とは、いわゆるスタンバイの状態
ではない。即ち一日の現像作業が終ってヒートアップさ
れておらず、実質的に現像を行なえない状態をいう。
本発明に従い水洗水中に含有させ得る化合物（Ｉ）〜（
Ｘ）の化合物について、更に詳しく説明する。
一般式（Ｉ）、（■）及び（Ｉ［［）におけるＸ、並び
に一般式（ＩＶ）におけるＸ、　、Ｘ２及びＸ３は、各
々ハロゲン原子を表わす。ハロゲン原子としては、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子をあげる事がで
きる。Ｘ、〜Ｘ３はすべて同一でも互いに異なったハロ
ゲン原子であってもよい。
一般式（Ｖ）において、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は各々０１
〜Ｃ４のアルキル基を表わすが、０３〜Ｃ５のアルキル
基が好ましい。なお、アルキル基は、ハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子など）、ヒドロキシル基などによって
置換されていてもよい。またＲ１．Ｒ２及びＲ３はずべ
て同一であっても互いに異なっていてもよい。
Ｒ４は０１〜Ｃ２゜のアルキル基を表わす。このアルキ
ル基は、ハロゲン原子、（塩素原子、臭素原子など）ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、ホスホン
酸基、アシノ基などによって一部置換されていても良い
。特にＣ１゜〜ＣＩＯのアルキル基が好ましい。
Ｙは、ハロゲン原子を表わし、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子及び沃素原子である。特に塩素原子及び臭素原
子が好ましい。
一般式（Ｖｌ）において、Ｒ３及びＲ６は各々水素原子
、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリ
ール基、または含窒素へテロ環基を表わす。ここでＲ３
とＲ６は同一でも異なっていてもよい。
アルキル基は好ましくは炭素数１〜１０、より好ましく
は１〜５、置換アルキル基の総炭素数は、好ましくは１
〜１０、直換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基
、アミノ基、スルホン酸基、ニトロ基、カルボキシル基
などをあげることができる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基を表わす
。置換アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アミノ基、スルホン酸基、ニトロ基、カルボ
キシル基をあげることができる。また、アリール基もし
くは置換アリール基の総炭素数としては好ましくは６〜
１６、より好ましくは６〜１０である。
含窒素へテロ環基としては、ピラゾール基、オキサゾー
ル基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾ
ール基、チアジアゾール基、ピリジル基、ピリダジン基
などをあげることができる。
また、ごれらは前述の置換基によって置換されていても
よい。
Ｒ５、Ｒ６としては、水素原子、アルキル基及び置換さ
れてもよい含窒素へテロ環基の場合が好ましい。
一般式（■）において、Ｒ７、Ｒａ　、ＲｑおよびＲＩ
Ｇは同じでも異なっても良（、水素原子又はアルキル基
を表わす。ここでアルキル基はハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子）などによって置換されていてもよ
い。特にＲ９−Ｒ１゜のうち３つが水素原子で、残り１
つが、Ｃ３〜Ｃ２゜のアルキル基の場合が好ましい。
Ｚは酸を表わし、特に、亜硝酸、硝酸、塩素酸、過塩素
酸、炭酸、チオ炭酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、
ベンゼンスルホン酸、塩酸、ピクリン酸、が好ましい。
一般式（■）において、ＲＩＩはベンゼン環の置換基を
表わし、アルキル基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子など）、ニトロ基、スルホン酸基、アミノ基、
カルボキシル基を表わす。なお、アルキル基は、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子など）、ヒドロキシル基な
どによって置換されてもよい。Ｒとしては特に０１〜Ｃ
２のアルキル基、ハロゲン原子の場合が好ましい。
Ｒ１□およびＲ１３はアルキル基を表わし、炭素数は１
から５が好ましい。これらアルキル基は、ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、アミン基、スルホン酸基、カルボキ
シル基などで置換されていても良い。
また、ｎは０または１を表わす。
一般式（ＩＸ）において、Ｒ１４、ＲＩＳ、Ｒ１いＲＩ
７及びＲ１，は、各々水素原子、ハロゲン原子（塩素原
子、フッ素原子など）、アルキル基、置換アルキル基、
ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基
またはスルホン酸基を表わし、それぞれ同じでも異なっ
ていてもよい。アルキル基としては好ましくは炭素数１
〜１０、より好ましくは１〜５、また置換アルキル基の
総炭素数は好ましくは１〜１０であり、ここで置換基と
しては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、ス
ルホン酸基、ニトロ基、カルボキシル基などをあげるこ
とができる。
Ｒ１４〜Ｒ１８としては、水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基、ヒドロキシル基が好ましく、特にＲ１４
〜Ｒ１１＋がすべて水素原子であるものが好ましい。
一般式（Ｘ）において、Ｒ１９及びＲ２゜は各々水素原
