JPH0255213A - 耐熱性無機多孔質組成物、及びそれからなる触媒担体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性無機多孔質組成物、及びそれからなる
、高温条件下における使用に適した触媒担体に関するも
のであり、更に詳細に述べるならば、本発明は細孔分布
の制御された耐熱性無機多孔質組成物、及びそれからな
る触媒担体に関するものである。

〔従来の技術〕

高温条件下において使用される触媒、例えばガスタービ
ン、灯油及びガス暖房器、石油及びガス給油器、重質油
燃焼機器、燃料電池用改質器の燃焼用触媒等の高温燃焼
用触媒、スチームリフオーマ−用触媒並びに臭気および
排気ガス浄化用触媒等の担体として、従来からコージェ
ライト（２ＭｇＯ・２Ａ　ｌ２ｚ０３　　・５ＳｉＯ□
）、及びムライト（３Ａ２□０３−２ＳｉＯｚ）等が用
いられているが、これらは多孔性ではないので、表面に
多孔性物質を被覆して使用されている。多孔性物質とし
ては一般にアルミナが使用され、触媒活性金属を担持し
て触媒として使用する。しかしながらアルミナは高温の
使用条件下ではα−アルミナ化しその比表面積が小さく
なり、活性金属の分散状態が低下し、象、速に失活する
。

またランタンβ−アルミナ（Ｌａ０３・１１１１ｉ！、
ｔＯｚ）やバリウムアルミナ（ＢａＯ・６Ａ　１２　ｚ
Ｏ＋）が耐熱性が高いという報告（特開昭６２−１５３
１５８号公報）があるが、いずれも高温焼成後の比表面
積が満足できる程度に大きくなく、かつ商業的に使用す
るためにはコスト高となるという問題がある。

更にアルミナ水和物とコロイド状シリカとの混合水溶液
に、塩基性化合物を添加して、混合水溶液を増粘ゲル化
させ、得られるゲルを乾燥し、焼成した耐熱性を有する
触媒担体組成物が報告（特開昭６１−２８７４４６号公
報）され、また焼結したセラミック物質の構造体層と、
この構造体層と一体にした多孔性酸化物の高表面積担体
層を有し、該多孔性酸化物の担体層が５０〜９３重蓋％
のアルミナと７〜５０重量％のシリカを主成分とするモ
ノシリンク触媒担体が報告（特開昭６１−２４２６３９
号公報）されているが、これらはいずれも１２００℃の
高温における長時間の使用では比表面積が急激に小さく
なるという問題がある。

本発明者は、先にシリカとアルミナとからなり、シリカ
の含量が２乃至３０重量％であり、空気中で焼成した後
の比表面積が２０ｍ”／ｇｇ以下ある耐熱性無機多孔質
組成物を出願したが、この組成物はアルミニウム塩と水
ガラスとを原料とし、まずアルミニウム塩の水溶液にア
ンモニア水を加えてアルミニウム水和物を沈澱させ、次
いでこのアルミニウム水和物に水ガラスを滴下し、ｐ＋
＋を調整して上記組成の物質を沈澱させ、この沈澱を１
２００℃で焼成して製造され、長時間の焼成時間でも２
０ｍ２／ｇ以上の比表面積を保持する耐熱性無機多孔質
組成物を提供しうろことを示した（特開昭６１−３１０
７９１号公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明はこの前記出願に係わる発明を更に改良するもの
で、高温下で長時間保持しても大きな比表面積（２０ｍ
’／ｇ以上〕と細孔容積を保持する耐熱性の多孔性組成
物を提供することを課題とするものである。

更に本発明は、高温下で長時間保持しても大きな触媒活
性を保持できる耐熱性の多孔性組成物からなる触媒担体
を提供することを課題とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明はシリカとアルミナとからなり、シリカの含有量
が２重量％乃至３０重量％の範囲であり、窒素吸着法に
よる細孔分布測定において全細孔容積が０．　３　ｍｊ
！７　ｇ以上であり、かつ細孔直径１００Å以上の細孔
容積が全細孔容積の６０％以上、更に空気中、１２００
℃で焼成した後の比表面積が２０ｍ”／ｇｇ以下ある耐
熱性無機多孔質組成物を提供することを特徴とするもの
であり、特にその細孔分布において、細孔直径１００乃
至４００人の範囲の細孔の容積が０．２０　ｍｆ２７　
ｇ以上である耐熱性無機多孔質組成物を提供することを
特徴とするものである。

また本発明は、この耐熱性無機多孔質組成物からなる燃
焼用触媒担体を提供することも特徴とするものである。

本発明の耐熱性無機多孔質組成物におけるソリ力の含有
量は２重量％乃至３０重量％の範囲であるが、好ましく
は２．５乃至２５重量％である。

シリカの含有量が２重量％未満であると、本発明の耐熱
性無機多孔質組成物は得られず、細孔直径の小さい細孔
が増加し、これら微細な細孔は高温焼成により破壊され
、全細孔容積が低下する。

