JPS62201643A - 水素化触媒の製造法 - Google Patents
水素化触媒の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は多孔性活性アルミナ担体に周期律表第VIB族
金属および第■族金属を担持した触媒の製造法に関する
ものであり、特に重質油の水素化脱硫、脱金属処理に対
してすぐれた活性を有する触媒の製造法に関するもので
ある。
金属および第■族金属を担持した触媒の製造法に関する
ものであり、特に重質油の水素化脱硫、脱金属処理に対
してすぐれた活性を有する触媒の製造法に関するもので
ある。
従来技術および
発明が解決しようとする問題点
原油を常圧蒸留または減圧蒸留することにより得られる
、常圧残油、減圧軽油、減圧残油等の重質油中には通常
アスフフルテンと呼ばれるペンタンまたはへブタンの如
き軽質炭化水素に不溶性の、非蒸留性の高分子量のコー
ク前駆体、ならびにニッケル、バナジウムなどを含む可
溶性金属や硫黄化合物および窒素化合物などの好ましく
ない不純物が含まれている。
、常圧残油、減圧軽油、減圧残油等の重質油中には通常
アスフフルテンと呼ばれるペンタンまたはへブタンの如
き軽質炭化水素に不溶性の、非蒸留性の高分子量のコー
ク前駆体、ならびにニッケル、バナジウムなどを含む可
溶性金属や硫黄化合物および窒素化合物などの好ましく
ない不純物が含まれている。
従来、重質油中に含まれている不純物を除去す。
る方法として、アルミナなどの担体に周期律表第VIB
族金属および第■族金属を担持した触媒の存在下で水素
化処理されているがニッケル、バナジウムなどの重金属
を多量に含有しているばかりでなく、炭素質(コーク)
を析出しやすい性質があリ、水素化処理触媒の細孔が重
金属あるいは炭素析出物によって閉塞されてしまい、触
媒活性の低下が大きいため、触媒の改良について、特に
アルミナ担体の物性の改良についC多くの検討が行なわ
れている。
族金属および第■族金属を担持した触媒の存在下で水素
化処理されているがニッケル、バナジウムなどの重金属
を多量に含有しているばかりでなく、炭素質(コーク)
を析出しやすい性質があリ、水素化処理触媒の細孔が重
金属あるいは炭素析出物によって閉塞されてしまい、触
媒活性の低下が大きいため、触媒の改良について、特に
アルミナ担体の物性の改良についC多くの検討が行なわ
れている。
問題点を解決するための手段
本発明者らは水素化脱硫用の高性能な触媒を種々検討を
行なった結果、触媒を製造するに際し、炭素質繊維を添
加し、成形後、該炭素質繊維を燃焼除去し特異な細孔構
造にすることにより、重質油の水素化脱硫および脱金属
用触媒としてすぐれた活性とその持続性を有し°Cいる
ことを見いだした。
行なった結果、触媒を製造するに際し、炭素質繊維を添
加し、成形後、該炭素質繊維を燃焼除去し特異な細孔構
造にすることにより、重質油の水素化脱硫および脱金属
用触媒としてすぐれた活性とその持続性を有し°Cいる
ことを見いだした。
すなわち、本発明は活性アルミナもしくは活性アルミナ
前駆体の粉末および炭素質繊維を含む混合物を成形し、
乾燥したのち含酸素気流中で焼成して炭素質繊維を燃焼
除去することにより得られる多孔性活性アルミナ担体に
周期律表第VIB族金属および第■族金属の中から選ば
れる少なくとも1種の水素化活性金属を担持することを
特徴とする触媒の製造法および活性アルミナもしくは活
性アルミナ前駆体の粉末および炭素質繊維ならびに周期
律表第■B族金属および第■族金属の中から選ばれる少
なくとも1種の水素化活性金属を含む混合物を成形し、
乾燥したのち、含酸素気流中で焼成して炭素質繊維を燃
焼除去することを特徴とする触媒の製造法を提供する。
前駆体の粉末および炭素質繊維を含む混合物を成形し、
乾燥したのち含酸素気流中で焼成して炭素質繊維を燃焼
除去することにより得られる多孔性活性アルミナ担体に
周期律表第VIB族金属および第■族金属の中から選ば
れる少なくとも1種の水素化活性金属を担持することを
特徴とする触媒の製造法および活性アルミナもしくは活
性アルミナ前駆体の粉末および炭素質繊維ならびに周期
