JPS6221149A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という）の水洗処理工程を省略した処理方法に関し
、更に詳しくは連続処理による未露光部でのスティン発
生を防止した感光材料の無水洗処理方法に関する。

【従来の技術】

一般に感光材料は、画像露光の後、発色現像、漂白定着
、水洗等の処理工程で処理される。そして、このような
処理工程において、近牟水資源の涸渇、原油の値上げに
よる水洗のための経費アップなどが益々深刻な問題にな
りつつある。 このため、水洗処理工程を省略、もしくは水洗水量を極
端にに低減する方法として特開昭５７−８５４３号公報
に記載されているような多段向流安定化処理技術や、特
開昭５８−１３４６３６号公報に記載されているような
ビスマス錯塩を含有する水洗代替安定液による処理技術
が提案されている。 しかしながら、このような水洗代替安定液による処理に
おいて、安定タンク液に対する補充液の総量が安定タン
ク容量の６〜７倍以上になるような連続処理が長期にな
されると、処理された感光材料に色汚染即ちスティンが
目立ち、特にカラーペーパーでは未露光部が白地である
ため僅かの汚染でも重大な大息どなる問題がある。 本発明者等はこのスティンについて更に研究した結果、
ハロゲン化銀の感光性を上げる増感色素を感光材料に使
用したとき特にスティンが大きくなるということを見い
出し、その対策を研究し本発明に到達した。

【発明の目的】

従って本発明の目的は、水洗代替安定液を使用して連続
処理した場合に発生する感光材料の未露光部の汚染を防
止する技術的手段を提供することにある。本発明のその
他の目的は以下の記載から明らかにされる。

【発明の構成】

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、下記一般式〔■〕又
は（Ｉｔ）で表わされる増感色素を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を発色現像後、漂白定着液で処理
し、引き続いて実質的に水洗することなく、水洗代替安
定液で処理する方法において、該水洗代替安定液が下記
一般式〔ＩＩＩ〕で表わされる化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
によって本発明の目的が達成されることを見い出した。 ″−で・、 パ′こ１ 以下余泊、ノ 気−一′ 一般式（１） Ｒ，Ｒ２ 式中、ＺＩ及びＺ２は各々ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核
、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ビリ
ノン核又はキノリン核を形成するのに必要な原子群を表
し、Ｒ７及びＲ２は各々アルキル基、アルケニル基又は
アリール基を表し、Ｒ３は水素原子、メチル基又はエチ
ル基を表し、Ｘ１０は陰イオンを表し、Ｑは０又は１を
表す。 式中、Ｚ３及びＺ、は各々オキサゾール環又はチアゾー
ル環に縮合したベンゼン環又はす７タレン環を形成する
のに必要な原子群を表し、Ｒ１及びＲ１は各々アルキル
基、アルケニル基又は７り−ル基を表し、Ｒ６は水素原
子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘ、Ｃ）は陰
イオンを表し、Ｑは０又は１を表し、Ａ、及びＡ２は各
々酸素原子又は硫黄原子を表す。 一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１゜、Ｒ７１及びＲ，□は
各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす、ま
た、Ｒ１とＲ１６、及Ｃ／　Ｒｒ　＋とＲ１２は互いに
連結して複素環を形成してもよい０Ｍは水素原子、アル
カリ金属原子又はアンモニウム基を表わす。 本発明の好ましい実施態様として、下記（１）ないしく
４）の少なくとも１つ、及びこれらの２つ以上の組合せ
のすべてが挙げられる。 （１）感光材料の支持体上の乳剤層の乾燥膜厚（乳剤層
が２層以上であるときはそれらの合計である）が５〜１
５μ輪の範囲にあること。 （２）水洗代替安定液のｐＨが５．５〜１０．０の範囲
にあること。 （３）発色現像液による処理、漂白定着液による処理及
び水洗代替安定液による処理（水洗代替安定化処理）の
合計処理時間が７分以内であること。 （４）水洗代替安定化処理の最終槽（該処理を１槽で行
うときはその槽）の比重が２４℃において１．００２以
上であること。 本発明者等は上記態様において本発明の効果がより顕著
であることをも見い出した。 以下、本発明を更に説明する。 一般に、現像、漂白定着及び水洗代替安定化からなる処
理では、水洗代替安定液中に現像液成分及び漂白定着液
成分が蓄積し、特に水洗代替安定液の補充量が少ない場
合にはこの蓄積が大きくなる。このような条件下で従来
、多量の水洗水を用いる水洗処理で洗い流されていた増
感色素の溶出が悪化し、感光材料中に残留し、スティン
となることを本発明者等は見い出した。 本発明は、増感色素として一般式〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕で
表わされる化合物を用い、水洗代替安定液に蛍光増白剤
として知られる一般式（Ｉ［）で表わされる化合物を含
有させた場合に増感色素による未露光部のスティンが防
止出来ることを発見したことに基づくものである。 このようなスティンを引き起こす原因となる増感色素の
なかで一般式（１）又は［Ｉ［）で表わされる増感色素
を用い、かつ蛍光増白剤として知られ化合物のなかのご
く一部の一般式（Ｉ［Ｉ）で表わされる化合物を水洗代
替安定液に含有させることで未露光部のスティンを防止
出来ることは今まで全く知られてぃなかったことである
。 本発明に用いられる前記一般式（１）で表される増感色
素において％ＺＩ及びＺ２で表される核は置換されてい
てもよく、置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素）
、アルキル基（例えばメチル、エチル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、ニドキシ）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）
、アリール基（例えばフェニル）、シアノ基等が挙げら
れる。 Ｒ３及びＲ２で表されるアルキル基及びアルケニル基は
好ましくは炭素数５以下であり、好ましくはＲ，及びＲ
２はアルキル基である。 本発明に用いる前記一般式ＣＩ［］で表される増感色素
において、Ｚ、及びＺ、がオキサゾール環又はチアゾー
ル環に縮合して形成される複素環核は種々の置換基で置
換されていてもよく、これらの好ましい置換基はハロゲ
ン原子、７リール基、アルケニル基、アルキル基及びア
ルコキシ基である。 更に好ましい置換基はハロゲン原子、フェニル基及びメ
トキシ基であり、最も好ましい置換基は７エ二ル基であ
る。 好ましくは、Ｚ、及びＺ、が共にオキサゾール環に縮合
したベンゼン環又はチアゾール環であり、これらのベン