子またはアルキル基、アリール基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシル基、アシル基、スルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環残基、カルバモイル基若
しくはスルファモイル基をあげることができる。
これらの置換基は他の置換基（例えば、ヒドロキシル基
、アシル基、スルホニル基、ハロゲン原子、アミノ基、
カルボキシル基などを挙げることができる。好ましくは
ヒドロキシル基、ハロゲン原子）により置換されていて
もよい。またＲＩ９及びＲ２゜で示される置換基の総炭
素数としては１０以下が好ましい。
ＲＩ９としては水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アラルキル基、ヒドロキシル基、アシル基
、スルホニル基、ヘテロ環残基の場合が好ましく、特に
水素原子、アルキル基が好ましい。
また、Ｒ１９１Ｒｚ。は同じでも異なっていてもよいが
、Ｒ＋ｑ、Ｒｚ。のどちらか一方が水素原子である場合
が好ましい。
以下に一般式（１）〜（Ｘ）の具体例を示すが、これら
に限定されるものではない。
本発明の一般式（１）で示される化合物は、公知の化合
物であり、またＰＯＭＸ　（三菱瓦斯化学＠）、ホープ
ジンＦ６０（北回化学Ｈ）　、ホクバリンＥ４００　　
（同）などとして市販されており容易に人手することが
できる。
■−１ ＣＨｚ　Ｂ　ｒ Ｎ　ＣＣＣＨ２ＣＨｚ　ＣＮ ｒ Ｉ［−２ ＣＨ，Ｃβ Ｎ　ＣＣＣＨ２ＣＨｚＣＮ 本発明の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、公知の
化合物であり、また、ホクサイドＨＦ　３０９（北回化
学■）などとして市販されており容易に入手することが
できる。
１ｌ−１ Ｂ　　ｒ　　　ＣＩｈＣ０ＮＨｚ ■−１ Ｉ ｒ −Ｉ Ｖ−２ Ｉ−Ｉ ｌ−２ Ｔ−４ ■−１ ■−２ ■−３ ■−１ ■−２ Ｘ−１ Ｘ−２ １］ Ｘ−３ ！Ｘ−４ Ｘ−５ Ｘ−６ ｚＨｓＯＨ Ｈ これらの化合物は公知であるか又は公知の方法に従い容
易に製造することができる。
水洗水には本発明の化合物群のうちの１種類を用いれば
充分であるが、２種類以上併用してもよい。
本発明の化合物は好ましくは水洗水１１に対して０．０
２ｇ〜２０ｇの範囲で含有されるがより好ましくは０．
０５ｇ〜５ｇである。
本発明の水洗水はｐ　１１２〜８が好ましく更に好まし
くはｐ　Ｈ３〜６である。このｐ　Ｈ範囲に保持するた
めには、本発明の化合物を適度にナトリウム塩またはカ
リウム塩にして添加することによりちょうど良いｐＨ６
１域にすることができるし、また適当なバッファー塩を
添加することもできる。
また水洗水の補充は、本発明の方法によって従来の水洗
法に比して著しくその水洗水量を低減できるようになっ
た。
ここで水洗水の補充量は感光材料１ｎ（当り３ｅ以下と
することができるが、補充をまったく行なわずいわゆる
ため水による処理とすることもできるようになった。ま
た、本発明においては、補充量が感光材料１ｄ当り２．
０〜ＯＲが好ましく、特に１．０〜ＱＪが好ましい。
ここで、補充量が００場合とは、上記の如くいわゆるた
め水による処理で水洗処理を行なう場合を意味するもの
である。
この水洗水については、感光材料が自動現像機で処理さ
れるときには、感光材料が処理されるのに応じて、連続
的に水洗水が補充されるが、その場合に水洗水に予め本
発明の化合物を溶解しておいてその水溶液を供給しても
よいし、水の補給とは別に本発明の化合物の濃厚液をつ
くっておいてその濃厚液を、終局的に水洗水中の本化合
物濃度が適切になるよう別に補充してもよい。更には本
発明の化合物を含む水洗水添加剤だけの粉剤の袋若しく
は固形剤にしたもの、または本化合物を含む水洗水添加
剤の溶液を容器に入れたものを水洗水の処理タンクに入
れて徐々に溶出させていく方法をとってもよい。
また、上記の連続的に水洗水を供給するやり方以外に、
水洗水タンクに最初に本発明の化合物を含む水洗水添加
剤の適当量を溶解しておいてその水洗タンク容量の水洗
能力分だけの感光材料を水洗する方法、いわゆるため水
水洗の方法をとることもできる。これは処理量が少ない
場合には特に有効な方法である。
また水洗タンクは１槽だけでなくて２種以上にすること
もできる。２種以上にしたときはいわゆる向流水洗にし
て水洗の効率を高めることもできる。
水洗水は独立に水洗タンクのみに用いることもできるし
、現像及び／又は定着の温度調節のために使う冷却水の
一部又は全部を水洗水に兼用することもできる。このよ
うな方式により一層水の使用を少なくすることができる
。
本発明の一般式（１）〜（Ｘ）で表わされる化合物を含
む水洗浴には、使われる水の質によっては、Ｌ、　Ｅ、
　Ｗｅｓｔ　’Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ”Ｐｈｏｔｏ、　Ｓｃｉ　＆　Ｅｎｇ、　ｖｏ
ｌ、９　Ｎｏ、６．　（１９６５）、　Ｍ、Ｗ。
Ｂｅａｃｈ　”Ｍｌｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒ
ｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ″ＳＭＰＴＩ！　Ｊｏａｒｎａｌ　
ｖｏｌ、　８５゜（１９７６）、　Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａ
ｎ、　”Ｐｈｏｔｏｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ＷａｓｈＷ
ａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ″Ｊ、Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔ
ｅｃｈ、　ｖｏｌ　１０＋　Ｎｏ、６（１９８４）及び
特開昭５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同５
８−１０５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５Ｂ