方シリカの含有量が３０重量％を超える場合も高温焼成
によりムライトの成分比が増大し、全細孔容積が低下し
、反応活性の低下をもたらす。

好適な全細孔容積は、０．４１＋／！／　ｇ以上であり
、又１．　５　ｍ１２７　ｇ以下、特に１．　３　ｍＣ
’　ｇ以下であることが好ましい。全細孔容積が０．　
３ｍ１７　ｇ以下の場合は、後述の如く十分な反応試剤
および反応生成物の拡散速度が得られず、一方１．５　
ｍ２７ｇを超えると強度を保持することができず、また
カサ密度の低下に伴い反応容器への充填量が減少すると
いう難点を包蔵する。また細孔直径１００乃至４００人
の範囲の細孔の容積としては、０．　２６　ｍｊ２／　
ｇ以上であることが更に好ましい。

また本発明の組成物は、空気中、１２００℃で焼成した
後の比表面積が２０ｍ”／ｇｇ以下あるが、好ましくは
５０ｍ２／ｇ、特に７０ｍ”／ｇｇ以下好ましい。

次に本発明の耐熱性無機多孔質組成物の製造方法を説明
する。

一船にこの種触媒担体の製造においては、例えば触媒担
体の各成分のコロイドゲルを調製し、これを熟成、乾燥
、成型あるいは焼成した後、金属成分を含浸、焼成の工
程を経て仕上げるものであるが、この調製の過程におい
て熟成の操作は生成物の物理的性質、すなわち細孔構造
に顕著な影響を与えるものである。

本発明のシリカ−アルミナ組成物の製造法は、■、アル
ミナヒトコゲルの生成工程 ■、シリカによるコーティング工程 ■、アルミナ−シリカ結晶の熟成工程 からなる。

まずアルミナヒドロゲルの生成工程における出発原料は
アルミニウムの硫酸塩、硝酸塩、塩化物等の無機塩、ア
ルカリ金属アルミン酸塩等の可溶性アルミニウム塩を使
用する。

このアルミナ源は水溶液の状態で使用され、濃度はその
可溶性塩を約０．１〜４．０モル、好ましくは約０．３
〜２．０モルの範囲とするとよく、その塩水溶液にアン
モニア水等の塩基性化合物を添加してアルミナヒドロゲ
ルを生成させる。

このアルミナヒドロゲル生成工程では、できるだけ小さ
いアルミナヒドロゲルを生成させることが重要である。

大きなアルミナヒドロゲルを生成させると高温焼成する
際に中心部のアルミナがα−アルミナ化し、比表面積の
低下をもたらす。そのためにはこの生成工程でのｐＨが
重要であり、ｐ　Ｈ８以上、あるいは６以下とするとよ
い、ｐＨ６〜８の範囲ではアルミナヒドロゲルの溶解度
が小さく大きな結晶が生成する。

次いでこのアルミナヒドロゲルをシリカによるコーティ
ング工程に付す。

このコーティング工程では、アルカリ金属珪酸塩（Ｎａ
ｚＯ＋　５ｉＯｚ　＝　１：２〜ｌ：４の範囲が好まし
い）水溶液（その濃度はその可溶性塩を約０．１〜１０
モル、好ましくは約０．３〜５．０モルの範囲の濃度を
使用するとよい）を使用し、上記アルミナヒドロゲル生
成工程で形成したアルミナヒドロゲル上に滴下し、よく
分散させてコーティングを行う。

アルミナとシリカを共沈させる方法ではシリカが核とな
り、その上にアルミナが生成成長する場合もあり、この
場合は後述する熟成工程においてアルミナが成長し、焼
成する過程でα−アルミナ化するので好ましくない。

このようにして形成したシリカ−アルミナ結晶は熟成工
程に付される。

この熟成工程は小結晶を溶解し結晶成長させ、大きさの
均一な結晶を作製することを目的とするものであり、上
記コーティング工程で作製したシリカ−アルミナ結晶を
そのままの形状で結晶成長させる。しかしながらｐＨが
８近辺でこの熟成工程を実施するとシリカ−アルミナ結
晶の再配列が生じて、アルミナ被覆層を有するシリカ−
アルミナ結晶となる場合がある。シリカ−アルミナ結晶
をそのままの形状で結晶成長させるには、この熟成工程
においてｐ　Ｈを６．０にまで下げるとよいことを見出
した。これによりシリカ−アルミナ結晶の再配列を抑え
、シリカ−アルミナの小結晶子径のものをそのままの形
状で、細孔容積を拡大させつつ成長させることができる
ものである。熟成工程は、４０〜９０℃１好ましくは５
０〜８０℃で、１〜５時間、好ましくは１．５〜３時間
行われる。

