JPS62201863A - S−アリ−ル−イソチウロニウム塩の製造方法 - Google Patents
S−アリ−ル−イソチウロニウム塩の製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は式
(式中、Rは水酸基、アミノ基、アルデヒド基、アシル
基、カルボキシル基、炭素原子数1〜3のアルコキシル
基、低級アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子又は水
素原子を、R1,172,R3及びR4は同種又は異種
の低級アルキル基、フェニル基又は水素原子を示す) で表わされるS−アリール−イソチウロニウム塩の新規
な製造方法に関するものである。この化合物はヨウ化ア
リールとチオ尿素化合物から合成され、産業上利用価値
のある中間体として有用なものである。
基、カルボキシル基、炭素原子数1〜3のアルコキシル
基、低級アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子又は水
素原子を、R1,172,R3及びR4は同種又は異種
の低級アルキル基、フェニル基又は水素原子を示す) で表わされるS−アリール−イソチウロニウム塩の新規
な製造方法に関するものである。この化合物はヨウ化ア
リールとチオ尿素化合物から合成され、産業上利用価値
のある中間体として有用なものである。
[従来の技術]
従来、ハロゲン化アルキルとチオ尿素を反応せしめてS
−アルキル−イソチウロニウム塩を合成する方法は知ら
れている。
−アルキル−イソチウロニウム塩を合成する方法は知ら
れている。
この様にハロゲン化アルキルの反応性がよいのに比べ、
周知の如く、sp”C−へロゲン結合の反応性の低いこ
とから、ハロゲン化アリールの有機合成への利用は相当
制限されている。
周知の如く、sp”C−へロゲン結合の反応性の低いこ
とから、ハロゲン化アリールの有機合成への利用は相当
制限されている。
したがって、前記のハロゲン化アルキルの代りにハロゲ
ン化アリールをチオ尿素と反応せしめてS−アワールー
インチウロニウム塩を合成する方法は試みられてはいる
が、ハロゲン化アリールが親核置換反応に対して不活性
のために反応が進行せず、未だ完成されていない現状で
ある。
ン化アリールをチオ尿素と反応せしめてS−アワールー
インチウロニウム塩を合成する方法は試みられてはいる
が、ハロゲン化アリールが親核置換反応に対して不活性
のために反応が進行せず、未だ完成されていない現状で
ある。
[発明か解決しようとする問題点コ
本発明者等はこの様な従来の技術に鑑みて研究を行った
結果、ハロゲン化アリールの中で特にヨウ化アリールと
チオ尿素化合物との反応において、触媒として遷移金属
錯体を用いることにより、反応が容易に進行し高収率で
高純度のS−アリール−イソチウロニウム塩を得ること
ができることを知見し本発明の完成に至ったものである
。
結果、ハロゲン化アリールの中で特にヨウ化アリールと
チオ尿素化合物との反応において、触媒として遷移金属
錯体を用いることにより、反応が容易に進行し高収率で
高純度のS−アリール−イソチウロニウム塩を得ること
ができることを知見し本発明の完成に至ったものである
。
[問題点を解決するための手段]
即ち、本発明は
式
(式中、Rは水酸基、アミノ基、アルデヒド基、アシル
基、カルボキシル基、炭素原子数1〜3のアルコキシル
基、低級アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子又は水
素原子を示す)で表わされるヨウ化アリールと 式 (式中、R1,R2,R3及びR4は同種又は異種の低
級アルキル基、フェニル基又は水素原子を示す)で表わ
されるチオ尿素化合物を、遷移金属錯体の存在下で反応
させることを特徴とする 式 (式中、R,R1、R”、 Rコ及びR4は前記意義を
示す)で表わされるS−アリール−イソチウロニウム塩
の製造方法である。
基、カルボキシル基、炭素原子数1〜3のアルコキシル
基、低級アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子又は水
素原子を示す)で表わされるヨウ化アリールと 式 (式中、R1,R2,R3及びR4は同種又は異種の低
級アルキル基、フェニル基又は水素原子を示す)で表わ
されるチオ尿素化合物を、遷移金属錯体の存在下で反応
させることを特徴とする 式 (式中、R,R1、R”、 Rコ及びR4は前記意義を
示す)で表わされるS−アリール−イソチウロニウム塩
の製造方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に係わるS−アリール−インチウロニウム塩の製
造方法を反応式で表わすと次の通りである。
造方法を反応式で表わすと次の通りである。
(■) (m)
(I)
本発明は上記の式(A)で示される反応により、ヨウ化
アリールとチオ尿素化合物を触媒として遷移金属錯体の
存在下で溶媒中で反応せしめてS−アリール−イソチウ
ロニウム塩を製造する方法である。
アリールとチオ尿素化合物を触媒として遷移金属錯体の
存在下で溶媒中で反応せしめてS−アリール−イソチウ
ロニウム塩を製造する方法である。
上記の式(A)の反応式から明らかな通り、本発明は原
料系のヨウ化アリールとチオ尿素化合物の量を一定の割
合に特定することにより反応を行うことが望ましく、そ
の割合をモル比で示すと、ヨウ化アリール1モル当り、
チオ尿素化合物を1.0〜3.0モル、好ましくは1.