ゼン環のうち少なくとも１つのベンゼン環の５位がフェ
ニル基で置換され、あるいは１つのベンゼン環がフェニ
ル基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原子で置換され
ているものである。Ｒ１及びＲ３は一般式（＋）におけ
るＲ、、Ｒ２と同義である。 好ましくはＲ４及びＲ１はカルボキシル基又はスルホ基
で置換されたアルキル基であり、最も好ましくは炭素数
１〜４のスルホアルキル基であり、更に最も好ましくは
スルホエチル基である。Ｒ６は好ましくは水素原子又は
エチル基である。 本発明で使用される一般式〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕で表され
る増感色素は、他の増感色素と組み合わせて所謂強色増
感的組み合わせとして用いることもできる。この場合に
は、それぞれの増感色素を、同一の又は異なる溶媒に溶
解し、乳剤への添加に先だって、これらの溶液を混合し
、あるいは別々に乳剤に添加してもよい。別々に添加す
る場合には、その順序、時間間隔は目的により任意に決
めることができる。 一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される増感色素の具体的
化合物を以下に示すが、これらに限定されない。 ″、 以下余Ｅ１．１ ＣＩ−１） （ＣＨ２）２ＳＯＪａ ２Ｈ５ （しＨ２ハ５Ｏ２（〕　（Ｃ）１．ハＳＯＪ　”　Ｎ（
Ｃ２）１．））（１−５］ ［１−８］ ＣＩ−１４） （Ｉ−１５） （Ｔ　−１９） ＣＩ−２２） （ｎ−１） （ｌｌ−２］ （ＩＩ−３） 以・むツ １」 （ｌｌ−４） （Ｉ［−５） （ｌｌ−６） 〔■−７〕 〔■−８〕 （Ｉｆ−９） （Ｉｆ−１０） 〔■−１１〕 （Ｉｆ−１２） （Ｉｆ−１３） （ｕ−１４） （ＩＩ−１５） （ｎ−１６） 〔■　−１７〕 （ＩＩ−１８３ （ＩＩ−１９） 前記一般式（１）又は（Ｉｆ）で表される増感色素の乳
剤の乳剤への添加量はハロゲン化銀１モル当たり２Ｘ１
０−’−ＩＸＩＯ−’モルの範囲が適当であり、好まし
くは５Ｘ１０−’〜５Ｘ１０−’モルである。 上記増感色素の多くは、感光材料においで緑感性又は青
感性といわれる波長域に分光増感能を有する増感色素で
あって、本発明に用いる感光材料は分光増感能の許す限
度で上記増感色素で分光増感されてものであることが望
ましく、少なくとも緑感性乳剤及び青感性乳剤を総合し
て増感色素の、大半（５０モル％以上）が上記増感色素
であることが好ましい。 前記一般式（Ｉ［［）において、Ｒ７、Ｒ９、ＲＩＧ及
びＲ１□で表わされるアルキル基及びアリール基はそれ
ぞれ置換基を有していてもよく、該アルキル基は好まし
くはフェニル基であり、該置換基としてはヒドロキシル
基、スルホ基、スルホアミ７基及びカルボキシアミ７基
が好ましい、Ｒ９とＲ３゜、及びＲ１１とＲＩ２が連結
して形成する複葉環は好ましくは酸素原子を含む複素環
であり、例えばモル本すノ基が挙げられる。Ｍで表わさ
れるアルカリ金属原子は例えばナトリウム原子、カリウ
ム原子等である。 一般式（ＩＩＩ）で表わされる具体的化合物を以下に示
すが、これらに限定されない。 〕＼ （Ｉ［［−１） （ｍ−２） （ＤＩ−３） （ＩＩＩ−４） （ＩＩＩ−５） （Ｉ［［−６） （ＩＩ−７） （Ｉｆ−８） （Ｉ［［−９） Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２　　　　　　　　　　　　Ｎｌｌ
Ｃ２Ｈ−Ｓ０３ＮＩＬ（Ｉ［ｌ−１０） 本発明に用いる一般式（ＩＩＩ）で表わされる蛍光増白
剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和５
１年８月発行）８ページに記載されている通常の方法で
合成することができる。 本発明に用いられる上記蛍光増白剤は、蛍光スペクトル
の最大蛍光波長λｍｉｘが４３３〜４４０ｎｓであると
きに本発明の目的がより効果的に達成される。 該蛍光増白剤の水洗代替安定液中への添加量は、該液Ｉ
Ｑ当り０，０５．〜１００ｇの範囲であることが好まし
く、更に好ましくは０．１ｇ〜２０．範囲であり、最も
好ましくは０．２ｇ〜ｔｏｇの範囲である。 本発明の水洗代替安定液には防黴剤を含有させることが
好ましい。好ましく用いられる防黴剤は、サリチル酸、
ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ヒドロキシ安息香酸系化合
物、アルキルフェノール系化合物、チアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カーバメイ
ト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系
化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物、インキ
サゾール系化合物、プロパツールアミン系化合物、スル
ファミド誘導体及びアミノ酸系化合物である。 前記ヒドロキシ安息香酸系化合物は、ヒドロキシ安息香
酸、及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブ
チルエステル等があるが、好ましくはヒドロキシ安息香
酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、プロピ
ルエステルであり、より好ましくは前記ヒドロキシ安息
香酸エステル３種の混合物である。 アルキルフェノール系化合物は、アルキル基がＣ１〜６
のアルキル基を置換基として持つ化合物であり、好まし
くはオルトフェニルフェノール及びオルトシクロヘキシ
フェノールである。 チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１゜２−ベンツイソ
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−インチ７ゾリン３−オ
ン、２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールである
。 ピリジン系化合物は具体的には２，６−ノメチルビリジ
ン、２，４．６−）リメチルピリジン、ラジウム−２−
ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好まし
くはラジウム−２−ピリノンチオール−１−オキサイド
である。 グアニジン系化合物は具体的にはシクロヘキシジン、ポ
リへキサメチレンビグアニシン塩酸塩、ドデシルグアニ
ジン塩酸塩等があり、好ましくは、ドデシルグアニジン
及びその塩である。 カーバメイト系化合物は具体的にはメチル−１−（プチ
ルカーバモイル）−２−ペンズイミグゾールカーバメイ
ト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。 モルホリン系化合物は具体的には４−（２−二トロブチ
ル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリン
等がある。 四級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルアンモニウ
ム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、好
ましくはテトラアルキルホスホニツム塩であり、更に具
体的な好ましい化合物はトリーｎブチル−テトラデシル
ホスホニウムクロライト及びトリー７１ニル・ニトロフ
ェニルホスホニウムクロライドである。 四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
、アルキルピリジニウム塩等があり、更に具体的にはド
デシルツメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデ
シルジメチルアンモニウムクロ２イド、ラウリルビリノ
ニツムクロライド等がある。 尿素系化合物は具体的にはＮ−（３，４−ノクロロフェ
ニル）−Ｎ’　−（４−９０ロフェニル）尿素、Ｎ−（
３−）リフルオロメチル−４−クロロフェニル）−Ｎ’
　−＜４−クロロフェニル）尿素等がある。 インキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メチル−インキサゾール等がある。 プロパツールアミン系化合物は、ｎ−プロノ（ノール類
トインフロパノール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベ
ンジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ
−１−プロパツール、２−ツメチルアミノ−２−メチル
−１−プロパツール、３−アミ／−１−７’ロバノール
、イドプロパツールアミン、ノイソプロパ／−ルアミン
、ＮＮ−ジメチル−イソプロノールアミン等がある。 スルフッミド誘導体は具体的にはフッ素化スル７７ミド
、４−クロロ−３，５−ジニトロベンゼンスル７Ｔミド
、スル７７ニルアミド、アセトスルファミン、スル７ア
ピリジン、スルファグアニジン、スル７アチアゾール、
スル７７ジアジン、スル７７メタジン、スル７７メタジ
ン、スル７フイソオキサゾール、ホモスルファミン、ス
ルフ、イソミノン、スル７７グアニシン、スル７アメチ
ゾール、スルファピラジン、７タルイソスル７Ｔチアゾ
ール、スクシニルスル７７チアゾール等がある。 アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。 なお上記防黴剤のなかで本発明において好ましく用いら
れる化合物はピリジン系化合物、グアニノン系化合物及
び四級アンモニウム系化合物である。 水洗代替安定液への防黴剤の添加量は、水洗代替安定液
ＩＱ当たり０．００２ｇ〜５０．の範囲で用いられ、好
ましくは０．００５ｇ〜１０．の範囲で使用される。 本発明に用いる水洗代替安定液に添加するに望ましい化
合物としては、アンモニウム化合物があげられる。 これらは各種の無機又は有機化合物のアンモニウム塩に
よって供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、
臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウ
ム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜
リン酸アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ
酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、７）化水素ア
ンモニウム、硫酸水素７ンモニウム、硫酸アンモニウム
、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸ア
ンモニウム、酢酸アンモニウム、７ノビン酸７ンモニウ
ム、ラウリントリカルボン酸アンモニウム、安ｍｓ酸ア
ンモニウム、カルバミン酸７ンモニウム、クエン酸アン
モニウム、クエチルノチオカルバミン酸アンモニウム、
ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シェラ
酸水素アンモニウム、７タル酸水素アンモニウム、酒石
酸水素アンモニウム、千オ硫酸アンモニウム、亜硫酸ア
ンモニウム、エチレンノアミン四酢酸アンモニウム、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸アンモ
ニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マ
レイソａ１７ンモニウム、シェラ酸アンモニウム、７タ
ル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジ
ンノチオ力ルパミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモ
ニウム、コハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモ
ニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモ
ニウム、２．４．６−ドリニトロフエノールアンモニウ
ムなどである。これら１よ単用でも２以上の併用でもよ
い。 アンモニウム化合物の添加量は、安定液ＩＱ当たり０．
００１モル〜１．０モルの範囲であり、好ましくは、０
．００２〜０．２モルの範囲である。 本発明においては水洗代替安定液は鉄イオンに対するキ
レート安定度定数が８以上であるキレート剤を含有する
ことが好ましい。 ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ
　ａ　Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ！ＩＩ＊”５ｔａｂｉｌ
ｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓＯｆ　Ｍｅｔａｌ　−ｉｏ
ｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ″、Ｔｈｅ　Ｃｈｅ＋＊１ｃａ
ｌＳｏｃｉｅｔｙ　、Ｌｏｎｄｏｎ（１９６４）、　Ｓ
　、ＣｈａｂｅｒｅＫ　・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌ１４４
げＯｒｇａｎｉｅ　Ｓ　ｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇＡ　−
ｇｅｎｔｓ″、Ｗ　１ｌｅｙ（１９５９）等により一般
に知られた定数を意味する。 本発明において鉄イオンに対するキレート安定度が８以
上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレート
剤、有機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポ
リヒドロキシ化合物等が挙げられる。尚上記鉄イオンと
は、第２鉄イオン（Ｆｅ”）を意味する。 本発明において第２鉄イオンとのキレート安定度数が８
以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、下記