−１８６３ｌ号、同５７−９７５３０号、開開５７−１
５７２４４号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、
界面活性剤などを併用することもできる。
更に、本発明に用いられる水洗浴には、Ｉ？、　Ｔ。
Ｋｒｅｉｍａｎ著、Ｊ、Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ　１０．
（６）、　２４２　（１９８４）に記載されたイソチア
ゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣＩＩＤＩＳＣＬＯＳＵ
ＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ２０５２６　（１９８１年５
月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第２２
８巻、Ｉｔｅｍ２２８４５　　（１９８３年、４月号）
、に記載されたイソチアゾリン系化合物などを防菌剤（
Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）　として併用することもで
きる。
又この水洗浴にはスクイズむら、乾燥むら等を低減する
ために表面張力を下げるような種々の界面活性剤を添加
することができる。非イオン性、イオン性及び両性界面
活性剤のいずれを用いることもでき、例えばポリオキシ
アルキレン誘導体、両性アミノ酸（スルホベタイン類も
含む）等があげられる。かかる界面活性剤は米国特許２
．６００，８３ｌ号、米国特許 ２２７．１６２２号、米国特許２，２７１，６２３号、
米国特許２，２７５，７２７号、米国特許２．７８７，
６０４号、米国特許２，８１６，９２０号、米国特許２
，７３９，８９１号及びヘルギー特許６５２＋８６２号
に記載されている。
これらの添加量は好ましくは０．００５　ｇ〜１０ｇ／
Ａ、より好ましくは０．０１　ｇ〜Ｉｇ／ｌである。
水洗浴または循環フィルター中には、活性炭を添加して
水洗水浴中にある前浴から持込、まれた処理剤成分を吸
着させて節水化を計ったり、水洗効率を向上させること
ができる。
また、水洗浴には、処理後の画像銀の保存安定性を高め
るために特開昭５８−４３４５２号公報に記載された有
機化合物を含有させることができる。
水洗水量を大巾に低減した場合には、感光材料により定
着液が水洗浴へ持ち込まれるため、経時にともなって水
洗浴中に沈澱が生じやすいので、本発明の一般式ＣＩ）
〜（Ｘ）の化合物とともにキレート剤を用いると水洗水
自体の経時安定性をも著しく向上させることができる。
特に、定着液中に後述する如く、水溶性アルミニウム塩
を含有している場合に、本発明の化合物とキレート剤と
を水洗水に併用する処理方法は有効である。
これらの目的で用いられるキレート剤としては、アミノ
ポリカルボン酸類及びホスホン酸類が特に好ましい。
アミノポリカルボン酸類としての具体的な化合物を挙げ
るとエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレン
トリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキ
シエチル）−Ｎ、Ｎ”、Ｎ”−三酢酸、プロピレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、イミノニ酢酸、アルキルイミノニ酢酸、ジヒド
ロキシエチルグリシン、エチルエーテルジアミン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ン四プロピオン酸、フェニレンジアミン四酢酸、１．３
−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トリエチレンテ
トラミン六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ酢酸、オキシ
ビス（エチレンオキシニトリロ）四酢酸、リンゴ酸、お
よびこれらのポリカルボン酸のナトリウム塩、カリウム
塩である。
ホスホン酸類として具体的な化合物例としてはエチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシ−
エチリデン−１，１−ジホスホン酸及びこれらのナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げること
ができる。
これらのキレート剤はナトリウム塩又はカリウム塩の形
で添加されてもよい。またこれらのキレート剤を２種以
上併用することもできる。
これらのキレート剤の中で特に好ましいものとしては、
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリ
アミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエ
チル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−三酢酸、プロピレンジアミン
四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸などのアミノポ
リカルボン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸、■−ヒドロキシーエチリデンー１．１−ジホスホ
ン酸などのホスホン酸及びこれらのナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。
水洗溶へのこれらのキレート剤の添加量は好ましくは０
．０５〜２０ｇ／ｌ水洗水、より好ましくは０．１ｇ〜
５　ｇ　／　ｌ水洗水、である。
本発明の方法において画像露光された怒光材料の処理は
通常下記の工程を基本としている。
（１）　　現像一定着一水洗一乾燥 （２）現像−停止一定着一水洗一乾燥 ここで定着と水洗の間には、特別の処理工程を用いない
方が処理の迅速化という観点からは好ましい。しかしな
がら、必要によってごく短期間のリンス処理、補助水洗