0〜1.5モル用いることか望ましく、原料系をこの特
定の割合で反応させることにより選択的にS−アリール
−イソチウロニウム塩を製造することができる。
料系のヨウ化アリールとチオ尿素化合物の量を一定の割
合に特定することにより反応を行うことが望ましく、そ
の割合をモル比で示すと、ヨウ化アリール1モル当り、
チオ尿素化合物を1.0〜3.0モル、好ましくは1.
0〜1.5モル用いることか望ましく、原料系をこの特
定の割合で反応させることにより選択的にS−アリール
−イソチウロニウム塩を製造することができる。
本発明の原料として使用されるヨウ化アリール水酸基、
アミノ基、アルデヒド基、アシル基、カルボキシル基、
炭素原子数1〜3のアルコキシル基、低級アルキル基、
フェニル基、ハロゲン原子又は水素原子等の置換基を示
すが、さらに置換カルボニル基、置換アミノ基、置換ア
ミド基、ヒドロキシメチル基、ヘテロ芳香族(フリル基
、チェニル基、ピリジイル基5モルホリル基、イミダゾ
リル基、チアゾリル基)三フッ化メチル基、ビニル基、
置換エチニル基等の置換基で置換したものでもよい、ま
た、前記の凡の置換基の位置は置換基に応じて0位、m
位及びp位の任意の位置に設けることかできる。その置
換基の具体例を示すと炭素原子数1〜3のアルコキシル
基のものとしてはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、低級アルキル基のものとしてはメチル、
エチル、プロピル、ツチル、アミル及びそれ等の異性体
、置換アミノ基としてはメチルアミノ、ジメチルアミノ
、エチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、ブ
チルアミノ、フェニルアミノ、置換アミド基としてはN
−メチルアミド、N−エチルアミド、N−フェニルアミ
ド、 N、N−ジメチルアミド、N−メチル−N−フェ
ニルアミド、アシル基としてはアセチル、プロピオニル
、ブチリル、ベンゾイル、置換エチニル基としてはアリ
ル、イソプロペニル、1−プロペニル、置換カルボキシ
基としてはメトキシカルボニル、エトキシカルボニル。
アミノ基、アルデヒド基、アシル基、カルボキシル基、
炭素原子数1〜3のアルコキシル基、低級アルキル基、
フェニル基、ハロゲン原子又は水素原子等の置換基を示
すが、さらに置換カルボニル基、置換アミノ基、置換ア
ミド基、ヒドロキシメチル基、ヘテロ芳香族(フリル基
、チェニル基、ピリジイル基5モルホリル基、イミダゾ
リル基、チアゾリル基)三フッ化メチル基、ビニル基、
置換エチニル基等の置換基で置換したものでもよい、ま
た、前記の凡の置換基の位置は置換基に応じて0位、m
位及びp位の任意の位置に設けることかできる。その置
換基の具体例を示すと炭素原子数1〜3のアルコキシル
基のものとしてはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、低級アルキル基のものとしてはメチル、
エチル、プロピル、ツチル、アミル及びそれ等の異性体
、置換アミノ基としてはメチルアミノ、ジメチルアミノ
、エチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、ブ
チルアミノ、フェニルアミノ、置換アミド基としてはN
−メチルアミド、N−エチルアミド、N−フェニルアミ
ド、 N、N−ジメチルアミド、N−メチル−N−フェ
ニルアミド、アシル基としてはアセチル、プロピオニル
、ブチリル、ベンゾイル、置換エチニル基としてはアリ
ル、イソプロペニル、1−プロペニル、置換カルボキシ
基としてはメトキシカルボニル、エトキシカルボニル。