化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。即ちエチレンノアミンノオルトヒドロキシシフェニ
ル酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシ
エチルグリシン、エチレンジアミンニ酢酸、エチレンノ
アミンニプロビオン酸、イミノニ酢酸、ノエチレントリ
アミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、シアミ
／プａパ／−ル四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコールエーテ
ルノアミン四酢酸、エチレンジ７ミンテトラキスメチチ
レンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１，
１−ジホスホ／エタン−２−カルボン酸、２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ
−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸
、カテコール−３，５−ノスルホン酸、ピロリン酸ナト
リウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン
酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはＡ　−Ｐ　０
３Ｍ　２（式中、Ｍは水素原子、ナト１ノウム原子、カ
リウム原子、７ンモニウム等のカチオンを表し、Ａは無
機又は有機の基を表す、）で表される化合物であり、例
えば２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸
、１．１−ジホスホンエタンー２−カルホン酸、ピロリ
ン酸、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンノアミンチトラホスホン酸、ジ
エチレントリアミンペンタホスホン酸、１−ヒドロキシ
プロピリデン−１，１−ジホスホン酸、１−７ミノエチ
リデンー１１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸やこれらの塩である。 上記キレート剤の使用量は水洗代替安定液１ｇ当りｌ）
、０．０１−　ｓｏ、、、好＊　Ｌ　＜　ハ０．０５−
　ｚｏｌノ範囲で良好な結果が得られる。 本発明における水洗代替安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。 かかる金属塩としてはＭｇ、Ｂ　ｉ、Ｂａ、Ｃａ、Ｃｅ
、Ｃｏ。 Ｉ　ｎｔＭ　ｎｙＮ　ｉｖＰ　ｂｙＳ　ｎ、Ｚ　ｎｔＴ
　ｉ＊Ｚ　ｒ＋Ａ　Ｑ　ｔｓ　ｒの金属塩で挙げられ、
ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、
酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として供給でき
る。使用量としては安定液ＩＱ当たり１ｘｉｏ−’〜１
〜１ｏ−２モルの範囲である。 この他に通常知られている安定浴添加剤としそは、例え
ば界面活性剤、有機硫黄化合物、オニウム塩・ホルマリ
ン、クロム等の硬膜剤などがあるが、これら化合物の添
加量は本発明による安定浴のｐＨを維持するに必要でか
っカフ−写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し
悪影響を及ばさない範囲で、どのような化合物を、どの
ような組み合わせで使用してもさしつかえない。 １。 以下余′白 、′ °；、−′ 本発明における水洗代替安定液のｐＨは本発明をより効
果的に達成するためには、好ましくは５．５〜１０．０
の範囲であり、更に好ましくはｐＨ６，３〜９．５の範
囲であり、特に好ましくはｐＨ７，０〜９．０の範囲で
あろ６本発明の水洗代替安定液に含有することができろ
ｐＨ１Ｎ整剤は、一般に知られているアルカリ剤または
酸剤のいかなるものも使用できろ。 本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充量が少ない場
合に効果が大きく、該補充量が処理される感光材料の単
位面積当たりの前浴からの持ち込み量の１〜５０倍の範
囲が好ましく、２〜２０倍の範囲において本発明の効果
が特に顕著である。 安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい、また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒〜
１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安
定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽は
ど処理時間が長いことが好ましい、特に前槽の２０％〜
５０％増しの処理時間で順次処理する事が望ましい。本
発明による安定化処理の後には水洗処理を全く必要とし
ないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面
洗浄などは必要に応じて任意に行うことはで勝る。 本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い、もちろん単槽で処理することもできる。上記化合物
を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として添加
するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液に上
記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代替安
定補充液に対する供給液とするか等各種の方法があるが
、どのような添加方法によって添加してもよい。 従来は、感光材料を発色現像後、漂白定着液で処理し、
次いで水洗代替安定液で処理する処理方法においで、連
続処理の結果、水洗代替安定化処理の最終槽内の水洗代
替安定液の２４℃における比重が１，００２以上になる
と未露光部の汚染発生が甚しくなる傾向があるが、本発
明によればこのような条件における汚染発生が顕著に改
良される。 本発明において、漂白定着液で処理し、引き続いて実質
的に水洗することなく、水洗代替安定液で処理するとは
、漂白定着浴の次に直接水洗代替安定液で処理すること
を示すものであり、この処理工程は従来から知られてい
る漂白定着浴の後、水洗処理し、安定液で処理する工程
とは全く異なっている。 このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは漂白定着液による処理後直ちに安定化処理してしま
い実質的に水洗処理を行わない安定化処理のための処理
を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液
といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。 本発明において安定槽は１〜５槽であるとき本発明の効
