JPS62215947A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は高感度化した平版印刷、及び）才１−レジスト
等に使用し得る光可溶化性の感光性組成物及び該組成物
を使用した感光性平版印刷版に関するものであり、特に
、露光により酸を発生する化合物と、この酸により分解
するアセタール結合部分を少なくとも３個有し、感光層
の溶゛解性な高める化合物を含有する高感度化された感
光性組成物及び感光性平版印刷版に関するものである。

［従来の技術］ 活性光線を照射することにより５員環のカルボン酸を生
じ、アルカリ可溶性となるＯ−キノンジアジド化合物を
含有するポジ型感光性組成物は、平版印刷の製造やフォ
トレジスト等に工業的に広く用いられている。

かかる感光性組成物の代表的な具体例としては、例えば
、ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸またはナ
フトキノン−１，２−ジアジドスルホン酸とフェノール
・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂とのエステル、特開昭５６−１０４４号公報
に記載されているようなナフトキノン−１，２−ジアジ
ド−５−スルホン酸とレゾルシンーペンズアルデヒト樹
脂とのエステル、米国特許第３，６３５，７０９号明細
書に記載されているようなナフトキノン−１，２−ジア
ジドスルホン酸とピロガロール・アセトン樹脂のエステ
ル、特開昭５５−７６３４６号公報に記載されているよ
うなナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸
とレソルシンービロガロールーアセトン共重縮合物との
エステル等が挙げられる。

しかし、これら従来の０−キノンジアジド化合物とノボ
ラック樹脂からなる光可溶性のポジ型感光性組成物は、
光重合反応あるいは光架橋反応を利用したネガ型感光性
組成物に比べ一般に感度か低く、長い作業時間を必要と
した。また、未反応の０−キノンジアジド化合物とノボ
ラック樹脂はアルカリ現像液によってカップリング反応
を起し、アルカリ溶液に不溶なアゾ化合物を生じること
か知られているが（）オドポリマー懇話会、フォトポリ
マー編集委員会編集「基礎と応用フォトポリマー」第３
５頁〜３６頁、シーエムシー社１９７８年発行）、この
アゾ化合物が現像時中間調に赤味を生じさせ、ステップ
感度を読みすらくし、さらに消去性不良の原因となって
いた。従って０−キノンジアジド化合物に代わる新規な
高感度感光体の出現か待ち望まれていた。

一方、そのようなＯ−キノンジアジド化合物を用いない
感光体の例としては、例えば、特公昭５６−２６９６号
公報に記載されているようなオルトニトロカルビノール
エステル基を有するポリマー化合物、また、日本写真学
会誌、第４３巻、第２９８〜３５５頁に記載されている
ようなケトン系ポリマー化合物等か挙げられる。しかし
、これら感光体の吸収ピークはメタルハロゲンランプの
最大発光ピークより短波長なため光分解の効率か低く、
実用に供し得るに十分な感度か得られていない。そこで
、最近効率よくメタルハロゲンランプの光を吸収して酸
を発生する化合物と、その酸により触媒的に効率よく分
解反応を起して感光層の現像液に対する溶解性を増す化
合物とを組合せた感光性組成物が提案されている。かか
る酸により分解し溶解性を増す化合物としては、例えば
１価又は２価の芳香族基を含有するアセタール又はｏ、
Ｎ−アセタール化合物との組合せ（米国特許第３，７７
９，７７８号明細書）、オルトカルボン酸エステル、カ
ルボン酸アミドアセタール（ドイツ特許第２，６１０，
８４２号公報）、主鎖に脂肪族基を含有するアセタール
又はケタール基を有するポリマー（特開昭５３−１３３
４２９号公報）、エノールエーテル化合物（特開昭５５
−１２９９５号公報）、Ｎ−アシルイミノ炭醜化合物（
特開昭５５−１２６２３６号公報）、シリルエステル基
を有する化合物（特開昭６０−１０２４７号公報）及び
シリルエーテル基を有する化合物（特開昭６０−３７５
４９号公報）等が提案されている。

しかし、これらオルトカルボン酸エステル基、シリルエ
ーテル基、シリルエステル基を含有する化合物の組み合
せは、高感度ではあるか保存安定性に劣り、又、１価、
２価の芳香族、あるいは脂肪族基を含有するアセタール
あるいはケタール基を持つ化合物は保存安定性には優れ
ているが、感度か低く、共に実用的に不十分な性能であ
った。