、公知の水洗促進浴などを行なってもよい。
また、本発明の処理方法は、特に、上記の工程などから
なる自動現像機を用いた場合に特に有効となる。
本発明の方法によれば、現像、定着された写真材料は水
洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩を
ほぼ完全に除くために行なわれ、約２０°Ｃ〜約５０’
Ｃで１０秒〜２分が好ましい。
乾燥は約り０℃〜約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周
囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜２
分でよい。
次に、現像液について詳しく説明する。
現像液としては、現像主薬として例えば次のようなジヒ
ドロキシベンゼン類が含まれる。
ヒドロキノン クロロヒドロキノン トルヒドロキノン ブロモヒドロキノン メチルヒドロキノン ２．５−ジメチルヒドロキノン ２．３−ジクロロヒドロキノン ２．５−ジベンゾイルアミノヒドロキノン２．５−ジア
セタミノヒドロキノン 次に、本発明に用いられる補助現像主薬である３−ピラ
ゾリドン系現像主薬の例としては例えばｌ−フェニル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、
■−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ
メチル−３−ビラプリトンなどが挙げられる。
ヒドロキノン類は通常２ｇ〜５０　ｇ／β、好ましくは
５ｇ〜３５ｇ／ｌが用いられ、３−ビラプリトン系現像
主薬は０．１ｇ〜３　ｇ／ｌｌ、好ましくは０．２ｇ〜
２ｇ／ｌが用いられる。特にｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドンが現像活性の高いことから好んで用いられる。
また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いられることがあるが、その具体例
を挙げればグルタルアルデヒド、α−メチルグルタルア
ルデヒド、β−メチルグルタルアルデヒド、マレインジ
アルデヒド、サクシンジアルデヒド、メトキシサクシン
ジアルデヒド、メチルサクシンジアルデヒド、α−メト
キシ−β−エトキシグルタルアルデヒド、α−ｎ−ブト
キシグルタルアルデヒド、α、α−ジメトキシサクシン
ジアルデヒド、β−イソプロピルサクシンジアルデヒド
、α、α−ジエチエチクシンジアルデヒド、ブチルマレ
インジアルデヒド、又はこれらの重亜硫酸塩付加物など
がある。ジアルデヒド化合物は処理される写真層の感度
が抑えられない程度に、ま゛た乾燥時間が著しく長くな
らない程度の量で用いられる。具体的には現像液１１当
り１〜５０ｇ１好ましくは３〜１０ｇである。なかでも
グルタルアルデヒドまたはその重亜硫酸塩付加物が最も
一般的に使用される。
本発明に用いられる現像液にはカブリ防止剤としてイン
ダゾール系、ベンズイミダゾール系またはベンズトリア
ゾール系があり、具体的には５−ニトロインタソール、
５−ｐ−ニトロベンゾイルアミノ−インダゾール、１−
メチル−５−ニトロ−インタソール、６−ニトロインダ
ゾール、３−メチル−５−二トローインダゾール、５−
ニトロベンズイミダゾール、２−イソプロピル−５−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロベンズトリアゾー
ル、４−（２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル−２−イル−チオ）−ブタンスルホン酸ナトリウム、
５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオー
ルなどを挙げることができる。
本発明の現像液に含有されるカブリ防止剤の量は、通常
現像液１１当り０．０１＝１０ｍｍｏ　ｌであり、より
好ましくは０．１〜２ｍｍｏｌである。
また、本発明の現像液中に用いられる亜硫酸塩、重亜硫
酸塩としては、具体的には、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムなど
を挙げることができる。またこのとき、メタ重亜硫酸塩
（例えば、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリ
ウムなど）を挙げることができる。
更に本発明の現像液中には各種の有機・無機のキレート
剤を併用することができる。
無機キレート剤としてはテトラポリリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム等を用いることができる。
有機キレート剤としては、主に有機カルボン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノホスホン酸及
び有機ホスホノカルボン酸を用いることができる。
有機カルボン酸としては、アクリル酸、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アシヒン酸、ピメリン酸
、コルク酸、アラエライン酸、セパチン酸、ノナンジカ
ルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン
酸、マレイン酸、イタコン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒
石酸等をあげることができるがこれらに限定されるもの
ではない。
又、アミノポリカルボン酸としては、イミノニ酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジア
ミンモノヒドロキシエチル三酢酸、エチレンジアミン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四節酸、１
．２−ジアミノプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、１．３−ジア
ミノ−２−プロパツール四酢酸、その他特開昭５２−２