果が大きく、特に好ましくは１〜３槽であり、多くでも
９槽以下であることが好ましい。 本発明の方法に用いられる感光材料は支持体上にハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層（非乳剤屑）を塗布した
ものであり、ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀沃臭化銀塩沃臭化銀の
如きいずれのハロゲン化銀を用いたものであっ七もよい
。これら乳剤層および非感光性層には、写真業界で知ら
れるあらゆるカプラー及び添加剤等を含有させることが
でき、例えば、イエロー色素形成カプラー、マゼンタ色
素形成カプラー、シアン色素形成カプラー、安定剤、増
感色素、金化合物高沸点有機溶媒、カプリ防止剤、色素
画像退色防止剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、帯電防止
剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤および紫外線
吸収剤等を適宜含有させることができる。 本発明の方法に用いられる感光材料は、必要に応じて前
記の如ｊ＆種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤層お
よび非感光性層などの各構成層を、コロナ放電処理、火
炎処理または紫外線照射処理を施した支持体上に、また
は下引層、中間層を介して支持体上に塗設することによ
って製造される。 有利に用いられる支持体としては、例えばパライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を
併設した、或は反射体を併用する透明支持体、例えばガ
ラス板、セルロースアセテート、セルロースナイトレー
ト或はポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム等がある。 前記ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の大部分は通
常は親水性バインダーを含有する親水性コロイド層とな
っている。この親水性バインダーとしては、ゼラチン、
あるいはアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、フ
ェニルカルバミル化ゼラチン、７タル化ゼラチン、シア
ノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等のゼラ
チン誘導体が好ましく用いられる。 この親水性コロイド層を硬化させるための硬膜剤として
は、例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチ７レヒグントイン
など、）ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサン）など、活性ビニル化合物（１，３，５−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−５−）リアノン、１．３−
ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−
）リアジンなど）、ムコハロゲン酸ＩＫ（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独でまたは
組み合わせて用いられる。 また、本発明は感光材料がカプラーを高沸点有機溶媒に
含有させたものを分散して含有するいわゆるオイルプロ
テクトタイプの場合に特に有効である。この高沸点有機
溶媒として、有Ｗ１酸アミド類、カルバメート類、エス
テル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に、ジメチル７タ
レート、ジエチル７タレート、ジ−プロピル７タレート
、ノーブチル７タレート、ノーｎ−オクチル７タレート
、ジイソオクチル７タレート、シアミル７タレート、ジ
ノニル７タレート、ジイソデシルフタレートなどの７タ
ル酸エステル、トリクレンジル７オス７エート、トリ７
ヱニル７オス７エート、トリー（２−エチルヘキシル）
７オス７エート、トリソノニル７オス７エートなどのリ
ン酸エステル、ジオクチルセパケート、シー（２−エチ
ルヘキシル）セパケート、ジイソデシルセバケートなど
のセパシン酸エステル、グリセａ−ルトリプロピオネー
ト、グリセロールトリブチレートなどのグリセリンのエ
ステル、その他、７ジピン酸エステル、ゲルタール酸エ
ステル、コハク酸エステル、マレイン陵エステル、７マ
ール酸エステル、クエン酸エステル、ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノール、ｎ−オクチルフェノールなどの７エ／
−ル誘導体を用いるとき、本発明の効果が大きい。 本発明に用いる感光材料の層構成はカラーネガフィルム
、カラーペーパー及び反松カラーペーパーにおいて公知
の構成であることができ、例えば支持体の１面に黄色色
素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する赤感性
へａデン化銀乳剤層（これらの各感色性層は１層又は２
層以上から構成される）を有する態様が包含される。 本発明に用いる感光材料において、支持体の１面上にあ
る感光性ハロゲン化銀乳剤層の乾燥膜厚の合計が５〜１
５μｍの範囲にあるとき本発明の効果が特に顕著である
。該乾燥膜厚の合計が１５μ曽を超えると未露光部の汚
染発生が大となり、５層論未満では本発明の汚染に対す
る改良効果が小となる。 本発明における発色現像には芳香族第１級アミン発色現
像主薬が使用され、該現像主薬には種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範囲に使用されている公知のものが包
含される。これらの現像剤はアミノフェノール系および
ρ−フェニレンノアミン系誘導体が含まれる。これらの
化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば
塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの化
合物は、一般に発色現像液ＩＱについて約０．１ｇ〜約
３０．の濃度、好ましくは発色現像液ＩＱについて約１
ｇ〜約１．５８の濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−７ミノフエノール、５−７ミノー２−
オキシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−７ミノーｌＩ４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な芳香族＄１級アミン°系発色現像剤はＮ、Ｎ
’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基およびフェニル基は任意の置換機で置換
されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例とし