［発明か解決しようとする問題点］ 従って、従来知られている感光性組成物では、現像性等
地の性能を損なわずに十分な感光性を得ることが出来な
かった。

本発明者らは、かかる酸により分解し溶解性を増す化合
物に着目し、より高感度で上述の様な問題のない新規な
化合物を提供すべく鋭意検討した結果、酸により分解す
るアセタール結合部分を少なくとも３個有する化合物を
使用することにより、所期の目的を達成することができ
ることを知得した。

［問題点を解決するための手段］ 即ち、かかる目的は本発明によれば、露光により酸を発
生する化合物および分子内に核酸により分解するアセタ
ール結合を少なくとも３個有する化合物を含有する感光
性組成物によって達成することかてきる。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明で使用されるメタルハロゲンランプ、高圧水銀灯
、アルゴンイオンレーザ−、クリプトンイオンレーザ−
１染料レーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー等の活
性光線の露光によりカルボン酸、ハロゲン化水素酸等の
酸を発生し得る化合物としては、例えば特開昭５０−３
６２０９号公報に記載のナフトキノン−１，２−ジアジ
ド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２
３号公報に記載のトリハロメチルー２−ピロンやトリハ
ロメチル−トリアジン、特開昭５５−６２４４号公報に
記載されているナフトキノン−１，２−ジアジド−４−
スルホン酸クロライドと電子吸引性置換基を有するフェ
ノール類、またはアニリン類とのエステル化物、特開昭
５５−７７７４２号公報に記載のハロメチルービニルー
オキサジアゾール化合物及びジアゾニウム塩等が挙げら
れ、これらを単独で、あるいは混合して使用する。これ
ら露光により醜を発生し得る化合物の添加量は、本発明
の感光性組成物の全固形成分に対し０．１〜５０重量％
か好ましく、より好ましくは１〜３０重量％である。

本発明で使用する、分子内にアセタール結合部分を少な
くとも３個有する化合物は、前述の露光によって発生し
た酸によって該アセタール結合部分か分解され、アルコ
ール残基を形成して、アルカリ水溶液等の現像液に対す
る溶解度が増加するような化合物である。

かかる化合物の例としては、分子内にアセタール結合部
分を少なくとも３個有するノボラック系樹脂、例えば、
下記一般式（Ｉ）で示される構成単位を有するようなノ
ボラック系樹脂等が挙げられる。

一般式（Ｉ）において、Ａ、は芳香族基、例えば、フェ
ニル基、ナフチル基等のアリール基を茨木素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基またはフェ
ニル基を表わし、ｎは３以上の数を表わす。

かかる構成単位の内、好ましいものとしては下記の様な
ものが挙げられる。

上記アセタール結合部分を有するノボラック系樹脂は、
例えば、ピロガロール、ｌ、３．６−トリヒドロキシベ
ンセン、ｌ、２．４−トリヒドロキシベンセン等の多価
フェノール類とアルデヒド、ホルムアルデヒド、ベンゾ
フェノン等のアルデヒド類とを常法に従い縮重合してノ
ボラック系樹脂を得て、次いで、３．４−ジヒドロピラ
ン、２．３−ジヒドロフラン等と触媒量の塩化水素、三
フウ化ホウ素、又はトルエンスルホン酸を使用して無水
状態で反応させることによって製造することかできる。

かくして得られる本発明のアセタール結合部分を右する
ノボラック系樹脂の分子量範囲は、通常、重量平均分子
量ＭｗｌＯＯ〜１０，０００、好ましくは重量平均分子
量Ｍｗ２００〜８０００の範囲であり、分散度は１〜２
０、このましくは１〜１５の範囲である。

また、前記一般式（Ｉ）で表わされるような少なくとも
３個のアセタール結合部分を有する構成単位は、通常、
得られるノボラック系樹脂中、５〜１００ｗｔ％、好ま
しくは１０〜１００ｗｔ％の範囲である。

本発明て使用する分子内にアセタール結合部分を少なく
とも３個有する化合物の添加量は本発明の感光性組成物
の全固形分に対し、２〜８０重間％、好ましくは５〜６
０重量％である。添加量が２重量％未満では露光感度か
低下する傾向になり、８０重量％を超えると現像性か低
下してくるので上記範囲から選択するのが良い。

