JPS62215946A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高感度化した平版印刷、及びフォトレジスト等
に使用し得る光可溶化性の感光性組成物と、それを感光
層として有する感光性平版印刷版に関するものであり、
特に、露光により酸を発生する化合物と、この酸により
分解するイミノ基を少なくとも１個有し、感光層の溶解
性を高める化合物を含有するポジ型レリーフ像を与える
新規な感光性組成物と感光性平版印刷版に関するもので
ある。

［従来の技術］ 従来、ポジ型レリーフ像を与える感光材料としては、活
性光線を照射することにより５員環のカルボン酸を生し
、アルカリ可溶性となるＯ−キノンジアシド化合物か実
用に供せられてきた。

かかる感光性組成物の代表的な具体例としては、例えば
、ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸またはナ
フトキノン−１，２−ジアジドスルホン酸とフェノール
・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂とのエステル、特開昭５６−１０４４号公報
に記載されているようなナフトキノン−１，２−ジアジ
ド−５−スルホン酸とレゾルシン−ベンズアルデヒド樹
脂とのエステル、米国特許第３，６３５，７０９号明細
書に記載されているようなナフトキノン−１，２−ジア
ジドスルホン酸とピロガロール・アセトン樹脂とのエス
テル、特開昭５５−７６３４６号公報に記載されている
ようなナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン
酸とレゾルシン−ピロガロール−アセトン共重縮合物と
のエステル等が挙げられる。

しかし、前記系の欠点は、例えば分光増感かほぼ不可能
であることから使用光源の波長域を自由に選択できない
点、感光時に光分解により窒素ガスの発生を伴なう為に
しばしば接着性、解像性を低下させること、光重合反応
あるいは光架橋反応を利用したネガ型感元性組成物に比
べ一般に感度か低いことなどである。また、未反応の０
−キノンジアジド化合物とノボラック樹脂はアルカリ現
像液によってカップリング反応を起し、アルカリ溶液に
不溶なアゾ化合物を生成する（フォトポリマー懇話会、
）すトボリマーｍ集委員会ａ’ｉｒ基礎と応用フォトポ
リマー」第３５頁〜３６頁、シーエムシー社１９７８年
発行）。そして、生じたアゾ化合物は現像時、中間調に
赤味を生じさせ、ステップ感度を読みすらくし、さらに
消去性を低下させていた。そこて、０−キノンジアジド
化合物に代わる新規な感光体の出現か待ち望まれていた
。

一方、そのようなＯ−キノンジアジド化合物を用いない
感光体の例としては、例えば、特公昭５６−２６９６号
公報に記載されているようなオルトニトロカルビノール
エステル基を有するポリマー化合物、また、［１本写真
学会誌、第４３巻、第２９８〜３５５頁に記載されてい
るようなケトン系ポリマー化合物等が挙げられる。しか
し、これら感光体の吸収ピークはメタルハロゲンランプ
の最大発光ピークより短波長なため光分解の効率か低く
、実用に供し得るに十分な感度が得られていない。そこ
て、最近効率よくメタルハロゲンランプの光を吸収して
酸を発生する化合物と、その酸により触媒的に効率よく
分解反応を起して感光層の現像液に対する溶解性を増す
化合物とを組合せた感光性組成物が提案されている。か
かる酸により分解し溶解性を増す化合物としては、例え
ばアセタール又はｏ、Ｎ−アセタール化合物（米国特許
第３，７７９，７７８号明細書）、オルトカルボン酸エ
ステル、カルボン酸アミドアセタール（ドイツ特許第２
．６１０，８４２号公報）、主鎖にアセタール又はケタ
ール基を有するポリマー（特開昭５３−１３３４２９号
公報）、エノールエーテル化合物（特開昭５５−１２９
９５号公報）、Ｎ−アシルイミノ炭酸化合物（特開昭５
５−１２６２３６号公報）、シリルエステル基を有する
化合物（特開昭６０−１０２４７号公報）及びシリルエ
ーテル基を有する化合物（特開昭６０−３７５４９号公
報）等がある。しかし、かかる化合物の場合も、露光で
発生した酸による分解反応か遅く、実際の使用に十分な
感度が得られていない。また、高感度であっても保存安
定性に劣るという欠点を有している。