てはＮ−Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
７ミノー５−（Ｎ−ｓｆルーＮ−Ｆ？’シルアミノ）−
）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン７ミド
エチルー３−メチル−４−７ミノ７ニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル７ミノ７二リン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’　−ノエチルアニリン
、４−７ミノーＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートな
どを挙げろことかができる。 発色現像液には、前記芳香族第１級アミン系発色現像剤
に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン酸塩
、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水
軟化剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめることも
できる。 発色現像主薬として芳香族第１級アミン発色現像主薬を
用いる発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も
一般的には約１０〜約１３である。 ′−、パ、 以、下余白 ”：、５−５／ 本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。このような
有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好ま
しい有機酸としては、ポリカルボン酸が挙げられる。こ
れらのポリカルボン酸又はアミ／ポリカルボン酸はアル
カリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩で
あっても良い。これらの具体例としては次の如きものを
挙げる事ができる。 〔１〕　エチレンノアミンチトラ酢酸 （２３ジエチレントリアミンペンタ酢酸（３）　　エチ
レンノアミンート（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’−）　り酢酸 〔４〕　　プロピレンジアミンテトラ酢酸〔５〕　ニト
リロトリ酢酸 〔６〕　シクロヘキサンシアミンテトラ酢酸〔）〕　イ
ミノジ酢酸 〔８〕　　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は
酒石酸）

〔９〕　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔１０〕グ
リコールエーテルノアミンテトラ酢酸〔１１〕エチレン
シアミンテトラプロピオン酸（１２）フェニレンジアミ
ンテトラ酢酸〔１３〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナ
トリウム塩 〔１４〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 〔１５〕エチレンジアミンテトフ酢酸テトラナトリウム
塩 （１６）７エチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 〔１）〕エチレンジアミンート（β−オキシエチル）−
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸ナトリウム塩〔１８〕プロピ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 （１９）二）リロ酢酸ナトリウム塩 〔２０〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／　１、より好ましくは
２０〜２５０ｇ／ｌで使用する。漂白定着液には前記の
如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に
応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用
される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯
塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモ
ニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からなる
漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウム如きハロゲ
ン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
にはエチレンジアミン四酢酸鉄（ｌ［）錯塩漂白剤と多
量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み合わ
せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの
他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム
、沃化アンモニウム等も使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、千オ硫酸
カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は５ｇ／１以上、溶解できる
範囲の量で使用するが、一般には７０．〜２５０ｆ／　
１で使用する。 なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独あるい
は２種以上組み合わせて含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラノン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ツメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。 漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐＨ６，０以上ｐＨ８，５以下で使用され、更に述べ
れば最も好ましいｐＨは６．５以上８．５以下で処理さ
れる。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理液温
度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用
されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使用
する。 本発明の処理方法に用いられる水洗代替安定液及び漂白
定着液に含有する可溶性銀錯塩を公知の方法で銀回収し
てもよい０例えば電気分解法（仏国特許２，２９９，６