律表第■B族金属および第■族金属の中から選ばれる少
なくとも1種の水素化活性金属を含む混合物を成形し、
乾燥したのち、含酸素気流中で焼成して炭素質繊維を燃
焼除去することを特徴とする触媒の製造法を提供する。
本発明でいう活性アルミナ粉末としては例えば、β−1
γ−1η−アルミナ等の粉末、活性アルミナ前駆体粉末
としては、例えばバイアライト、ベーマイト、ジブサイ
ト、ベーマイトゲル等のアルミナ水和物の粉末などいず
れも従来公知の方法によって得られたものが好ましくは
使用される。該粉末の粒径は50〜300メツシユ、好
ましくは100〜200メツシユである。また活性アル
ミナ等のほかに、シリカ、マグネシア、チタニア、ボリ
ア、ジルコニア、りOミア、ゼオライトなどの担体物質
を50重置%以下添加して成形することもできる。
γ−1η−アルミナ等の粉末、活性アルミナ前駆体粉末
としては、例えばバイアライト、ベーマイト、ジブサイ
ト、ベーマイトゲル等のアルミナ水和物の粉末などいず
れも従来公知の方法によって得られたものが好ましくは
使用される。該粉末の粒径は50〜300メツシユ、好
ましくは100〜200メツシユである。また活性アル
ミナ等のほかに、シリカ、マグネシア、チタニア、ボリ
ア、ジルコニア、りOミア、ゼオライトなどの担体物質
を50重置%以下添加して成形することもできる。
本発明でいう炭素質繊維とは紡糸したmN、耐炎化!a
維(熱安定化ill>、不融化繊維、炭化繊維、黒鉛化
menをいい、これらの原料は制限されないが、例えば
ポリアクリロニトリル(PAN)系、ピッチ系、レーヨ
ン系あるいはりゲニンポバール系等の原料を紡糸した繊
糸、さらにその綴糸を空気中で酸化あるいは不活性ガス
雰囲気で焼成(炭化)することによって製造できる。本
発明において好ましい繊維は含酸素雰囲気で温度800
℃以下、好ましくは600℃以下で焼失するものであり
、特に温度による伸縮性のある繊維である紡糸した繊維
、不融化繊維、耐炎化繊維が好ましい。
維(熱安定化ill>、不融化繊維、炭化繊維、黒鉛化
menをいい、これらの原料は制限されないが、例えば
ポリアクリロニトリル(PAN)系、ピッチ系、レーヨ
ン系あるいはりゲニンポバール系等の原料を紡糸した繊
糸、さらにその綴糸を空気中で酸化あるいは不活性ガス
雰囲気で焼成(炭化)することによって製造できる。本
発明において好ましい繊維は含酸素雰囲気で温度800
℃以下、好ましくは600℃以下で焼失するものであり
、特に温度による伸縮性のある繊維である紡糸した繊維
、不融化繊維、耐炎化繊維が好ましい。
炭素質!!維は、繊維直径0.1〜100μm1より好
ましくは1〜30μmの範囲で、繊維長はmg直径の1
0倍以上が好ましい。
ましくは1〜30μmの範囲で、繊維長はmg直径の1
0倍以上が好ましい。
炭素質繊維の添加量は活性アルミナまたは活性アルミナ
前駆体の粉末に対して5〜5011%、好ましくは15
〜30重量%の範囲である。
前駆体の粉末に対して5〜5011%、好ましくは15
〜30重量%の範囲である。
本発明でいう水素化活性金属とは、周期律表第■B族金
属および第■族金属の中から選ばれる少なくとも1種の
金属で、第VIB族金属としてはクロム、モリブデン、
タングステン等が挙げられ、第■族金属としては鉄、コ
バルト、ニッケル、パラジウム、白金等が挙げられる。
属および第■族金属の中から選ばれる少なくとも1種の
金属で、第VIB族金属としてはクロム、モリブデン、
タングステン等が挙げられ、第■族金属としては鉄、コ
バルト、ニッケル、パラジウム、白金等が挙げられる。
好ましくはクロム、モリブデン、タングステン、鉄、コ
バルトが用いられる。これらの水素化活性金属は、金属
状態、金属酸化物、金属硫化物のいずれの状態でも有効
である。
バルトが用いられる。これらの水素化活性金属は、金属
状態、金属酸化物、金属硫化物のいずれの状態でも有効
である。
活性金属の担持量は触媒組成物基準で酸化物に換算して
、第VIB族金属が5〜30重社%、好ましくは7〜2
0重量%、第■族金属が1〜10重量%、好ましくは3
〜8重量%の範囲である。