プロボロキシカルボニル、フェノキシカルボニル等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の原料として使用されるチオ尿素化合物は硫黄原
子の供与体として用いられ、式(III)R3及びR4
は同種又は異種の低級アルキル基、フェニル基又は水素
原子を示し、低級アルキル基のものとしてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アミル及びそれ等の異性体が
挙げられる。また。
子の供与体として用いられ、式(III)R3及びR4
は同種又は異種の低級アルキル基、フェニル基又は水素
原子を示し、低級アルキル基のものとしてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アミル及びそれ等の異性体が
挙げられる。また。
前記チオ尿素化合物の具体例を示すと、チオ尿素、N−
メチルチオウレア、N、N−ジメチルチオウレア、N−
エチル、−N′−フェニルチオウレア等が挙げられるが
、これらに限定されるものでない。
メチルチオウレア、N、N−ジメチルチオウレア、N−
エチル、−N′−フェニルチオウレア等が挙げられるが
、これらに限定されるものでない。
次に、本発明における触媒は下記の(イ)或いは(ロ)
のいずれかにより調製された遷移金属錯体か用いられる
。
のいずれかにより調製された遷移金属錯体か用いられる
。
(イ)次のA、B、Cのそれぞれ1つを組み合わせ、反
応液内で調製するか、或いはA、8間で別途に錯体を合
成し、この1つとCの中の1つを組み合わせて反応液内
で調製する。
応液内で調製するか、或いはA、8間で別途に錯体を合
成し、この1つとCの中の1つを組み合わせて反応液内
で調製する。
A、(遷移金属種)
NiX2(Xはハロゲン原子、有機酸の共役塩基、或い
はアセチルアセトナートを示す)およびそれらの水和物
の1モル当り、或いはPd、 Rh、 Fe、 Cu、
(:o、 Ru、 PL、 Ir、 Os、 Re。
はアセチルアセトナートを示す)およびそれらの水和物
の1モル当り、或いはPd、 Rh、 Fe、 Cu、
(:o、 Ru、 PL、 Ir、 Os、 Re。
Mn、 Cr、 V、 Ti及び希土類元素の上記と同
種の塩およびそれらの水和物の1モル当り B、(配位子) ■ チ芽尿素の0〜6モル当量。
種の塩およびそれらの水和物の1モル当り B、(配位子) ■ チ芽尿素の0〜6モル当量。
■ PR’3(R’はメチル、エチル、ブチル、シクロ
ヘキシル、フェニル、o−トリル又はP−ジメチルアミ
ノフェニルの各基を示す)の0〜6モル当量。
ヘキシル、フェニル、o−トリル又はP−ジメチルアミ
ノフェニルの各基を示す)の0〜6モル当量。
■ R’2P(GHz)nPR’2(R’+ nはフェ
ニル、1〜3:メチル、1〜3;エチル、1〜3を示す
)の0〜3モル当量。
ニル、1〜3:メチル、1〜3;エチル、1〜3を示す
)の0〜3モル当量。
1.1′−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセンの
0〜3モル出量。
0〜3モル出量。
■ P(01)h)3の0〜6モル当量、(但し、ph
はフェニル基を示す) ■ NR’+(R’はエチル、ブチル又はシクロヘキシ
ルの各基を示す)の0〜6モル当量。
はフェニル基を示す) ■ NR’+(R’はエチル、ブチル又はシクロヘキシ
ルの各基を示す)の0〜6モル当量。
C,(還元剤)
NaBH<、 NaBH:+CN、 Ai’Et2(O
Et)、 Aj’(i−Bu)if(。
Et)、 Aj’(i−Bu)if(。
iEt*、 Zn、 Na(Hg)、 Mn(Fe)の
0〜6モル当量(但し、Etはエチル、l、Buはブチ