６７号公報記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号
公報記載、独国特許２，３３１，２２０号明細書記載）
、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号公報、独国
特許２，５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法
（英国特許１　、３５３　、８０５号明細書記、載）な
どが有効に利用で塾る。 本発明の処理方法は、カラーネが一ペーパー、カラーポ
ジペーパーお上り反献カラーペーパーの、処理に適用す
ることが有利である。また、本発明が特に有効な処理工
程としては例えば下記が挙げられる。 発色現像−漂白定着−水洗代替安定化処理〔実施例〕 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。 実施例１ 下記のカラーペーパーと処理液と処理工程とで実験を行
った。 〔カラーペーパー〕 ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を支持体側
から順次塗布し、感光材料を作製した。 なお、ポリエスチレンコート紙としては、平均分子量１
００，０００′％密度０．９５のポリエチレン２００重
量部と平均分子量ｚ、ｏｏｏ、密度０．８０のポリエチ
レン２０重量部とを混合したものに７ナターゼ型酸化チ
タンを６．８重量％添加し、押し出しコーティング法に
よって重量１７０ｇ／ｍ”の上質紙表面に厚み０．０３
５−の被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみに
よって厚み０．０４０ａｍの被覆層を設けたものを用い
た。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロナ放
電による前処理を施した後、各層を順次塗布した。 第１層： 臭化銀８０モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性へ
ロデン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当たり
ゼラチン３５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り例示
増感色素（１−１２）　７，５Ｘ１０−　’モルを用い
て増感され（溶媒としてイソプロピルアルコールを使用
）、ジブチル７タレートに溶解して分散させた２、５−
ノーと一ブチルハイトコキノン２００ｍｇ／ｍ２及びイ
エローカプラーとしてα−［４−（１−ベンジル−２−
フェニル−３，５−〕〕オキソー１．２．４−トリアシ
リシル）１ａ−ビパリルー２−クロロ−５−［γ−（２
，４−ジ−ｔ−７ミルフエノキシ）ブチルアミド】アセ
トアニリドをハロゲン化銀１モル当り２Ｘ１０−’モル
含み、銀量３００ｍｇ／ｍ２になるように塗布されてい
る。 第２層ニ ジブチル７タレートに溶解し分散されたジーを一オクチ
ルハイドロキノン３００ａｇ／曽２、紫外線吸収剤とし
て２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ノーｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−七−ブチル７ヱニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールおよび
２−（２’　−ヒドロキシ−３′、５″−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合
物２００曽８７鋤２を含有するゼラチン層でゼラチン１
９００論ｇ／ｍ２になるように塗布されでいる。 第３層： 臭化銀８５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン４５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り例示
増感色素（ｎ　−１３）　７．５Ｘ１０−４モルを用い
て増感され、ジブチル７タレートとトリクレンジルホス
フェートを２：１に混合した溶剤に溶解し分散したマゼ
ンタカプラーとして１−（２，４，６−）リクロロ７ヱ
ニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルサクシ
ンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンをハロゲン化銀１
モル当たり１，５Ｘ　１０−’モル含有し、銀量２８０
輸ｇ／Ｉ６２になるように塗布されている。なお、酸化
防止剤として２゜２．４−１リメチル−６−ラウリルオ
キシ−７−ｔ−オクチルクロマンをカプラー１モル当り
０．３モル含有させた。 第４１ニ ジオクチル７タレートに溶解し分散されたジー

【−オク
チルハイドロキノン３０ａｇ／ｍ２及び紫外線吸収剤と
して２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンツトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５′−仁−ブチル７エ二ル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５１−クロルベンゾトリアゾール
および２−（２′−ヒドロキシ−３’　、５’　−ｔ−
ブチル７エ二ル）−５−クロル−ベンゾ１７７ゾールの
混合物（２：ｌ、５：１，５：２　）を５００−ｇ２ω
２含有するゼラチン層でゼラチン量が１９００ｍｇ／飴
２になるように塗布されている。 第５Ｎ： 臭化銀８５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当たり下
記構造の増感色素 ２．５Ｘ１０−５モルを用いて増感され、ジブチル７グ
レートに溶解して分散された２、５−シーし一ブチルハ
イドロキノンｌ１１ｇ／１６２及びシアンカプラーとし
て例示化合物（４）をハロゲン化銀１モル当り３．５Ｘ
１０−　’モル含有し、銀量２８０５ｇ／論２になるよ
うに塗布されている。 第６層： ゼラチン層でゼラチン量が９００ｍ＠／鴫２となるよう
に塗布されている。 各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１層３ｗ３ａｔ７−チトラサインデン、硬膜剤
としてビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよび
塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 上記塗布乾燥後の膜厚を測定したところ１１μ曽であっ
た。 前記方法で作製したカラーペーパーを露光後、次の処理
工程と処理液により、連続処理を行った。 基準処理工程 ［１１発色現像　　３８℃　　　　３分［２］　漂白定
着　　３３℃　　　　１分［３］　　水洗代替安定液に
よる処理 ２５℃〜３５℃　　３分 ［４］　乾　　　　燥　　７５℃〜１００℃　　約２分