本発明の感光性組成物は、露光により酸を発生し得る化
合物と、酸により分解するアセタール結合部分を少なく
とも３個有する化合物の組合せのみで使用することがで
きるが、さらにアルカリ可溶性樹脂を添加することによ
り、感光性組成物の耐薬品性及び溶解性等の他の性能を
改良することかできる。

本発明に使用されるアルカリ可溶性樹脂としては、フェ
ノール類とアルデヒド類を酸性触媒存在下で縮合して得
られるものが使用できる。該フェノール類としては、例
えばフェノール、ｍ−、ｐ−クレゾール及び、ｐ−置換
フェノール等が挙げられる。該アルデヒド類としては、
ホルムアルデヒドが挙げられる。好ましいアルカリ可溶
性樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒドとの縮合に
より得られる所謂ノボラック樹脂であり、例えばフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載され
ているようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報に
記載されているようなｐ−２１換フエノールとフェノー
ルもしくはクレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合
体樹脂等が挙げられる。特に１ｍ−及びｐ−クレゾール
とホルムアルデヒドとの縮合物、およびフェノール、ｍ
−及びｐ−クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物か
好適である。本発明におけるこれらのアルカリ可溶性樹
脂の含有量は、感光性組成物の全固形分に対し、３０〜
９０重量％か好ましく、特に好ましくは５０〜８５重量
％である。

本発明の感光性組成物には酸発生効果を高める目的で一
重項、あるいは三重項エネルギー伝播体を含有させるこ
とができる。かかる増感剤の例としては、キサンチン色
素、例えばフルオロセン、エオシン及びローダミンＳ並
びにエヌ、ジェー。

ッロー（Ｎ、Ｊ、Ｔｕｒｒｏ）著「モレキュラーフォト
ケミストリー（ＭｏｌｅｃｕｌａｒｅＰｈｏｔｏｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ）Ｊ　　（ベンジャミン社（Ｗ、Ａ、Ｂｅ
ｎｊａｍｉｎ　　Ｉｎｃ、、）、ニューヨーク、１９６
７年発行）第１３２頁とスチーブン　エル、ムロブ（Ｓ
ｔｅｖｅｎ　　Ｌ。

Ｍ　ｕ　ｒ　ｏ　ｖ　）著「ハンドブック　オブ　フォ
トケミストリー（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｈｏ
−ｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊ　（マーセル　デツカ−
社（Ｍａｒｃｅｔ　　Ｄｅｋｋｅｒ　　Ｉｎｃ、。

）、ニューヨーク、１９７３年発行）第１頁〜第３５頁
に記載されているようなピレン、アントラセン、ピレン
、ナフタレン、キサントン、ベンズフェノン、アセトフ
ェノン、ミヒラートケトン、アントラキノン、ニトロピ
レン、ベンゾインモノメチルエーテル、トリフェニルピ
リリウムバークロレート、ベンジル等か挙げられる。

更に１本発明の感光性組成物には、露光により可視画像
を形成させるためプリントアウト材料を添加することか
てきる。プリントアウト材料は前記の露光により酸もし
くは遊離基を生成する化合物と、これと相互作用するこ
とによってその色調を変える有機染料より成る。有機染
料としては、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（採土ケ
谷化学■製）、パテントとュアーヅル−（住友三国化学
工業■製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工
業■製）、スーダンブルーＩ　Ｉ　（ＢＡＳＦ製）、ク
リスタルバイオレット、マラカイトグリーン、フクシン
、メチルバイオレット、エチルバイオレッｌ−、メチル
オレンヂ、ブリリアントグリーン、コンゴーレッド、エ
オシン、ローダミン６Ｇ等を挙げることかできる。

本発明の感光性組成物には前記の成分以外に必要に応じ
て、各種添加剤を加えることかできる。

例えば、感脂性を向上させるために特公昭５〇−３６２
０６号公報、米国特許第４．１２３．２７９号明細書等
に記載されている親油性のフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂及びＰ−置換フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
を添加することかできる。ｐ−置換フエノール・ホルム
アルデヒドの置換基として、ｔ−ツチル基、ｔ−アミル
基、オクチル基、ベンジル基、クミル基などの如き炭素
原子数４〜ＩＯ個のアルキル基、フェニル基、ｌ−リル
基などのようなアリール基か挙げられる。