ル基を示す)(ロ)次のD単独、或いはDの1モル当り
前記(イ)のBの中の1つを組み合わせて反応液内で調
製する。
0〜6モル当量(但し、Etはエチル、l、Buはブチ
ル基を示す)(ロ)次のD単独、或いはDの1モル当り
前記(イ)のBの中の1つを組み合わせて反応液内で調
製する。
D、゛
N1(1,5−シクロオクタジエン)2、N1(CO)
4、N1(P(C2Hs)3)4、N1(PI)h3)
<、Pd(Pph:I)4、Pd(ジベンジリデンアセ
トン)よ、 [Rh(CiL)*Cj?] 2、 [RhC1!(C
aH+t)]□、RhCl!(Pg)b+)3 本発明において用いられる触媒は、上記の組合せにより
調製される遷移金属錯体の中で特にニッケル錯体が好ま
しい。
4、N1(P(C2Hs)3)4、N1(PI)h3)
<、Pd(Pph:I)4、Pd(ジベンジリデンアセ
トン)よ、 [Rh(CiL)*Cj?] 2、 [RhC1!(C
aH+t)]□、RhCl!(Pg)b+)3 本発明において用いられる触媒は、上記の組合せにより
調製される遷移金属錯体の中で特にニッケル錯体が好ま
しい。
また、触媒を調製する方法は前記の(イ)或いは(ロ)
のいずれかの組合せにより選択された各化合物を溶媒中
において不活性ガス気流下で調整することにより容易に
遷移金属錯体を得ることができる。触媒の調製に使用す
る溶媒としてはジメチルホルムアミド(DMF) 、ア
セトニトリル、アセトン、1,4−ジオキサン、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド等で代表される極性溶媒が好ま
しい。
のいずれかの組合せにより選択された各化合物を溶媒中
において不活性ガス気流下で調整することにより容易に
遷移金属錯体を得ることができる。触媒の調製に使用す
る溶媒としてはジメチルホルムアミド(DMF) 、ア
セトニトリル、アセトン、1,4−ジオキサン、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド等で代表される極性溶媒が好ま
しい。
また、本発明における触媒の使用量は原料のボウ化アリ
ール1.0モル当りo、oos〜0.5モル、好ましく
は0.01〜0.03モルが望ましく 、 o、oos
モル未満では反応活性が弱く、0.5モルをこえて多量
に使用しても得策ではない。
ール1.0モル当りo、oos〜0.5モル、好ましく
は0.01〜0.03モルが望ましく 、 o、oos
モル未満では反応活性が弱く、0.5モルをこえて多量
に使用しても得策ではない。
次に1本発明の反応条件として、反応温度は使用する原
料により異なるが通常20〜100°C1好ましくは4
0〜80℃で行うのがよい、また、圧力は通常、常圧で
行うか、加圧下で行ってもよい。
料により異なるが通常20〜100°C1好ましくは4
0〜80℃で行うのがよい、また、圧力は通常、常圧で
行うか、加圧下で行ってもよい。
反応時間は原料の種類9反応温度により異なるか1通常
1〜40時間、好ましくは3〜25時間が望ましいが、
原料の種類によっては長時間反応を行ってもよい。
1〜40時間、好ましくは3〜25時間が望ましいが、
原料の種類によっては長時間反応を行ってもよい。
上記反応は溶媒中で行うのか望ましく、溶媒としては前
記の触媒を調製するために使用したのと同様な極性溶媒
を用いるのが好ましい。
記の触媒を調製するために使用したのと同様な極性溶媒
を用いるのが好ましい。
また1反応は不活性ガス気流下で行うのが好ましく、不
活性ガスとしては窒素、ヘリウム、アルゴン等を用いる
ことができる。
活性ガスとしては窒素、ヘリウム、アルゴン等を用いる
ことができる。
本発明における反応は調製された触媒の遷移金属錯体が