［発明か解決しようとする問題点コ 従って、従来知られている感光性組成物では、現像性等
能の性能を損なわずに十分な感光性を得ることか出来な
かった。

従って、本発明の目的は、活性光線の作用によりポジ型
に作動する新規な感光性組成物とそれを感光層として有
する感光性平版印刷版を提供することにあり、更には現
像時に中間調の赤味がなく、消去時に中間調が汚れない
高感度の感光性組戊物と感光性平版印刷版を提供するこ
とにある。

［問題点を解決するための手段］ そして、かかる目的は、本発明によれば、露光により酸
を発生する化合物および鎖酸により分解するイミノ基を
１個以上有する化合物を含有する感光性組成物及び支持
体上に該感光性組成物から形成された感光層を設けてな
る感光性平版印刷版によって達成することかできる。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明て使用されるメタルハロゲンランプ、高圧水銀灯
、アルゴンイオンレーザ−、クリプトンイオンレーザ−
１染料レーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー等の活
性光線の露光によりカルボン醜、ハロゲン化水素酸等の
酸を発生し得る化合物としては、例えば特開昭５０−３
６２０９号公報に記載のナフトキノン−１，２−ジアジ
ド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２
３号公報に記載のトリハロメチルー２−ピロンやトリハ
ロメチル−トリアジン、特開昭５５−６２４４号公報に
記載されているナフトキノン−１゜２−ジアジド−４−
スルホン酸クロライドと電子吸引性置換基を有するフェ
ノール類、またはアニリン類とのエステル化物、特開昭
５５−７７７４２号公報に記載のハロメチルービニルー
オキサジアゾール化合物及びジアゾニウム塩等が挙げら
れ、これらを単独で、あるいは混合して使用する。これ
ら露光により酸を発生し得る化合物の添加量は１本発明
の感光性組成物の全固形成分に対し０．１〜５０重量％
が好ましく、より好ましくは１〜３０重量％である。

本発明において使用される。前述の露光により発生した
酸により分解するイミノ基、例えば下記構造式（Ａ）で
示されるイミノ基を１個以上有する化合物は、醜により
イミノ基が分解され、アミノ基、アルデヒド基、ケトン
基等を形成し、アルカリ溶液の現像液に対する溶解性又
は分散性が増すような化合物である。

具体的には、多価のアミン類と１価のアルデヒド類又は
１価のケトン類、１価のアミン類と多価のアルデヒド類
又は多価のケトン類との縮合反応化合物、及び２価のア
ミン類と２価のアルデヒド類又は２価のケトン類とのｌ
ｉ１重合反応化合物等である。かかる１価のアミン類の
例としては、例えばメチルアミン、プロピルアミン、ｎ
−ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、ｎ−へブチルアミ
ン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ナノニルアミン、ｎ−デ
シルアミン、ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、
■−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、１
−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｌ−
メチルブチルアミン、オクタデシルアミン、イソアミル
アミン、イソプロピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン
、５ｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−アミルアミン、イ
ソアミルアミン、１．３−ジメチルブチルアミン、３゜
３−ジメチルブチルアミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン
、■、２−ジメチルブチルアミン、４−メチルペンチル
アミン、１．２．２−トリメチルプロピルアミン、１．
３−ジメチルペンチルアミン、シクロブチルアミン、シ
クロペンチルアミン、シクロヘキサンメチルアミン、シ
クロヘキシルアミン、アニリン、０−１〜ルイジン、ｍ
−トルイジン、Ｐ−トルイジン、ｍ−エチルアニリン、
Ｐ−エチルアニリン等が挙げられ、２価のアミン類の例
としては、メチンジアミン、エチレンジアミン、ｌ、３
−ジアミノプロパン、１．２−ジアミノプロパン、１．
２−ジアミノ−２−メチルプロパン、２．５−ジメチル
−２，５−ヘキサンジアミン、１．４−ジアミノブタン
、１，５−ジアミノペンタン、１．４−ヘキサンジアミ
ン、１．７−ジアミノオクタン、ｌ、８−ジアミノオク
タン、１．９−ジアミノノナン、１．１０−ジアミノデ
カン、１，１１−ジアミノウンデカン、１．１２−ジア
ミノドデカン、４．４”−メチレンビスシクロヘキサン
アミン、１．２−ジアミノシクロヘキサン、１．３−シ
クロヘキサンビスメチルアミン、ベンジジン、４−アミ
ノフェニルエーテル。