また、上記フェノール・ホルムアルデヒド樹脂とハロゲ
ンスルホニル基を有する０−キノンジアシド化合物とを
縮合させたものも有効に用いることがてきる。

塗布性を改良する添加剤として、セルロースアルキルエ
ーテル類、エチレンオキサイド系界面活性剤、含フッ素
系界面活性剤を加えることかできる。

塗膜の可撓性を改良するために可塑剤を加えることかで
きる。例えば、フタル酸ジブチルフタル醜ジオクチル酸
等のフタル酸エステル類、ブチルグリコレート、エチル
フタリールエチルグリコレート等のグリコールエステル
類、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート等の燐酸エステル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪
族二塩基酸エステル類等が有効である。

また感光層と支持体との接着性を改良する目的で、特開
昭５１−５２００２号公報に記載されているシランカッ
プリング剤（例えばアミノアルコキシシラン化合物）等
の接着性改良剤を添加することかてきる。

また、感光層の耐摩耗性を改善するためにエポキシ樹脂
、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、アセチルブ
チルセルロース、ポリウレタン等の親油性高分子等を添
加することかできる。

本発明の感光性組成物は、上記各成分を溶媒に溶かして
支持体上に塗布される。使用し得る溶媒としては、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブア
セテート、エチルセロソルブアセテート、シクロヘキサ
ン、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン
、エチレンジクロライド、酢酸エチル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルフォキサイド を単独あるいは混合して使用する。塗布溶液中の固形分
の濃度は２〜５０重量％か適当である。また塗布量とし
ては平版印刷版材料の場合、一般的に固形分として０．
５〜５　ｇ　／　ｍ　”であり、好ましくは１．５〜３
　ｇ　／　ｍ　”である。塗布方法は従来公知の方法，
例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、
エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカー
テン塗布などが可能である。

本発明の感光性組成物を塗布する支持体は、アルミニウ
ム板，亜鉛、銅等の金属板、及び亜鉛、銅、クローム等
が蒸着あるいはラミネートされた金属、紙、プラスチッ
ク、ガラス等が挙げられる。最も好ましいのはアルミニ
ウム板である。

アルミニウム板の支持体の場合には、砂目立て処理、脱
脂処理、陽極酸化処理及び必要により封孔処理等の表面
処理かされていることか好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂ｌ］立て処理する方法としては、ブラシ研府法、ボー
ル研磨法等の機械的な粗面化法、化学研磨法、電解エツ
チング性及び機械的粗面化法と電解的粗面化法とをＭ１
合せたものか挙げられる。

脱脂処理方法としては、アルカリエツチング法及び硫酸
デスマット法等が挙げられる。陽極酸化は例えば燐酸、
クロム酸、ホウ酸、硫酸等の無機酸、もしくはシュウ酸
、スルファミン酸等の有機酸の中独又はこれらの酸２種
以上を混合した水溶液又は非水溶液中アルミニウム板を
陽極として電流を通じることによって行われる。更に封
孔処理は、珪酸ソータ水溶液、熱水及び若干の無機塩又
は有機塩の熱水溶液に浸漬するか水蒸気浴によって行な
われる。

本発明の感光性組成物を塗設した感光性平版印刷版材料
は、透明陽画フィルムを通してカーボンアーク灯、水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングス
テンランプ等の光源により露光し、次いでアルカリ性水
溶液で現像することにより未露光部分のみか支持体表面
に残り、ポジーポジ型のレリーフ像かできる。

現像に使用される現像液はアルカリ性であればよく、ア
ルカリ水溶液の具体例としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、メタ硼酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウ
ム、第ニリン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、ギ酸
ナトリウム等の水溶液が挙げられる。また該現像液中に
必要に応じてアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤や
アルコール等の有機溶媒を加えることができる。

［発明の効果］ 以上説明した通り、本発明の感光性組成物を感光層とし
て塗布することにより、感光性に優れかつ現像性、露光
可視画性など他の性能を損なわない平版印刷版材料及び
フォトレジスト材を得ることができる。

［実施例］ 以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。た
たし、本発明はこれらに限定されるものではない。