溶解又は分散している溶媒中に、ヨウ化アリールとチオ
尿素化合物を添加した後、不活性ガス気流下で所定温度
で所定時間行う0反応終了後、反応生成物の単離は、そ
のまま冷却晶析するか、溶媒濃縮、或いはソジウムテト
ラフェニルボレート等の処理により行い、目的物のS−
アリール−イソチウロニウム塩を回収する。
溶解又は分散している溶媒中に、ヨウ化アリールとチオ
尿素化合物を添加した後、不活性ガス気流下で所定温度
で所定時間行う0反応終了後、反応生成物の単離は、そ
のまま冷却晶析するか、溶媒濃縮、或いはソジウムテト
ラフェニルボレート等の処理により行い、目的物のS−
アリール−イソチウロニウム塩を回収する。
また、得られたS−アリール−イソチウロニウム塩は下
記の式(B)で示される反応により、そのままアルカリ
加水分解することによりチオフェノール類に容易に変換
することも出来る。
記の式(B)で示される反応により、そのままアルカリ
加水分解することによりチオフェノール類に容易に変換
することも出来る。
NR’R’
・・・・・・(B)
[作 用]
本発明はヨウ化アリールとチオ尿素化合物との反応にお
いて、触媒として遷移金属錯体を使用しているので、該
遷移金属錯体により親核置換反応に対して不活性なヨウ
化アリールが活性化されて反応が容易に進行し、高純度
のS−アリール−イソチウロニウム塩を高収率で得るこ
とができるものと推定される。
いて、触媒として遷移金属錯体を使用しているので、該
遷移金属錯体により親核置換反応に対して不活性なヨウ
化アリールが活性化されて反応が容易に進行し、高純度
のS−アリール−イソチウロニウム塩を高収率で得るこ
とができるものと推定される。
[実施例]
次に実施例を示し本発明をさらに具体的に説明する。
実施例1
S−バラメトキシフェニルイソチウロニウムヨーダイト
の製造。
の製造。
[触媒の調製]
合成フラスコに溶媒ジメチルホルムアミド20012と
、塩化ニッケル0.52g (0,004M )をとり
、窒素気流下で攪拌して溶解した0次いで、室温でトリ
エチルホスフィン0.95g (0,008M)を滴下
し、更にソジウムシアノボロハイドライドO,:18g
(0,006M )を添加すると、反応物として赤紫色
のニッケル(0価)トリエチルホスフィン錯体のジメチ
ルホルムアミド溶液を得た。
、塩化ニッケル0.52g (0,004M )をとり
、窒素気流下で攪拌して溶解した0次いで、室温でトリ
エチルホスフィン0.95g (0,008M)を滴下
し、更にソジウムシアノボロハイドライドO,:18g
(0,006M )を添加すると、反応物として赤紫色
のニッケル(0価)トリエチルホスフィン錯体のジメチ
ルホルムアミド溶液を得た。
[インチウロニウム塩の合成]
上記反応物にp−メトキシヨウ化ベンゼン64.81g
(0,2M ) 、次いでチオ尿素22.84 g(
0,3M)を加えて混合し、60℃に加温して3時間反
応を行った0反応物を一10℃に冷却すると、目的物の
S−バラメトキシフェニルイソチウロニウムヨーダイト
52.73 g (収率85%)が結晶として析出した
。エタノールで再結し、融点185〜189℃のS−バ
ラメトキシフェニルインチウロニウムヨーダイトを得た
。
(0,2M ) 、次いでチオ尿素22.84 g(
0,3M)を加えて混合し、60℃に加温して3時間反
応を行った0反応物を一10℃に冷却すると、目的物の
S−バラメトキシフェニルイソチウロニウムヨーダイト
52.73 g (収率85%)が結晶として析出した
。エタノールで再結し、融点185〜189℃のS−バ
ラメトキシフェニルインチウロニウムヨーダイトを得た
。
元素分析値 (::31.01. H:3.52.