５６３２号、同５５−６７７４７号、同５７−１０２６
２４号、及び特公昭５３−４０９００号明細書等に記載
の化合物をあげることができる。
有機ホスホン酸としては、米国特許３２１４４５４号、
同３７９４５９１号、及び西独特許公開２２２７６３９
号等に記載のヒドロキシアルキリデン−ジホスホン酸や
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　第１８１
巻、　Ｉｔｅ＋ｗｌ　８１７０　（１９７９年５月号）
等に記載の化合物が周知である。
アミノホスホン酸としては、アミノトリス（メチレンホ
スホン酸）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン
酸、アミノトリメチレンホスホン酸等が周知であるが、
その他上記Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１
　Ｂ　１７０号、特開昭５７−２０８５５４号、同５４
−６１１２５号、同５５−２９８８３号及び同５６−９
７３４７号等に記載の化合物をあげることができる。
有機ホスホノカルボン酸としては、特開昭５２−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２
７号、、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同
５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５
−６５９５６号、及び前述のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　１８１７０号等に記載の化合物をあげ
ることができる。
これらのキレート剤はアルカリ金属塩やアンモニウム塩
の形で使用してもよい。
これらの併用するキレート剤の添加量としては、現像液
１４当り好ましくはｌＸｌ０−’モル〜１×１０−’モ
ル、より好ましくはｌＸｌ０−’モル−１×１０４ 本発明の現像液には上記の組成の他に必要により緩衝剤
（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン
）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助
剤（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエス
テル）、ｐＨｍ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、現
像促進剤（例えば米国特許２６４８６０４号、特公昭４
４−９５０３号、米国特許３ｌ７１２４７号で代表され
る各種のピリミジラム化合物やその他のカチオニツク化
合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸
タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９
３０４号、米国特許２５３３９９０号、同２５３ｌ８３
２号、同２９５０９７０号、同２５７７１２７号記載の
ポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテ
ル類などのノニオン性化合物、特公昭４４−９５０９号
、ベルギー特許６８２８６２号記載の有機溶剤なども有
用な現像促進剤である。又、米国特許３２０１２４２号
記載のチオエーテル系化合物番使用してもよい。なかで
も特にチオエーテル系化合物が好ましい。）、界面活性
剤などを含有させることができる。
現像液には更に溶出する銀コロイドの分散剤（例えば、
メルカプト化合物）、カプリ防止剤（例えば、臭化カリ
ウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物及び前述の存
機カプリ防止剤の他公知の種々のカブリ防止剤）を含有
させることができる。
このようにして調整された本発明の現像液は好ましくは
ｐＨ９〜１３、より好ましくはｐＨ９〜１２である。
現像処理温度及び時間は相互に関係し、且つ全処理時間
との関係において決定されるが、一般に約り０℃〜約５
０℃で１０秒〜２分である。
他方、定着液はチオ硫酸塩、必要により水溶性アルミニ
ウム化合物及び酒石酸、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸
これらの塩を含む水溶液であり、望ましくはｐＨ約３．
８〜約７．０（２０℃）を有する。本発明の方法におい
て、現像の後に停止工程を設けることもできるが、一般
にローラー搬送型の自動現像機には停止工程が省略され
ている。
そのために現像液が定着液に持ち込まれ、定着液のｐＨ
が上昇する。アルミニウム化合物を含む場合はその反応
性を高く維持するために、定着液のｐｔ（は約３．８〜
５．０　（２０℃）に調整しておくことが望ましい。
定着剤はチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
ど、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンとを必須成分
とするものであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約５モル／１である。
定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。使用量としては一
般に１０−３〜１モル／ｌ、好ましくは１０−２〜１０
−１モル／βである。
また硬膜剤の安定化のために、酒石酸あるいはその誘導
体、クエン酸あるいはその誘導体を単独で、あるいは二
種以上を併用することができる。
これらの化合物は定着液１ｅにつき０．００５モル以上
含むものが有効で、特に０．０１５モル／ｌ−０，０５
モル／ｌが特に有効である。
定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、硼酸、硼酸塩）、ｐＨ
ＵＡ整剤（例えば、酢酸）、キレート剤（前述）を含む