、第VIB族金属が5〜30重社%、好ましくは7〜2
0重量%、第■族金属が1〜10重量%、好ましくは3
〜8重量%の範囲である。
次に触媒の製造方法について述べる。第1の方法として
、まず、活性アルミナもしくは活性アルミナ前駆体の粉
末と炭素質繊維を含む混合物を均一に乾式混合したのち
、該混合物をバッチ式ニーダ−等で混練する。次に押出
し法、打錠法などの任意の成形法により円柱状、球状、
タブレット状などの任意の形状に成形する。
、まず、活性アルミナもしくは活性アルミナ前駆体の粉
末と炭素質繊維を含む混合物を均一に乾式混合したのち
、該混合物をバッチ式ニーダ−等で混練する。次に押出
し法、打錠法などの任意の成形法により円柱状、球状、
タブレット状などの任意の形状に成形する。
成形にあたってこれらの活性アルミナもしくは活性アル
ミナ前駆体および炭素質繊維の混合物に対して水および
各種の成形助剤を添加してもよい。
ミナ前駆体および炭素質繊維の混合物に対して水および
各種の成形助剤を添加してもよい。
好ましい成形助剤としては硝酸、塩酸等の無機酸、ギ酸
、酢酸などの有i酸、陰イオン系、陽イオン系および非
イオン系界面活性剤など生成触媒に対して有害な残留物
を与えない成形助剤などがあげられる。
、酢酸などの有i酸、陰イオン系、陽イオン系および非
イオン系界面活性剤など生成触媒に対して有害な残留物
を与えない成形助剤などがあげられる。
成形品を50〜200℃、好ましくは100〜150℃
で乾燥した後、炭素質繊維を燃焼除去する。炭素質[1
を燃焼除去する際には、その添加量が多いため、空気、
純酸素あるいは酸素を約10%以上含有する不活性ガス
等の含酸素気流中で、急激な温度上昇を避けて燃焼熱の
除去を十分に行ないながら注意深く焼成することが必要
である。
で乾燥した後、炭素質繊維を燃焼除去する。炭素質[1
を燃焼除去する際には、その添加量が多いため、空気、
純酸素あるいは酸素を約10%以上含有する不活性ガス
等の含酸素気流中で、急激な温度上昇を避けて燃焼熱の
除去を十分に行ないながら注意深く焼成することが必要
である。
炭素質繊維の燃焼除去は通常は500〜800℃、好ま
しくは500〜600℃で行なう。焼成時間は通常1〜
5時間、好ましくは1〜3時間である。
しくは500〜600℃で行なう。焼成時間は通常1〜
5時間、好ましくは1〜3時間である。
これらの操作により大きな比表面積と大きな細孔容積等
の物理的性質を有し、かつ、アルミナ−次粒子によるミ
クロボア(直径400人未満の細孔)に加えて炭素質m
iの添加およびその燃焼除去によるマクロポア(直径4
00人〜数万人)を有する多孔性活性アルミナ担体が得
られる。
の物理的性質を有し、かつ、アルミナ−次粒子によるミ
クロボア(直径400人未満の細孔)に加えて炭素質m
iの添加およびその燃焼除去によるマクロポア(直径4
00人〜数万人)を有する多孔性活性アルミナ担体が得
られる。
マクロポアの量は、炭素質繊維の添加量に依存し、その
分布は炭素質繊維の径およびm維長によって調節できる
。次に炭素質繊維を燃焼除去した担体に水素化活性金属
を担持する。担持方法は公知の任意の方法、例えば含浸
法、共沈教法等を用いることができる。
分布は炭素質繊維の径およびm維長によって調節できる
。次に炭素質繊維を燃焼除去した担体に水素化活性金属
を担持する。担持方法は公知の任意の方法、例えば含浸
法、共沈教法等を用いることができる。
次に、活性金属を担持した担体を焼成する。焼成温度は
200〜800℃、好ましくは500〜600℃、焼成
時間は1〜5時間、好ましくは1〜3時間である。
200〜800℃、好ましくは500〜600℃、焼成
時間は1〜5時間、好ましくは1〜3時間である。
第2の方法として、混合担持法について述べる。
まず、活性アルミナもしくは活性アルミナ前駆体の粉末
、炭素質mNならびに水素化活性金属を含む混合物をバ
ッチ式ニーダ−等で均一に混練し、前記した任意の成形
法で、前記の任意の形状に成形する。成形にあたって前
記水あるいは成形助剤を添加してもよい。
、炭素質mNならびに水素化活性金属を含む混合物をバ