N:9.12 (%)計 算 値 C6HI
IIN20S : C:30.98. H:3.
57゜N:9.03 (%) [化合物の確認] 上記の得られた融点185〜189°Cの結晶を過剰の
5%苛性ソーダ水溶液で良く振 後、10%塩酸で酸性
にしてn−ヘキサンで抽出し、ガスクロマトグラフィー
質部分析計で確認したところP−メトキシチオフェノー
ルを得た。
N:9.12 (%)計 算 値 C6HI
IIN20S : C:30.98. H:3.
57゜N:9.03 (%) [化合物の確認] 上記の得られた融点185〜189°Cの結晶を過剰の
5%苛性ソーダ水溶液で良く振 後、10%塩酸で酸性
にしてn−ヘキサンで抽出し、ガスクロマトグラフィー
質部分析計で確認したところP−メトキシチオフェノー
ルを得た。
実施例2
S−フェニルインチ・クロニウム・テトラフェニル硼酸
塩の製造。
塩の製造。
実施例1と同様の方法で調製したニッケル(0価)トリ
エチルホスフィン錯体触媒のジメチルホルムアミド溶液
の中へ、沃化ベンゼン40.80 g(0,2M)を加
え、次いでチオ尿素22.84 g(0,:IM)を添
加し、反応物を60℃で、3時間加温し反応させた。冷
却後、反応物をテトラフェニル硼醜ソーダ水溶液で処理
するとS−フェニルイソチウロニウム・テトラフェニル
硼酸塩が89.75 g相当(収率95%)析出した。
エチルホスフィン錯体触媒のジメチルホルムアミド溶液
の中へ、沃化ベンゼン40.80 g(0,2M)を加
え、次いでチオ尿素22.84 g(0,:IM)を添
加し、反応物を60℃で、3時間加温し反応させた。冷
却後、反応物をテトラフェニル硼醜ソーダ水溶液で処理
するとS−フェニルイソチウロニウム・テトラフェニル
硼酸塩が89.75 g相当(収率95%)析出した。
濾過後、エタノールで再結し、融点165〜166°C
の結晶を得た。
の結晶を得た。
元素分析値 CニアB、66、 H:6.24.
N:S、9:l (%)計 算 偵 C3lI
It9NJs : Cニアg、81. tl:6
.19゜N:5.93 (%) また得られた結晶をアルカリ水溶液で加水分解後、塩酸
酸性でn−ヘキサンに抽出した化合物をガスクロマトグ
ラフィー質量分析計で解析した結果はチオフェノールで
あることが認められた。
N:S、9:l (%)計 算 偵 C3lI
It9NJs : Cニアg、81. tl:6
.19゜N:5.93 (%) また得られた結晶をアルカリ水溶液で加水分解後、塩酸
酸性でn−ヘキサンに抽出した化合物をガスクロマトグ
ラフィー質量分析計で解析した結果はチオフェノールで
あることが認められた。
実施例3
各種イソチウロニウム塩の製造。
実施例2と同様の操作で、各種置換基を有するヨウ化ベ
ンゼン類を用い、チオ尿素との反応で得られた各種イソ
チウロニウムヨーダイト塩を、単離容易なイソチウロニ
ウム・テトラフェニル硼酸塩に変えて得られた化合物の
収率、融点は以下に示す表1の通りである。
ンゼン類を用い、チオ尿素との反応で得られた各種イソ
チウロニウムヨーダイト塩を、単離容易なイソチウロニ
ウム・テトラフェニル硼酸塩に変えて得られた化合物の
収率、融点は以下に示す表1の通りである。
表 1
実施例4
各種イソチウロニウム塩よりチオフェノール類の製造。
実施例1と同様の操作で得た各種イソチウロニウム塩を
、単離せずそのままアルカリ水溶液で加水分解後、塩酸
酸性にしてn−ヘキサンで抽出後、ガスクロマトグラフ
ィーで濃度分析値より収率並びにガスクロマトグラフィ
ー質量分析計で化合物を同定した結果は以下の表2に示
す通りである。
、単離せずそのままアルカリ水溶液で加水分解後、塩酸
酸性にしてn−ヘキサンで抽出後、ガスクロマトグラフ
ィーで濃度分析値より収率並びにガスクロマトグラフィ
ー質量分析計で化合物を同定した結果は以下の表2に示
す通りである。
表 2
Φ *は比較例を示す。
[発明の効果]
次に本発明の効果を列挙すると下記の通りである。
(1)従来技術では、ハロゲン化アルキルの場合はチオ
尿素類と容易に反応してS−アルキル−インチウロニウ
ム塩を形成するが、ヨウ化アリールの場合の例は知られ
ていなかったか1本発明は新規な製造方法で触媒として
遷移金属錯体を用いることにより容易に反応が進行し、
高純度のS−アリール−イソチウロニウム塩を高収率で