０−トリジン、３．３”−ジメトキシベンジジン、０−
７エニレンシアミン、４−メトキシ−〇−フェニレンシ
アミン、２．６−ジアミツトルエン。

ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンシアミン、２
，３−ジアミノナフタレン、１．５−ジアミノナフタレ
ン、１．８−ジアミノナフタレン等が挙げられる。

また、１価のアルデヒド類の例としては、例えば、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、２−メ
チルブチルアルデヒド、２−エチルツチルアルデヒド、
バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ヘキサナル
、２−エチルヘキサナル、２．３−ジメチルバレルアル
デヒド、オクチルアルデヒド、シクロヘキサンカルボキ
シアルデヒド、シクロオクタンカルボアルデヒド、フェ
ニルアセトアルデヒド、２−フェニルプロピオンアルデ
ヒド、ジフェニルアセトアルデヒド、ベンズアルデヒド
、０−トルアルデヒド、ｍ−）−ルアルデヒド、ｐ−ト
ルアルデヒド、０−アニスアルデヒド、ｍ−アニスアル
デヒド、ｐ−アニスアルデヒド、０−エトキシベンズア
ルデヒド１２．４−ジメチルベンズアルデヒド、２．５
−ジメチルベンズアルデヒド、４−ビフェニルカルボキ
シアルデヒト、２−ナフトアルデヒド等が挙げられ、２
価のアルデヒド類の例としては、例えば、０−フタリッ
クジカルボキシアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テ
レフタルジカルホキシアルデヒド等が挙げられる。更に
、１価のケトン類の例としては、例えばアセトン、２−
ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、３−メチ
ル−２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン
、３−メチルヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタ
ノン、３−メチルヘプタノン、２−オクタノン、３−オ
クタノン、２−メナノン、シクロブタノン、シクロペン
タノン、フェニルアセトン、ベンジルアセトン、ｌ−フ
ェニル−２−ブタノン、１．１−ジフェニルアセトン、
１．３−ジフェニルアセトン、２−フェニルシクロヘキ
サノン、２−インデン、β−テトラロン、プロピオフェ
ノン、０−メチルアセトフェノン、ペンツフェノン等が
挙げられ、２価のケトン類としては、２．４−ペンタン
ジオン、２．３−ヘキサンジオン、２．５−ヘキサンジ
オン、２，７−オクタンジオン、２．３−ブタジオン、
２−メチル−１，３−シクロペンタンジオン、１．３−
シクロヘキサンジオン、１，４−シクロヘキサンジオン
、１．３−シクロペンタンジオン、３−アセチル−２−
ヘプタノン、２，２，６．６−チトラメチルー３．５−
へブタジオン、２−メチル−１，３−シクロヘキサンジ
オン、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、ジベンゾイルメタン、１．４−ジベンゾイルブタン
、ｐ−ジアセチルベンゼン、ｍ−ジアセチルベンゼン、
ベンジル、４４′−ジメトキシベンジル、２−フェニル
−１，３−インダンジオン、１．３−インダンジオン、
Ｏ−ジベンゾイルベンセン、１．２−ナフトキノン、１
．４−ナフトキノン簿か挙げられる。

好ましい本発明の酸により分解するイミノ基を含有する
化合物としては、メチルアミン、プロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、■−メチルブチル
アミン、イソプロピルアミン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、１．２−ジアミノシクロヘキサン、１，
４−ヘキサンジアミン、２．６−ジアミツトルエン等の
アミン類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ｐ−トルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、０−フタリックジカルボキ
シアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルジカ
ルボキシアルデヒト等のアルデヒド類、又はアセトン、
２−ツタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、１．
１−ジフェニルアセトン、ベンゾフェノン、２．４−ペ
ンタジオン、２．３−ヘキサンジオン、２．５−ヘキサ
ンジオン、１．３−シクロヘキサノン、１．４−シクロ
ヘキサンジオン、２，３−ブタジオン、１．２−ナフト
キノン等のケトン類との低分子縮合化合物及び高分子縮
重合化合物等である。

本発明に使用される酸により分解するイミノ基を１個以
上有する化合物の添加量は、本発明の感光性組成物の全
固形分に対し１〜８０重量％、好ましくは５〜６０重量
％である。添加量か１重量％未満では露光感度か低下す
る傾向になり、また、８０％を超えると現像性が低下し
てくるので、上記範囲から選択するのかよい。また、本
発明に使用される酸により分解するイミノ基を含有する
高分子重合化合物の分子量範囲は、好ましくは重量平均
分子量ＭｗｌＯＯ〜１０，０００、特に好ましくは重量
平均分子量Ｍ　ｗ　２００〜７０００の範囲であり、ま
た分散度は１〜２０、好ましくは１〜１７の範囲である
。