処理液組成 く発色現像タンク液〉 〈発色現像補充液〉 く漂白定着タンク液〉 く漂白定着補充液〉 く漂白定着補充液Ｂ〉 く水洗代替安定タンク液および補充液〉Ｎ　ｏ、　１−
　Ｎ　ｏ、１０（表−１）〔注１〕蛍光増白剤（本発明
の例示化合物及び比較の蛍光増白剤）については表−１
、及び下記（比較蛍光増白剤の構造式）に示す。 補充量は感光材料１論２当たりそれぞれ、発色現像補充
液２００（至）見、漂白定着液Ａ、Ｂ各々５０ｍＱ、水
洗代替安定補充液２００ｗＱとした。 なお、自動現像機の安定槽は感光材料の流れの方向に第
１槽〜第３槽となる処理槽とし、最終槽から補充を行い
、最終槽からオーバー７０−をその前段の槽へ流入させ
、さらにこのオーバー７０−液をまたその前段の槽に流
入させるカウンターカレント方式とした。 前記感光材料をＮｏ、１〜Ｎｏ、１０の１０通りの水洗
式′替安定液についてそれぞれ連続処理を行い、水洗代
替安定液の補充量がタンク容量の３倍となったときに処
理しで得た試料の未露光部白地の４４ｏｎ−反射濃度を
分光光度計（日立製作所製）で測定した。結果を表−１
に示す、この値は未露光部の汚染の程度を示すものであ
る。 なお、上記白地反射濃度を測定した試料を処理した際の
安定槽の最終槽内の水洗代替安定液の２４℃における比
重は１，００５〜１．００６の範囲内であった。 比較蛍光増白剤〔１〕 比較蛍光増白剤〔２〕 比較蛍光増白剤〔３〕 比較蛍光増白剤〔４〕 ６島 ゛、′、パ 表−１から、本発明の増感色素を含有する感光材料に対
して水洗代替安定液を用いる処理を行う場合、水洗代替
安定液に一般式（ＩＩＩ）で示される化合物を含有させ
ることにより未露光部のスティンが顕著に改善されるこ
とがわかる。 実施例２ 実施例１における第１層及び第３層の例示増感色素を除
いて感光材料を作製したほかは実施例１と同様の試験を
行った。現像済試料の未露光部白地の４４ｏｎ−の反射
濃度の測定結果はＮｏ、１〜Ｎｏ、１０が全て、０．０
８３−０．０８６の間であり、本発明の効果は得られな
かった。 実施例３ 実施例１のＮｏ、５及びＮｏ、７の連続処理後の水洗代
替安定液を各種について２００Ｊづつ各々６個採取し、
表−２に示すｐＨ値にｐＨ調整した。　ｐＨ５１整には
Ｈ２ＳＯ，またはＫＯＨの希薄液を用いた。 このｐＨを調整したそれぞれの水洗代替安定液を用いて
実施例１と同様にそれぞれ処理し、白地の分光反射濃度
（４４０ｎｅ＋）を測定した。結果を表−２−２に示す
。 以゛下余９ −ｌ 表−２から明らかなように、本発明は水洗代替安定液の
ｐＨが５．５〜１０．０の範囲が好ましく、最も好まし
くはｐＨ７，０〜８．５である。 実施例４ 実施例１の感光材料において、第１層を塗布後第６層を
塗布し、１２層〜第５層を設けない感光材料を作製した
。同様にして第１層の塗布量を１．５倍、２倍、３倍、
４倍、４．５倍、６倍とした感光材料を作製した。これ
らの乾燥膜厚を表−３に示す。 上記のそれぞれの未露光乾燥感光材料を実施例１の水洗
代替安定液Ｎｏ、４及びＮｏ、１０を用い、実施例１と
同様にして処理し、実施例−１と同様にそれぞれの白地
について分光反射濃度（４４０ｎｗ）を測定した。結果
を表−３に示す。 Ｉ　−＼− 以１下；　’ｆｉ、”ｊ白 一゛、・′ 表−３から明らかなように、本発明は感光材料の乾燥膜
厚が５〜１５μｍの範囲で特に有効である。 【発明の効果】 本発明により、水洗代替安定液を使用して連続処理した
場合に発生する感光材料の未露光部の汚染が改良される
。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕又は〔II〕で表される増感色
   素を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
   像後、漂白定着液で処理し、引き続いて実質的に水洗す
   ることなく水洗代替安定液で処理する方法において、該
   水洗代替安定液が下記一般式〔III〕で表される化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１及びＺ＿２は各々ベンゾオキサゾール核
   、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
   チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾ
   ール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核
   、ピリジン核又はキノリン核を形成するのに必要な原子
   群を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々アルキル基、アルケ
   ニル基又はアリール基を表し、Ｒ＿３は水素原子、メチ
   ル基又はエチル基を表し、Ｘ＿１＾■は陰イオンを表し
   、ｌは０又は１を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿３及びＺ＿４は各々オキサゾール環又はチ
   アゾール環に縮合したベンゼン環又はナフタレン環を形
   成するのに必要な原子群を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各
   々アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、Ｒ
   ＿６は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、
   Ｘ＿１＾−は陰イオンを表し、ｌは０又は１を表し、Ａ
   ＿１及びＡ＿２は各々酸素原子又は硫黄原子を表す。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１
   ＿１及びＲ＿１＿２は各々水素原子、アルキル基又はア
   リール基を表わす。また、Ｒ＿９とＲ＿１＿０、及びＲ
   ＿１＿１とＲ＿１＿２は互いに連結して複素環を形成し
   てもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアンモ
   ニウム基を表わす。〕
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体上の乳
   剤層の乾燥膜厚が５〜１５μｍの範囲であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
3. （３）水洗代替安定液のｐＨが５．５〜１０．０の範囲
   にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）発色現像、漂白定着液による処理及び水洗代替安
   定液による処理の合計処理時間が７分以内でであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. （５）水洗代替安定液による処理の最終槽の比重が２４
   ℃において１．００２以上であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項、第２項、第３項又は第４項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。