ことができる。
定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で１０秒〜２分が好ましい。
本発明の方法に適用できるハロゲン化銀写真感光材料は
支持体とその上に塗布された少な（とも一つのハロゲン
化銀乳剤層からなる。また、ハロゲン化銀乳剤層は支持
体の片面だけでなく両面に塗布されることもできる。も
ちろん、必要によりバック層、アンチハレーション層、
中間層、最上［（例えば、保護層）などを有することが
できる。
ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、沃化銀、臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きハロゲン化銀を親水性コ
ロイド（例えば、ゼラチン、変性ゼラチン、コロイド状
アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ソーダ、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン又はこれらの
混合物など）に分散したものである。ハロゲン化銀乳剤
は、通常当業界でよく知られた方法（例えば、シングル
ジェット法、ダブルジェット法、コントロールジェット
法など）によって水溶性根塩（例えば、硝酸銀）と水溶
性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイドの存在下で混合
し、物理熟成及び金増感及び／又は硫黄増感などの化学
熟成を経て製造される。このようにして得られた乳剤に
は、立方体、８面体、球状の他Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ第２２５巻、Ｉｔｅｍ２２５３４　（
１９８３年１月号）に記載された高アスペクト比の平板
状のハロゲン化銀粒子を用いることができるし、また特
公昭４１−２０６８号公報に記載された内部潜像型ハロ
ゲン化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子と組合せて
用いることもできる。
ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中又は塗布直前で
、分光増感剤（例えば、シアニン色素、メロシアニン色
素又はその混合物）、安定剤（例えば、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ。
７−チトラザインデン）、増悪剤（例えば、米国特許第
３６１９１９８号明細書に記載の化合物）、カブリ防止
剤（例えば、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベ゛ンツ
イミダゾール、ポリエチレンオキサイド）、硬膜剤（例
えば、ホルマリン、グリオキザール、ムコクロル酸、２
−ヒドロキシ−４゜６−ジクロロ−５−１−リアジン）
、塗布助剤（例えば、サポニン、ソジウムラウリルサル
フエート、ドデシルフェノールポリエチレンオキサイド
エーテル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマ
イド）などを添加することができる。この様にして製造
されたハロゲン化銀乳剤はセルロースアセテートフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの支持体
にデツプ法、エアーナイフ法、ピード法、エクストルー
ジョンドクター法、両面塗布法などによって塗布乾燥さ
れる。
上記に例示したハロゲン化銀写真感光材料はその用途に
よってハロゲン化銀組成、添加剤及び支持体の種類など
を異にするが、本発明の方法が適用される感光材料は主
として、医療用又は工業用Ｘ線写真材料、Ｘ−レイ用デ
ユープ写真材料、医療ＣＲＴ画像用写真材料、印刷用感
光材料（例えばスキャナー感光材料、撮網感光材料、撮
線感光材料、返し感光材料など）を含む。
（実施例） 次に本発明について実施例に基づいて具体的に説明する
。
実施例１ 富士フィルムＸ−レイ写真用惑材ＲＸ（富士写真フィル
ム■製）を像様露光した後、ローラー搬送型自動現像機
ＰＰＭ　−４０００で連続補充処理（ランニング処理）
した。
〔処理工程〕
１、現像　　　　３５℃　　　　　　２５秒２、定着　
　　　３３℃　　　　　　２０秒３、水洗　　　　２０
〜２５℃　　　１９秒４、乾燥　　　　５０〜５５℃　
　　２０秒処理液の組成は次の通りである。
〈現像液補充液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　・　三水塩　
　　　　１．５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　
２９．０　　ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　４
４．２　　ｇメタ重亜硫酸カリウム　　　　　　　１２
．６　　ｇ’重炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　７
．５ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　１ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　２０　　ｍ１１５−メチル
ベンゾトリアゾール　　　０．０６　ｇ５−ニトロイン
ダゾール　　　　　　０．２　　ｇヒドロキノン　　　
　　　　　　　　　３０　　　ｇｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン　　１．５ｇグルタルアルデヒド　　　　　
　　　　５ｇ酢酸で　　　　　ｐ　Ｈ１０，３５になる
ように調整水で　　　　　　　　　　　　　　　　１１
ランニング処理をスタートさせるときの最初の現像タン
クには上記現像液補充液１１に対して臭化カリウム４ｇ
を加え、酢酸を加えてｐ　Ｈ１０，２０に調整した液を
用いた。