本発明の感光性組成物は、露光により酸を発生する化合
物と、酸により分解するイミノ基を１個以上有する化合
物の組合せのみで使用することがてきるが、さらにアル
カリ可溶性樹脂を添加することにより、感光性組成物の
耐薬品性及び溶解性等の他の性能を改良することかでき
る。

本発明に使用されるアルカリ可溶性樹脂としては、フェ
ノール類とアルデヒド類を酸性触媒存在下で縮合して得
られるものが使用できる。該フェノール類としては、例
えばフェノール、ｍ−、ｐ−クレゾール及び、ｐ−置換
フェノール等が挙げられる。該アルデヒド類としては、
ホルムアルデヒドか挙げられる。好ましいアルカリ可溶
性樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒドとの縮合に
より得られる所謂ノボラック樹脂であり、例えばフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載され
ているようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報に
記載されているようなｐ−置換フェノールとフェノール
もしくはクレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合体
栴脂等が挙げられる。特に、ｍ−及びｐ−クレゾールと
ホルムアルデヒドとの縮合物、およびフェノール、ｍ−
及びｐ−クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物か好
適である。本）Ａ川におけるこれらのアルカリ可溶性Ｓ
Ｉ脂の含有量は、感光性組成物の全固形分に対し、３０
〜９０重量％が好ましく、特に好ましくは５０〜８５重
量％である。

本発明の感光性組成物には酸発生効果を高める目的で一
重項、あるいは三重項エネルギー伝播体を含有させるこ
とができる。かかる増感剤の例としては、キサンチン色
素、例えばフルオロセン、エオシン及びローダミンＳ並
びにエヌ、ジェー。

ツロー（Ｎ　、　Ｊ　、　Ｔ　ｕ　ｒ　’ｒ　ｏ　）著
［モレキュラーフォトケミストリー（Ｍｏｌｅｃｕｌａ
ｒｅＰｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊ　　（ベンジャ
ミン社（Ｗ、Ａ、Ｂｅｎｊａｍｉｎ　　Ｉｎｃ、、）、
ニューヨーク、１９６７年発行）第１３２頁とスチーブ
ン　エル、ムロブ（Ｓｔｅｖｅｎ　　Ｌ。

Ｍ　ｕ　ｒ　ｏ　ｖ　）著「ハンドブック　オブ　フォ
トケミストリー（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｈｏ
−ｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊ　（マーセル　デツカ−
社（Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ　　Ｉｎｃ、。

）、ニューヨーク、１９７３年発行）第１頁〜第３５頁
に記載されているようなピレン、アントラセン、ピレン
、ナフタレン、キサントン、ベンズフェノン、アセトフ
ェノン、ミヒラートケトン、アントラキノン、ニトロピ
レン、ベンゾインモノメチルエーテル、トリフェニルピ
リリウムバークロレート、ベンジル等が挙げられる。

更に、本発明の感光性組成物には、露光により可視画像
を形成させるためプリントアウト材料を添加することか
できる。プリントアウト材料は前記の露光により酸もし
くは遊ｇｉ２！ｉを生成する化合物と、これと相互作用
することによってその色調を変える有機染料より成る。

有機染料としては。

ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（採土ケ谷化学■製）
、パテントとュアーブル−（住友三国化学工業■製）、
オイルブルー＃５ｏｊ（オリエント化学工業■製）、ス
ーダンブルーＩＩ（ＢＡＳＦ製）、クリスタルバイオレ
ット、マラカイトグリーン、ツクシン、メチルバイオレ
ット、エチルバイオレット、メチルオレンヂ、ブリリア
ン１〜グリーン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミ
ン６Ｇ等を挙げることができる。

本発明の感光性組成物には前記の成分以外に必要に応じ
て、各種添加剤を加えることかできる。

例えば、感脂性を向上させるために特公昭５〇−３６２
０６号公報、米国特許第４，１２３，２７９号明細書等
に記載されている親油性のフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂及びｐ−置換フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
を添加することができる。ｐ−こ換フェノール・ホルム
アルデヒドの置換基として、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル
基、オクチル基、ベンジル基、クミル基などの如き炭素
原子数４〜ｌＯ個のアルキル基、フェニル基、トリル基
などのようなアリール基か挙げられる。