ッチ式ニーダ−等で均一に混練し、前記した任意の成形
法で、前記の任意の形状に成形する。成形にあたって前
記水あるいは成形助剤を添加してもよい。
成形品を50〜200℃、好ましくは100〜150℃
で乾燥した後、炭素質繊維を燃焼除去する。炭素質!I
Nを燃焼除去する際には、その添加量が多いため、空気
、純酸素あるいは酸素を約10%以上含有する不活性ガ
ス等の含酸素気流中で、急激な温度上昇を避けて燃焼熱
の除去を十分に行ないながら注意深く焼成することが必
要である。
で乾燥した後、炭素質繊維を燃焼除去する。炭素質!I
Nを燃焼除去する際には、その添加量が多いため、空気
、純酸素あるいは酸素を約10%以上含有する不活性ガ
ス等の含酸素気流中で、急激な温度上昇を避けて燃焼熱
の除去を十分に行ないながら注意深く焼成することが必
要である。
炭素質繊維の燃焼除去は通常は500〜800℃、好ま
しくは500〜600℃で行なう。焼成時間は通常1〜
5時間、好ましくは1〜3時間である。
しくは500〜600℃で行なう。焼成時間は通常1〜
5時間、好ましくは1〜3時間である。
本発明方法により製造される触媒は多孔性活性アルミナ
担体に周期律表第■B族金属および第■族金属を担持し
た触媒であって、触媒外表面積および細孔賦与の目的で
炭素質繊維を使用することで特異な物性的特徴を有する
。すなわち、比表面積が100〜400m’/(Jであ
って■全細孔容積が0.2〜1 、5cc10 、好ま
しくは0.5〜1.2cc/aであること、■上記全細
孔容積の40〜90%、好ましくは60〜80%は直径
400人未満の細孔が占ること、■直径400人未満の
細孔が少なくとも0.1cc/g、好ましくは0.4〜
0゜8cc10であり、直径400以上の細孔が少なく
とも0.1CC/(+、好ましくは0.2〜0.6cc
/gであることを特徴とする細孔分布を有する極めて多
孔質の触媒である。
担体に周期律表第■B族金属および第■族金属を担持し
た触媒であって、触媒外表面積および細孔賦与の目的で
炭素質繊維を使用することで特異な物性的特徴を有する
。すなわち、比表面積が100〜400m’/(Jであ
って■全細孔容積が0.2〜1 、5cc10 、好ま
しくは0.5〜1.2cc/aであること、■上記全細
孔容積の40〜90%、好ましくは60〜80%は直径
400人未満の細孔が占ること、■直径400人未満の
細孔が少なくとも0.1cc/g、好ましくは0.4〜
0゜8cc10であり、直径400以上の細孔が少なく
とも0.1CC/(+、好ましくは0.2〜0.6cc
/gであることを特徴とする細孔分布を有する極めて多
孔質の触媒である。
実施例での担体の細孔直径、細孔容積、および表面積の
値は水銀圧入式ポロシメーターで測定した。使用した測
定機は米国マイクロメリテックス社製ポロシメーター・
シリーズ9200で絶対水銀圧力を0.035〜420
0kMclI2まで変化させ測定した。この時の35Å
以上の細孔直径は細孔モデルを円筒形と仮定すると次式 %式%) で表される。したがって、細孔直径の測定範囲は35人
〜0.424n+n+t’ある。
値は水銀圧入式ポロシメーターで測定した。使用した測
定機は米国マイクロメリテックス社製ポロシメーター・
シリーズ9200で絶対水銀圧力を0.035〜420
0kMclI2まで変化させ測定した。この時の35Å
以上の細孔直径は細孔モデルを円筒形と仮定すると次式 %式%) で表される。したがって、細孔直径の測定範囲は35人
〜0.424n+n+t’ある。
実施例
111工
市販のアルミナゾル(AJ!、20!67%含有、キャ
タロイドAP)(触媒化成工業製)150gおよび炭素
質繊維としてピッチ糸綴II(I維径13μa+、長さ
10〜20IIIIl)30gを乾式混合したのちこれ
をバッチ式ニーダ−に移し非イオン型界面活性剤(ノニ
ボール60) (三洋化成工業製)の0.1%水溶液1
60CCを添加、室温で約60分間混練した。さらに加
熱操作を加えて水分量を調節しながら60分間混線を行
ない、円柱形に直径1.0■で押出し成形した。成形物
を130℃で5時間乾燥したのち、電気炉で空気気流中