く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　（７０％−ｔ／ｖｏｌ）　　　
　　　２００　　　ｍβチオ硫酸ナトリウム（無水）　
　　　　３０　　ｇ亜硫酸ナトリウム（無水）２０ｇ 硼酸　　　　　　　８ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　・　三水塩　
　　　０．０５ｇ硫酸アルミニウム　　　　　　　　１
５　　ｇ硫酸　　　　　　　２ｇ 氷酢酸　　　　　２２　ｇ 水で　　　　　　　１１ ｐＨ４，２０に調整 〈水洗水〉 水洗水には第１表に示すような化合物を添加したものを
用いた。但し、添加量、ｐＨについては第１表に記載し
た。
自動現像機に上記の処理液を満たしＸ−レイ感光材料を
処理しながら一定の補充をしてランニング実験を行なっ
た。補充液量は四切フィルム（１０１ｎｃｈＸ　１２１
ｎｃｈ）　　１枚当り、現像液は４５ｔａｌ定着液は６
０ｍ１、水洗水については第１表に示した。
第１表の如く自現機の水洗補充液量を調節してランニン
グ実験を行なった。夜間及び休日も水をタンクから抜か
ないで満たしたままに放置した。
１日の現像処理量は各々について西明フィルム２００枚
である。その結果は第１表の通りである。
第１表 表中の画像安定性は上記ランニング実験１週間後に現像
処理された銀画像を６０℃７０％Ｒ，Ｈ。
（相対湿度）で３０日保存した後のＤ＝０．５０±０．
０５における黄変度の増加を青色光濃度を測定すること
によって表わしたものである。
このように本発明の方法１１ｋＬ３では、著しい節水を
したにもかかわらず１か月も水アカが発生しないでロー
ラー、ランク等の汚れが生じないこと、画像保存性に対
してなんら悪影響を及ぼさないこと、がわかる。
非常に簡便で安価で毒性の少ない化合物でこのような効
果を出せることは驚ろくべき事実である。
実施例２ 水洗水に第２表に示すような化合物を各々添加したこと
を除いて、実施例１と全く同様の感光材料を用い、同様
にランニング処理をした。その結果は第２表の通りであ
る。
尚ここで比較化合物として用いた隘１５〜２０の化合物
は、該分野において一般に防菌剤又は殺菌剤として公知
のものである。
実施例３ 実施例１と同様な感光材料と処理液を使ってローラー搬
送型自現機ＦＰＭ　−１１００で、ランニング処理をし
た。
〔処理工程〕
１゜現像　　　　３５℃　　　　　　２４秒２、定着　
　　　３０℃　　　　　　２５秒３、水洗　　　　２０
〜２５℃　　　３４秒４、　乾燥　　　　５０〜５５℃
　　　１９秒現像液と定着液は四項フィルム１枚当りそ
れぞれ５５ＩＩ１１．７０ｍＡ！、の補充をしたが、水
洗水は実施例１と違って、水洗水のタンク（約６Ｎ）に
本発明の化合物（Ｖｌ−１）５ｇとエチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム・二水塩５ｇとを最初に溶解し、毎日
、５枚の処理をし、蒸発などで水位が下がった分だけ水
を補給するいわゆるため水水洗方式でランニング処理し
た。
このようなランニング実験を１ケ月継続したが水洗槽の
ラック、ローラーには全く水アカ環の発生や自沈の発生
もなく、汚れのないきれいな仕上がりの写真像が得られ
た。
この後、水洗水だけを全部廃却し、新しい水洗水にかえ
、同様に本発明の化合物とキレート剤を溶解させ、また
次のランニング処理を断続することができた。
実施例４ 富士フィルムＸ−レイ写真用感光材料ＨＲＧ（富士写真
フィルム■製）を像様露光した後、ローラー搬送型自現
像ＦＰＭ　−４０００で連続補充処理（ランニング処理
）した。
〔処理工程〕
１、現像　　　　３５℃　　　　　　２５秒２、定着　
　　　３３℃　　　　　　２０秒３、水洗　　　　２０
〜２５℃　　　１９秒４、乾燥　　　　５０〜５５°Ｃ
２０秒処理液の組成は次の通りである。
く現像液補充液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　・　二水塩　　
　　　１．５　　ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　
　２９．０　　ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　
４４．２　　ｇメタ重亜硫酸カリウム　　　　　　　１
２．６　　ｇ重炭酸すトリウム　　　　　　　　　　７
．５ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　１ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　２０　　ｍ１５−メチルヘ
ンシトリアゾール　　　０．０６　ｇヒドロキノン　　
　　　　　　　　　　３０　　　ｇｌ−フェニル−３−
ピラゾリドン　　１．５ｇｐＨ１０，３５になるように
調整 水で　　　　　　　　　　　　　　　　１ｔランニング
処理をスタートさせるときの最初の現像タンクには上記
現像液補充液１１に対して臭化カリウム６ｇを加え、酢
酸を加えてｐ　Ｈ１０，１０に調節した液を用いた。
く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム（７０！　ｗｔ／νｏｆ）　２０
０　　ｍｌｌチオ硫酸ナトリウム（無水）３０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水）２０ｇ 硼酸　　　　　　　８ｇ １予しジシアミン四酢酸ニナトリウム・二水塩　　　　
　　　　０．０５ｇ硫酸　　　　　　　２ｇ 氷酢酸　　　　　　２２　ｇ 水で　　　　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ５，０
に調整 く水洗水〉 水洗水には本発明の化合物Ｖｌ−１０，５ｇ／／を添加
したものを用いた。
自動現像機に上記の処理液を満たしＸ−レイ怒光材料を
処理しながら一定の補充をしてランニング実験を行なっ
た。補充液量は四項フィルム（１０１ｎｃｈＸ　１２１
ｎｃｈ）　　１枚当り、現像液は４５ｎｌ定着液は６０
ｎｊ！、水洗水は自現機の水洗補充液量を６０ｍ１に調