（合成例　ｌ） メチルエチルケトン３０ｍ文中にピロガロール・アセト
ン樹脂（Ｍｗ　１　、３００　、　Ｍｗ／Ｍｎ２．６）
４．１ｇ、３，４−ジハイトロビラン７．５７ｇ、及び
ｐ−トルエンスルホン酸５０ｍｇを溶解し、攪拌しなが
ら１時間かけて１２０”Ｃまで徐々に上昇し、３．５時
間還流する。速流後溶液を減圧下濃縮、さらに真空屹燥
し、かっ色の固体９．４ｇを得た。ＧＰＣ測定よりＭｗ
は１５００、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎは２．６であった。こ
の生成物の収量、赤外吸収及びＮＭＲ分析よりこの化合
物は、下記構造式で表わされる構成単位を２０ｗｔ％含
有していることを確認した。

６へ （合成例　２） 合成例１における３、４−ジハイドロピランの代わりに
、２．３−ジハイトロフラン７ｇを使用し１合成例１と
同様に反応、後処理を行った。Ｇｐｃ測定よりＭｗ：　
１５００．Ｍｗ／Ｍｎ　：　２゜６であり、収量、赤外
吸収及びＮＭＲ分析よりこの化合物は、下記構造式で表
わされる構成単位を２２ｗｔ％含有していることを確認
した。

（実施例１） 厚さ０．２４ミリのアルミニウム板を２０％燐酸ナトリ
ウム水溶液に浸漬して脱脂処理を行った後、０．４モル
塩酸水溶液中で２５℃、電流密度４０Ａ／ｄｍ”で３０
８間電解エツチングした。

次いで４％水水化化ナトリウム水溶液デスマット処理を
施した後、３０％硫酸水溶液中で３０°Ｃ１電流密度５
　Ａ　／　ｄ　ｍ　２の条件で２０秒間陽極酸化処理を
行った。このときの陽極酸化量は２ｇ／ｍ２てあった。

更にこの板を熱水処理し、以下の組成の感光性液を回転
塗布し、１００℃、３分間乾燥を施して平版印刷版材料
を得た。乾燥後の塗布量は２．０ｇ／ｍ２であった。

フェノールとｍ＋Ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共縮合化合物（ノボラック樹脂［■］、数平均分
子量Ｍｎ＝２３００、重量平均分子量Ｍｗ＝１１，００
０、フェノールと”　　＋Ｐ−クレゾールのモル比がそ
れぞれ４０：３６：２４）　　　　　　　　　６．０ｇ
合成例１により得られた本発明の化合物１．８ｇ ２−トリクロロメチル−５−［β−（２′−ベンゾフリ
ル）ビニル］−１，３，４−オキサジアゾール　　　　
　　　　　　　０．０６ｇエチルセロソルブ　　　　　
　　　　７０ｇメチルセロソルブ　　　　　　　　　３
０ｇ尚、分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー）（日立製作所製６３５型）によ
り、室温下、昭電工ｖ４製分離カラム［ショデックス（
ｓｂｏｄｅｘ）　　Ａ　　８　０　２　、　Ａ　８０３
　、　及びＡ　８０４から成る３連カラム）で、テトラ
ヒドロフランを溶媒に用いて行った。この時の流速は１
．５ｍｆＬ／ｍｉｎ、また測定された分子量はポリスチ
レン換算である。

このようにして得られた平版印刷版材料について適正露
光感度に関し比較例とともに以下の様にして検討した。

適正露光感度は次のような方法で検討された。

平版印刷版材料を２ＫＷメタルハライドランプ（岩崎電
気■製、アイドルフィン２０００）で８０ｃｍの距離か
ら、ステップタラレット＜Ｃ度差０．１５．２１段階、
イーストマンコダック社製Ｎｏ、２）を通してＶ、着露
光し、次に小西六写真工業■製、ポジ型ＰＳ版用現像液
５ＤＲ−１の８倍希釈液を用い、２５°Ｃ１４５秒間の
現像を行った。２１段階のグレースケールで４段階目か
完全にクリアーとなる光量を適正露光ｆｆｉ（ｍＪ）と
し、露光感度を評価した。