で温度を徐々に上げ最終的に580℃の温度で2時間焼
成して活性アルミナ担体を製造した。得られた担体をモ
リブデン酸アンモニウム(MOO3として10重預%)
と硝酸ニッケル(NiOとして1重円%)および硝酸コ
バルト(C00として1重i%)を溶解したアンモニア
性水溶液中に一昼夜浸漬し、水切りをしたのち、−夜室
温で放置、130℃で3時間乾燥したのち、さらに55
0℃で2時間焼成し触[Aを得た。触媒Aの物性を表−
1に、細孔分布を図に示す。
タロイドAP)(触媒化成工業製)150gおよび炭素
質繊維としてピッチ糸綴II(I維径13μa+、長さ
10〜20IIIIl)30gを乾式混合したのちこれ
をバッチ式ニーダ−に移し非イオン型界面活性剤(ノニ
ボール60) (三洋化成工業製)の0.1%水溶液1
60CCを添加、室温で約60分間混練した。さらに加
熱操作を加えて水分量を調節しながら60分間混線を行
ない、円柱形に直径1.0■で押出し成形した。成形物
を130℃で5時間乾燥したのち、電気炉で空気気流中
で温度を徐々に上げ最終的に580℃の温度で2時間焼
成して活性アルミナ担体を製造した。得られた担体をモ
リブデン酸アンモニウム(MOO3として10重預%)
と硝酸ニッケル(NiOとして1重円%)および硝酸コ
バルト(C00として1重i%)を溶解したアンモニア
性水溶液中に一昼夜浸漬し、水切りをしたのち、−夜室
温で放置、130℃で3時間乾燥したのち、さらに55
0℃で2時間焼成し触[Aを得た。触媒Aの物性を表−
1に、細孔分布を図に示す。
11L
炭素質繊維に不融化繊維(繊維径13μm1長さ10〜
201m1)を使用した以外には実施例1と同様にして
活性アルミナ担体を製造し、実施例1と同様の触媒成分
を担持し触媒Bを調製した。
201m1)を使用した以外には実施例1と同様にして
活性アルミナ担体を製造し、実施例1と同様の触媒成分
を担持し触媒Bを調製した。
触媒Bの物性を表−1に、細孔分布を図に示す。
111止
活性アルミナ前駆体の粉末を従来公知の方法で調製した
。すなわち、イオン交換水42.5J!、にアルシン酸
ソーダー21.2klJを加え、撹拌後、50%グルコ
ン酸水溶液を0.75kG加え、60℃に加温した。こ
の液へ60℃に加温した16%硫酸アルミ水溶液をpH
が7.5になるまで加え、中和後、1時間放置してから
減圧ろ通線に入れ減圧乾燥し、混線機を用いて約6時間
混線を行ない、粒度調整を行ない、さらに130℃で5
時間乾燥を行ない、活性アルミナ前駆体の粉末(一部を
分取しX線回折図を調べたところ結晶子径42オングス
トロームの擬ベーマイトであった)を得た。
。すなわち、イオン交換水42.5J!、にアルシン酸
ソーダー21.2klJを加え、撹拌後、50%グルコ
ン酸水溶液を0.75kG加え、60℃に加温した。こ
の液へ60℃に加温した16%硫酸アルミ水溶液をpH
が7.5になるまで加え、中和後、1時間放置してから
減圧ろ通線に入れ減圧乾燥し、混線機を用いて約6時間
混線を行ない、粒度調整を行ない、さらに130℃で5
時間乾燥を行ない、活性アルミナ前駆体の粉末(一部を
分取しX線回折図を調べたところ結晶子径42オングス
トロームの擬ベーマイトであった)を得た。
この活性アルミナ前駆体の粉末に実施例2で用いた不融
化5itI11を、アルミナの乾燥品ベースで20重量
%になる様に添加し、乾式混合後ニーダ−に移し、室温
で非イオン型界面活性剤の0.5重量%水溶液を加え、
水分量を調節しながら、60分間混線を行ない、円柱形
に直径1.0g1mで押出し成形した。成形品の乾燥、
焼成の温度、時間は実施例1と同様に行ない、活性アル
ミナ担体を製造した。得られた担体をモリブデン酸アン
モニウム(MOOiとじて122重丸)と、硝酸コバル
ト(C00として4重量%)を溶解したアンモニア性水
溶液中に一昼夜浸漬し、水切りをしたのち、−夜室温で
放置、130℃で3時間乾燥したのち、さらに550℃
で2時間焼成し触媒Cを得た。
化5itI11を、アルミナの乾燥品ベースで20重量
%になる様に添加し、乾式混合後ニーダ−に移し、室温
で非イオン型界面活性剤の0.5重量%水溶液を加え、