また、上記フェノール・ホルムアルデヒド樹脂とハロゲ
ンスルホニル基を有する０−キノンジアジド化合物とを
縮合させたものも有効に用いることかできる。

塗布性を改良する添加剤として、セルロースアルキルエ
ーテル類、エチレンオキサイド系界面活性剤、含フッ素
系界面活性剤を加えることができる。

塗膜の可撓性を改良するために可塑剤を加えることかで
きる０例えば、フタル酸ジブチルフタル酸ジオクチル酸
等のフタル酸エステル類、ブチルクリコレート、エチル
フタリールエチルクツコレート等のグリコールエステル
類、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート等の燐酸エステル、アジピン酩ジオクチル等の脂肪
族二塩基酸エステル類等が有効である。

また感光層と支持体との接着性を改良する目的で、特開
昭５１−５２００２号公報に記載されているシランカッ
プリング剤（例えばアミノアルコキシシラン化合物）等
の接着性改良剤を添加することかできる。

また、感光層の耐摩耗性を改善するためにエポキシ樹脂
、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、アセチルブ
チルセルロース、ポリウレタン等の親油性高分子等を添
加することかできる。

本発明の感光性組成物は、上記各成分を溶媒に溶かして
支持体上に塗布される。使用し得る溶媒としては、メチ
ルセロソルツ、エチルセロソルブ、メチルセロソルツア
セテート、エチルセロソルブアセテート、シクロヘキサ
ン、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン
、エチレンジクロライド、酢酸エチル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルフォキサイド を単独あるいは混合して使用する。塗布溶液中の固形分
の濃度は２〜５０ｉ量％が適当である。また塗布量とし
ては平版印刷版材料の場合、一般的に固形分として０．
５〜５ｇ／ｍ”であり、好ましくはｌ・５〜３　ｇ　／
　ｍ　２である。塗布方法は従来公知の方法、例えば、
回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナ
イフ塗布、ロール塗布、プレート塗布及びカーテン塗布
などが可能である。

本発明の感光性組成物を塗布する支持体は、アルミニウ
ム板、亜鉛、銅等の金属板，及び亜鉛、銅、クローム等
が蒸着あるいはラミネートされた金属、紙、プラスチッ
ク、ガラス等が挙げられる。最も好ましいのはアルミニ
ウム板である。

アルミニウム板の支持体の場合には、砂目立て処理、脱
脂処理、陽極酸化処理及び必要により封孔処理等の表面
処理かされていることが好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することかできる。

砂目立て処理する方法としては、ブラシ研磨法、ボール
研磨法等の機械的な粗面化法，化学研磨法、電解エツチ
ング法及び機械的粗面化法と電解的粗面化法とを組合せ
たものか挙げられる。

脱脂処理方法としては、アルカリエツチング法及び硫酸
デスマット法等が挙げられる。陽極酸化は例えば燐醜、
クロム酸、ホウ酸、硫酸等の無機酸、もしくはシュウ酸
、スルファミン酸等の有機酸の単独又はこれらの酸２種
以上を混合した水溶液又は非水溶液中アルミニウム板を
陽極として電流を通じることによって行われる．更に封
孔処理は、珪酸ソーダ水溶液、熱水及び若干の無機塩又
は有機塩の熱水溶液に浸漬するか水蒸気浴によって行な
われる。

本発明の感光性組成物を塗設した平版印刷版材料は、透
明陽画フィルムを通してカーボンアーク灯、水銀灯、メ
タルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンラ
ンプ等の光源により露光し、次いてアルカリ性水溶液で
現像することにより未露光部分のみか支持体表面に残り
、ポジーポジ型のレリーフ像ができる。

現像に使用される現像液はアルカリ性であればよく、ア
ルカリ水溶液の具体例としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、メタ硼酸す１−リウム、第三リン酸ナトリ
ウム、第ニリン酸ナトリウム、メタ珪酸すｈリウム、ギ
酸ナトリウム等の水溶液が挙げられる。また該現像液中
に必要に応じてアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤
やアルコール等の有機溶媒を加えることができる。