上記特性の結果を表１に示した。

（比較例１） 実施例１の感光性塗布液において、アセタール結合を有
する化合物を使用する代わりに、０−ナフトキノン−１
，２−ジアジド−５−スルホン酸クロリドとピロガロー
ル・アセトン樹脂とのエステル化物（数平均分子量Ｍ　
ｎ　＝　２０００、重量平均分子量Ｍ　ｗ　＝　４００
０　、エステル化率３０％（水酸３ｉ個当り））２．５
ｇを使用したこと以外は全く同じ処方で平版印刷版材料
を得、同様にして各特性を評価した。結果を表１に示し
た。

（比較例２） 実施例１の感光性塗布液において、アセタール結合を有
する化合物を使用する代わりに、下記構造式＜Ａ）の酸
て分解する２価の芳香族基を持つアセタール結合を含有
する化合物を使用した以外は全く同じ処方で平版印刷版
材料を得、同様にして各特性を評価した。

分散度Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　２　、６　）（比較例３） 比較例２の構造式（Ａ）の化合物の代わりに、下記構造
式ＣＢ）の酸で分解する１価の芳香族基を持つアセター
ル結合を含有する化合物を使用した以外は全く同じ処方
で平版印刷版材料を得、同様にして各特性を評価した。

構造式（Ｂ） （重量分子量Ｍ　ｗ　３０００、 分散度Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　５　、２　）性能評価表 以上の結果から本発明の感光性組成物を用いた平版印刷
版は、０−ナフトキノンシアシト−５−スルホン酸クロ
リドとピロガロール・アセト・ン樹脂とのエステル化物
を用いた平版印刷版（比較例１）、及び１価の芳香族基
を持つアセタール結合を用いた平版印刷版（比較例３）
より感度か高いことか判った。又、ピロガロール・アセ
トン樹脂を３．４−ジハイトロピランにより２価たけア
セタール化した化合物を用いた平版印刷版（比較例２）
は現像に対する溶解性が大きく画像か消失した。

（実施例２） 実施例１の感光性塗布液において、合成例１により得ら
れる化合物の代わりに合成例２により得られる化合物を
２．０ｇ添加した以外は全く回し処方で平版印刷版材料
を得、同様にして評価した。その結果、最適露光量は５
７０ｍＪであった。また、現像時に中間調の赤みかなく
消去性に優れていた。

（実施例３） 実施例１の感光性塗布液において、合成例１により得ら
れる化合物の添加量をｏ、５ｇに変え、さらに比較例１
に使用されたＯ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−５
−スルホン酸クロリドとピロガロール・アセトン樹脂と
のエステル化物１．０ｇとを添加した以外は全く同じ処
方で平版印刷版材料を得、同様にして評価した。その結
果、最適露光量は６０５ｍＪであり、また保存安定性に
優れていた。

（実施例４） 実施例２の感光性塗布液において、ノボラック樹脂（Ｉ
）を使用する代わりに以下のノボラック樹１１Ｖ１（■
Ｉ　）　”を使用して、添加量を６．６ｇに変えた以外
は全く同じ処方で平版印刷版材料を得、同様にして各特
性を評価した。その結果、最適露光７番！は５６０ｍＪ
であった。

Ｘノボラック樹脂

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光により酸を発生する化合物および分子内に該
   酸により分解するアセタール結合部分を少なくとも３個
   有する化合物を含有することを特徴とする感光性組成物
   。
2. （２）酸により分解する化合物が、分子内にアセタール
   結合部分を少なくとも３個有するノボラック系樹脂であ
   る特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物。
3. （３）該ノボラック系樹脂が、下記一般式（ I ）で示
   される構成単位を有するものである特許請求の範囲第２
   項記載の感光性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） （式中、Ａｒは芳香族基を表わし、Ｒ＾１は２−環状エ
   ーテル基を表わし、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素原子、ア
   ルキル基またはフェニル基を表わし、ｎは３以上の数を
   表わす。）
4. （４）該組成物が更にアルカリ可溶性樹脂を含有する特
   許請求の範囲第１項記載の感光性組成物。
5. （５）該アルカリ可溶性樹脂が、クレゾール・ホルムア
   ルデヒド樹脂又はフェノール・クレゾール・ホルムアル
   デヒド樹脂である特許請求の範囲第４項記載の感光性組
   成物。
6. （６）支持体上に、露光により酸を発生する化合物およ
   び分子内に該酸により分解するアセタール結合部分を少
   なくとも３個有する化合物を含有する感光層を有するこ
   とを特徴とする感光性平版印刷版。