得ることができる。
尿素類と容易に反応してS−アルキル−インチウロニウ
ム塩を形成するが、ヨウ化アリールの場合の例は知られ
ていなかったか1本発明は新規な製造方法で触媒として
遷移金属錯体を用いることにより容易に反応が進行し、
高純度のS−アリール−イソチウロニウム塩を高収率で
得ることができる。
(2)反応が常圧で、室温から100℃以内のマイルド
な条件下で容易に行われ、目的物を得ることができる。
な条件下で容易に行われ、目的物を得ることができる。
(3)原料として、ハロゲン化アリール化合物の中でヨ
ウ化物の本発明のヨウ化アリールの場合に高収率で目的
物を得ることができる。臭化物は目的物が得られるが収
率が悪く、塩化物及びフッ化物は目的物を得ることがで
きない。
ウ化物の本発明のヨウ化アリールの場合に高収率で目的
物を得ることができる。臭化物は目的物が得られるが収
率が悪く、塩化物及びフッ化物は目的物を得ることがで
きない。
(4)目的物のS−アリール−イソチウロニウム塩は産
業上利用価値のある中間物である。例えば各種チオフェ
ノール類の製造、ヘテロ環化合物の合成中間体としても
有用な化合物であり、該目的物を高収率て得ることがで
きる本発明の工業的価値は極めて高いものである。
業上利用価値のある中間物である。例えば各種チオフェ
ノール類の製造、ヘテロ環化合物の合成中間体としても
有用な化合物であり、該目的物を高収率て得ることがで
きる本発明の工業的価値は極めて高いものである。
Claims (2)
- (1)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水酸基、アミノ基、アルデヒド基、アシル
基、カルボキシル基、炭素原子数1〜3のアルコキシル
基、低級アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子又は水
素原子を示す)で表わされるヨウ化アリールと 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1、R^2、R^3及びR^4は同種又は
異種の低級アルキル基、フェニル基又は水素原子を示す
)で表わされるチオ尿素化合物を、遷移金属錯体の存在
下で反応させることを特徴とする 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R、R^1、R^2、R^3及びR^4は前記
意義を示す)で表わされるS−アリール−イソチウロニ
ウム塩の製造方法。 - (2)遷移金属錯体がニッケル錯体である特許請求の範
囲第1項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61044129A JPS62201863A (ja) | 1986-03-03 | 1986-03-03 | S−アリ−ル−イソチウロニウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61044129A JPS62201863A (ja) | 1986-03-03 | 1986-03-03 | S−アリ−ル−イソチウロニウム塩の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62201863A true JPS62201863A (ja) | 1987-09-05 |
Family
ID=12683006
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61044129A Pending JPS62201863A (ja) | 1986-03-03 | 1986-03-03 | S−アリ−ル−イソチウロニウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
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-
1986
- 1986-03-03 JP JP61044129A patent/JPS62201863A/ja active Pending
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