［発明の効果］ 以上説明した通り、本発明の感光性組成物を感光層とし
て塗布することにより、感光性に優れかつ現像性、露光
可視画性など他の性能を損なわない平版印刷版材料及び
フナ１〜レジスト材を得ることかできる。

［実施例］ 以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。た
たし１本発明はこれらに限定されるものではない。

合成例１（下記構造式１の化合物の合成）１．２−ジア
ミノシクロヘキサンｌＯ８８ｇ（０，１０ｍｏＪｌ）を
トルエン８０　ｍ　ｌに溶解し、攪拌しながら、これに
Ｐ−トルアルデヒド２４ｇ（０゜２０ｍｏｕ）を室温下
、滴下ロートより２０分間かけて添加した。添加後、室
温にて５時間攪拌を続けた。トルエン溶液を減圧下濃縮
した。その後真空下（約１ｍｍＨｇ）、約８０℃に加熱
しながら１０時間保持してかっ色粘稠液体を得た。その
収量は２４．１ｇであった。ＲＩ、ＮＭＲにより、その
構造か分子ｆｉ３１Ｂの下記構造式ｌであることを確認
した。

合成例２（下記構造式２の化合物の合成）合成例１にお
けるＰ−トルアルデヒドの代わりにテレフタルジカルボ
キシアルデヒド１７．４（０，１３ｍｏ文）を使用し、
合成例１と同様に反応、後処理、同定を行ったところ、
下記構造式２で示される化合物であることが判った。更
にＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー）
により重量平均分子ｔｊｔ　（Ｍｗ）を測定したところ
１．１００であった。

合成例３（下記構造式３の化合物の合成）合成例工にお
けるｐ−トルアルデヒドの代わりに２，３−ブタジオン
１０．２ｇ　（０，１３ｍ。

交）を使用し、合成例１と同様に反応、後処理、同定を
行ったところ、下記構造式３で示される化合物であるこ
とか判った。更にＧＰＣによるＭｗはｌ、５００であっ
た。

合成例４（下記構造式４の化合物の合成）合成例１にお
ける１、２−ジアミノシクロヘキサンの代わりにエチレ
ンジアミン６ｇ　（０，１０ｍｏｌ）を使用し、ｐ−ト
ルアルデヒドの代わりに２．３−ブタジオン１１．２ｇ
　（０，１３ｍ。

文）を使用し、合成例１と同様に反応、後処理、同定を
行ったところ、下記構造式４で示される化合物であるこ
とが判った。更にＧＰＣによるＭＷは８００で゛あった
。

構造式　３ 構造式　４ （実施例１〜４） 厚さ０．２４ミリのアルミニウム板を２０％燐酸ナトリ
ウム水溶液に浸漬して脱脂処理を行った後、０．４モル
塩酸水溶液中て２５℃、電流密度４０　Ａ　／　ｄ　ｍ
　”で３０秒間″逝解エツチングした。

次いで４％水酸化ナトリウム水溶液でデスマット処理を
施した後、３０％硫酸水溶液中で３０℃、電流密度５　
Ａ　／　ｄ　ｍ　”の条件で２０秒間陽極酸化処理を行
った。このときの陽極酸化量は２ｇ／ｍ２であった。更
にこの板を熱水処理し、以下の組成の感光性液を回転塗
布し、１００℃、３分間乾燥を施して平版印刷版材料を
得た。乾燥後の塗布量は２．０ｇ／ｍ”であった。

フェノールとｍ＋、ｐ−混合クレゾールとホルムアルデ
ヒドとの共縮合化合物（ノボラック樹脂［Ｉ］、数平均
分子ｆｆ１Ｍｎ＝２３００．ｉ呈平均分子量Ｍｗ＝１１
，０００、フェノールとｍ＋、ｐ−クレゾールのモル比
かそれぞれ４０：３６：２４）　　　　　　　　　６．
０ｇ本発明の化合物　　　０．３９〜０．５４ｇ２−ト
リクロロメチル−５−［β−（２′−ベンゾフリル）ビ
ニル］−１，３，４−才キサジアゾール　　　　　　　
　　　　ｏ、０６ｇエチルセロソルフ　　　　　　　　
　７０ｇメチルセロソルブ　　　　　　　　　３０ｇ尚
、分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー）（日立製作所製６３５型）により、室
温下、昭電工■製分離カラム［ショデックス（ｓｈｏｄ
ｅｘ）　　Ａ　８　０　２　、　Ａ８０３、　及びＡ３
０４から成る３連カラム）で、テトラヒドロフランを溶
媒に用いて行った。この時の流速は１．５ｍｆＬ／ｍｉ
ｎ、また測定された分子量はポリスチレン換算である。