水分量を調節しながら、60分間混線を行ない、円柱形
に直径1.0g1mで押出し成形した。成形品の乾燥、
焼成の温度、時間は実施例1と同様に行ない、活性アル
ミナ担体を製造した。得られた担体をモリブデン酸アン
モニウム(MOOiとじて122重丸)と、硝酸コバル
ト(C00として4重量%)を溶解したアンモニア性水
溶液中に一昼夜浸漬し、水切りをしたのち、−夜室温で
放置、130℃で3時間乾燥したのち、さらに550℃
で2時間焼成し触媒Cを得た。
触IsCの物性を表−1に示す。
実施例4
炭素質mMに炭化繊N(繊維径18μl、長さ6m+1
)を使用した以外には実施例1と同様にして活性アルミ
ナ担体を製造し、実施例1と同様の触媒成分を担持し触
媒o@:m製した。
)を使用した以外には実施例1と同様にして活性アルミ
ナ担体を製造し、実施例1と同様の触媒成分を担持し触
媒o@:m製した。
触媒りの物性を表−1に、細孔分布を図に示す。
i1L
実施例1と同じ市販アルミナゾル1500(Jと炭化繊
維4509を用いこれにモリブデン酸アンモニウム(M
OOiとして15重量%)と硝酸コバルト(Cooとし
て5重量%)を乾式混合したのち、バッチ式ニーダ−に
移し、非イオン型界面活性剤の1重量%水溶液200
ccを添加、室温で60分間混練した。さらに加熱操作
を加え水分量を調節しながら混線を行ない、円柱形に直
径1゜Qlmで押出し成形した。以下、触媒の乾燥、焼
成の温度、時間は実施例1と同様に行ない、触媒Eをl
製した。
維4509を用いこれにモリブデン酸アンモニウム(M
OOiとして15重量%)と硝酸コバルト(Cooとし
て5重量%)を乾式混合したのち、バッチ式ニーダ−に
移し、非イオン型界面活性剤の1重量%水溶液200
ccを添加、室温で60分間混練した。さらに加熱操作
を加え水分量を調節しながら混線を行ない、円柱形に直
径1゜Qlmで押出し成形した。以下、触媒の乾燥、焼
成の温度、時間は実施例1と同様に行ない、触媒Eをl
製した。
触媒Eの物性を表−1に示す。
Iム」」一
実施例1で使用したアルミナゾルを用い、炭素質繊維を
添加しないで実施例1と同様の方法で活性アルミナ担体
を製造し、実施例1と同様に触媒成分を担持し触!l1
AFを調製した。
添加しないで実施例1と同様の方法で活性アルミナ担体
を製造し、実施例1と同様に触媒成分を担持し触!l1
AFを調製した。
触媒Fの物性を表−1に、細孔分布を図に示す。
叉1[6−
AとFの触媒を用い、カフジ産常圧蒸留残渣油を水素化
処理した。試験装置は固定床方式によるもので反応塔内
部に熱雷対を4ケ所に取り付は触媒層の内部温度を測定
した。原料油性状および試験条件は次の通りである。試
験結果は以下に示した。
処理した。試験装置は固定床方式によるもので反応塔内
部に熱雷対を4ケ所に取り付は触媒層の内部温度を測定
した。原料油性状および試験条件は次の通りである。試
験結果は以下に示した。
(1)原料油性状
比重<15/4℃) 0.981硫黄分
(重量%) 4.27窒素分(Ell
)II ’) 2400ペンタン不溶分
(重量%) 11.00バナジウム(1)11m
) 69ニツケル(DI)II )
19(2)試験条件 反応速度(”C) 380反応圧力(
kMc12) 140液空間速度(hr’
) 0.5水素/炭化水素油 (nM’ /KJ) 1,000(3)試験
結果 運転時間1,000.2,000.3.000時間にお
ける試験結果を表−2に示す。これにより時間経過にと
もなう脱硫率の低下は小さく、■Qツメタル率^く、高
活性長寿命触媒の特徴を示している。
(重量%) 4.27窒素分(Ell
)II ’) 2400ペンタン不溶分
(重量%) 11.00バナジウム(1)11m
) 69ニツケル(DI)II )
19(2)試験条件 反応速度(”C) 380反応圧力(
kMc12) 140液空間速度(hr’
) 0.5水素/炭化水素油 (nM’ /KJ) 1,000(3)試験
結果 運転時間1,000.2,000.3.000時間にお
ける試験結果を表−2に示す。これにより時間経過にと
もなう脱硫率の低下は小さく、■Qツメタル率^く、高