節してランニング実験を行なった。夜間及び休日、も水
をタンクから抜かないで満たしたままに放置した。１日
の現像処理量は各々について西明フィルム２００枚であ
る。
その結果、このように著しい節水をしても１ケ月以上、
ランニングを１！続して水垢が発生せずに、ローラー、
ランクに汚れが生じなかったし、また、画像安定性は上
記ランニング実験１週間後に現像処理された銀画像を６
０°Ｃ７０％Ｒ，Ｈ，（相対湿度）で３０日保存した後
のＤ＝０．５０±０．０５における黄変度の増加を青色
光濃度を測定すると０゜０１であって、画像安定性に実
質的な影響がなかった。
非常に簡便で安価で毒性の少ない化合物でこのような効
果を出せることは驚ろくべき事実である。　　■・（発
明の効果） 本発明に従い、ハロゲン化銀黒白写真感光材料　　２“
３・ す３ｇ以下という著しい節水処理をしたにも拘ら簡便、
安価且つ毒性の少ない方法で、得ることができる。
ｊ・ 手続補正書 昭和６１　年　に月　９日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀黒白写真感光材料を現像、定着後水洗する
    方法において、水洗水に下記一般式（ I ）〜（Ｘ）で
    表わされる化合物群のうちの少なくとも一種の化合物を
    含有させ、かつ水洗水の補充量を該感光材料１ｍ＾２当
    り３ｌ以下（０を含む）にすることを特徴とするハロゲ
    ン化銀黒白写真感光材料の現像処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ＸＣＨ＿２ＣＯＮＨ＿２ 式（ I ）、（II）及び（III）中、Ｘはハロゲン原子を
    表わす。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IV）中、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３は各々同一でも
    異なっていてもよく、各々ハロゲン原子を表わす。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（Ｖ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は各々同一でも
    異なっていてもよく、各々置換又は無置換の、炭素数１
    〜６のアルキル基を表わし、Ｒ＿４は置換又は無置換の
    、炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、及びＹはハロ
    ゲン原子を表わす。 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（VI）中、Ｒ＿５及びＲ＿６は各々同一でも異なって
    いてもよく、各々水素原子、置換若しくは無置換のアル
    キル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若し
    くは無置換の含窒素ヘテロ環基を表わす。 一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（VII）中、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０
    は各々同一でも異なっていてもよく、各々水素原子又は
    置換若しくは無置換のアルキル基を表わし、及びＺは酸
    を表わす。 一般式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（VIII）中、Ｒ＿１＿１は置換若しくは無置換のアル
    キル基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、アミ
    ノ基又はカルボキシル基を表わし、Ｒ＿１＿２及びＲ＿
    １＿３は同一でも異なっていてもよく、各々置換又は無
    置換のアルキル基を表わし、及びｎは０または１を表わ
    す。 一般式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IX）中、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ
    ＿１＿７及びＲ＿１＿８は各々同一でも異なっていても
    よく、各々水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置
    換のアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基
    、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わす。 一般式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（Ｘ）中、Ｒ＿１＿９及びＲ＿２＿０は同一でも異な
    っていてもよく、各々水素原子又は置換若しくは無置換
    の、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
    ル基、アラルキル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロ
    キシル基、アシル基、スルホニル基、アルキルチオ基、
    アリールチオ基、ヘテロ環残基、カルバモイル基若しく
    はスルファモイル基を表わす。
JP6303086A 1986-03-20 1986-03-20 ハロゲン化銀黒白写真感光材料の現像処理方法 Pending JPS62220951A (ja)

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JP6303086A JPS62220951A (ja) 1986-03-20 1986-03-20 ハロゲン化銀黒白写真感光材料の現像処理方法

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