このようにして得られた平版印刷版材料について適正露
光感度に関し比較例とともに以下の様にして検討した。

適正露光感度は次のような方法で検討された。

平版印刷版材料を２ＫＷメタルハライドランプ（岩崎電
気■製、アイドルフィン２０００）で８０ｃｍの距離か
ら、ステップタブレット（濃度差０．１５．２１段階、
イーストマンコダック社製Ｎｏ、２）を通して密着露光
し、次に小西六写真工業■製、ポジ型ＰＳ版用現像液５
ＤＲ−１の９倍希釈液を用い、２５℃、４５秒間の現像
を行った。２１段階のグレースケールで４段階目が完全
にクリアーとなる光量を適正露光量（ｍＪ　）とし、露
光感度を評価した。

また、現像時の中間調赤味、及び消去時の中間調汚れは
目視で評価した。結果を表１に示した。

（比較例１） 実施例１の感光性塗布液において、イミノ結合を有する
本発明の化合物を使用する代わりに、〇−ナフトキノン
ー１．２−ジアジド−５−スルホン酸クロリドとピロガ
ロール・アセトン樹脂とのエステル化物（数平均分子ｆ
ｉＭｎ＝１８００、重量平均分子量Ｍ　ｗ　＝　４００
０、エステル化率３０％水酸２！ｌｉ１個当り）２．５
ｇを使用した以外は全く回し処方で平版印刷版材料を得
、同様にして各特性を評価した。結果を表１に示した。

表１性能評価表 １′ ト 以上の結果から本発明の感光性組成物を用いた平版印刷
版は、露光感度か高いことか判った。また、比較例１の
０−ナフトキノン−１，２−ジアジドを使用した感光性
組成物においては、現像時に中間調に赤味か生じ消去時
に中間調か汚れたのに対し、本発明の感光性組成物を用
いた平版印刷版は、中間調に赤味かまったくなく消去性
か極めて良好であった。更に、この印刷版により高画質
の印刷物か多数枚得られた。

（実施例５） 実施例１の感光性塗布液において、ノボラック樹脂［工
゛］を使用する代わりに以下のノボラック樹脂［１］を
使用し・て、添加量を６．２ｇに変えた以外は全く同じ
処方で平版印刷版材料を得、同様にして各特性を評価し
た。その結果、最適露光量は５８０ｍＪであり、中間調
の赤味汚れかなく消去性も極めて良好であった。

ノボラック樹脂［ＩＩ］ フェノールとｍ−、ｐ−混合クレゾールとホルムアルデ
ヒドとの共縮合化合物（数平均分子量Ｍｎ＝２５００．
重ｈ１−平均分子量Ｍｗ＝８７００、フェノールとｍ−
、ｐ−クレゾールのモル比がそれぞれ１０：３６・２４
） （実施例６） 実施例５の感光性塗布液において、合成例１の化合物の
添加量を０．２５ｇにし、比較例の〇−ナフトキノンー
５−スルホン酸クロリドとピロガロール・アセトン樹脂
とのエステル化物１．２ｇを添加した以外は全く同し処
方で平版印刷版材料を得、同様にして評価した。その結
果、最適露光量は６２０　ｍ　Ｊてあった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光により酸を発生する化合物および分子内に該
   酸により分解するイミノ基を１個以上有する化合物を含
   有することを特徴とする感光性組成物。
2. （２）酸により分解する化合物が、分子内に下記構造式
   （Ａ）のイミノ基を１個以上有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の感光性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（Ａ）
3. （３）該組成物が更にアルカリ可溶性樹脂を含有する特
   許請求の範囲第１項記載の感光性組成物。
4. （４）該アルカリ可溶性樹脂が、クレゾール・ホルムア
   ルデヒド樹脂、又はフェノール・クレゾール・ホルムア
   ルデヒド樹脂である特許請求の範囲第３項記載の感光性
   組成物。
5. （５）支持体上に、露光により酸を発生する化合物およ
   び分子内に該酸により分解する下記構造式（Ａ）のイミ
   ノ基を１個以上有する化合物を含有する感光層を有する
   ことを特徴とする感光性平版印刷版。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（Ａ）