活性長寿命触媒の特徴を示している。
発明の効果
本発明の方法により製造された触媒はアルミナの一次粒
子によるミクロボアと炭素質繊維の添加およびその燃焼
除去によるマクロポアがいずれも触媒外表面にまで達す
る特異な細孔構造により従来の触媒にくらべ触媒内での
重質油の拡散が良くしかも、マクロポアに突出している
ミクロボアで効率良く脱硫、脱メタル反応を行なうこと
により、活性も高くまた持続性のある水素化触媒である
。
子によるミクロボアと炭素質繊維の添加およびその燃焼
除去によるマクロポアがいずれも触媒外表面にまで達す
る特異な細孔構造により従来の触媒にくらべ触媒内での
重質油の拡散が良くしかも、マクロポアに突出している
ミクロボアで効率良く脱硫、脱メタル反応を行なうこと
により、活性も高くまた持続性のある水素化触媒である
。
また、機械的強度および耐摩耗性にすぐれている。
図は、触媒A、B、D、Fの細孔分布を示す。
特許出願人 日本石油株式会社
手続補正書
昭和62年3月5日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔1〕活性アルミナもしくは活性アルミナ前駆体の粉末
および炭素質繊維を含む混合物を成形し、乾燥したのち
含酸素気流中で焼成して炭素質繊維を燃焼除去すること
により得られる多孔性活性アルミナ担体に周期律表第V
IB族金属および第VII族金属の中から選ばれる少なくと
も1種の水素化活性金属を担持することを特徴とする触
媒の製造法。 〔2〕活性アルミナもしくは活性アルミナ前駆体の粉末
および炭素質繊維ならびに周期律表第VIB族金属および
第VII族金属の中から選ばれる少なくとも1種の水素化
活性金属を含む混合物を成形し、乾燥したのち、含酸素
気流中で焼成して炭素質繊維を燃焼除去することを特徴
とする触媒の製造法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61043200A JPS62201643A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 水素化触媒の製造法 |
EP87301774A EP0237240A3 (en) | 1986-02-28 | 1987-02-27 | Process for the production of hydrogenating catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61043200A JPS62201643A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 水素化触媒の製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62201643A true JPS62201643A (ja) | 1987-09-05 |
Family
ID=12657288
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61043200A Pending JPS62201643A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 水素化触媒の製造法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0237240A3 (ja) |
JP (1) | JPS62201643A (ja) |
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- 1986-02-28 JP JP61043200A patent/JPS62201643A/ja active Pending
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EP0237240A2 (en) | 1987-09-16 |
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