この熟成工程を実施しないで、シリカ−アルミナの小結
晶子径のまま焼成すると、アルミナにおける細孔径が小
さく焼成により焼結して耐熱性が低下する。従って熟成
工程において大きな結晶子径とすることにより細孔径の
大きな組成物とすることができるものである。

この熟成工程で成長させたシリカ−アルミナ結晶は、濾
過後、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アン
モニウム水溶液で水洗され、空気中で８０〜２００℃１
好ましくは９０〜１５０℃で乾燥される。

乾燥後のシリカ−アルミナ組成物は、４００〜１２００
℃１好ましくは５００〜１０００℃で空気中で焼成され
て、本発明の耐熱性無機多孔質組成物を作製することが
できる。

次に本発明の触媒担体の形状について述べる。

すなわち濾過により採取したシリカ−アルミナ沈澱を乾
燥し、必要に応じて粉砕して得られる粉末を焼成するか
、又は焼成せずに、これに水分を添加し、調湿混合する
。又は沈澱（ヒドロゲル）を混合してもよい。この混合
物を押し出し成型器により、例えば押し出し成型体、ハ
ニカム状、粒状等の形状のものを得、これを４００〜１
２００℃１好ましくは５００〜１０００℃で空気中で焼
成する。

一部ムライト、シリカアルミナ、コージェライト、ハニ
カム等の支持体上にウォッシュコートし、燃焼用触媒と
する場合には、上記の粉末を酸（酢酸、硝酸、塩酸等）
、又は塩基（水酸化アンモニウム等）と混合したもの、
及び／又はそれにヒドロゲルを添加した懸濁液に上記支
持体を浸漬することにより調製する。余剰の付着物は不
活性ガス（窒素等）でパージした後、乾燥、及び焼成を
行う。乾燥は空気中８０〜２００　℃１好ましくは９０
〜１５０℃の範囲で行い、焼成は空気中で４００〜１２
００℃１好ましくは５００〜１０００℃に加熱すること
により行う。

また本発明の触媒担体を自動車排気ガス浄化用触媒担体
とする場合には、活性金属成分として元素周期律表第■
族金属の群から選択される少なくとも一種の金属成分、
例えば鉄、ニンケル、コバルト等の鉄族金属成分、白金
、パラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、オ
スミウム等の貴金属を担持させる。好ましい活性金属成
分は白金、パラジウム、ロジウム、及びイリジウムの群
から選択される少なくとも一種である。これらの活性金
属成分は担体上に酸化物として触媒有効量を担持させら
れる。好ましい担持量は１重量％乃至１０重量％、特に
２重量％乃至５重量％の範囲である。

また本発明の組成物にバリウム、カルシウム、ストロン
チウム、ジルコニウム、マグネシウム等のアルカリ土類
金属、ボロン、スカンジウム、イッｌ−ＩＪウム等の元
素周期律表第■族金属、チタニウム、ジルコニウム、ハ
フニウム等の元素周期律表第■族金属、ランタン、セリ
ウム、トリウム等の希土類元素の酸化物の一種、または
二種以上を１重量％乃至３０重量％、好ましくは１重量
％乃至１０重量％の範囲で添加して使用することができ
る。添加の方法は限定はされないが、アルミナ、または
シリカを沈澱させる際に同時に共沈させることが好適で
ある。

〔作用〕

一般に触媒反応においては触媒担体の良否が触媒の活性
、寿命、選択性あるいは経済性に著しい影響を及ぼすも
のであり、触媒担体には適当な細孔容積を有することが
望まれる。すなわち細孔径の増大は反応試剤および反応
生成物の触媒粒子の内外への拡散速度の増大をもたらし
、その結果触媒活性が改良されるものと考えられる。ま
た反応は触媒表面において進行するために表面積を極度
に減少させるべきではなく、これら両町性間の相互の関
連性が特定の範囲に存在することが要求される。

本発明者らは、焼成に際して小細孔を有するアルミナ−
シリカは大細孔に比較して焼結しやすく、容易にその細
孔を失うことを見出した。即ち小細孔を有するアルミナ
−シリカ担体は、低温焼成し触媒金属を担持して高温で
使用すると、金属の一部が担体中に焼結され、有効に作
用する金属の割合が減少する。一方担体を高温で焼成し
て触媒金属を担持し高温で使用する場合でも、担体がす
でに低比表面積化しているために金属の凝集が生じやす
く、この場合も触媒金属が有効に作用する割合が減少す
る。拡散律速を伴う酸化反応に使用する場合には、反応
分子の自由な拡散効果を向上させる必要があり、このた
めにも比較的大きな細孔を有する細孔容積の大きな担体
を使用することが望ましい。

このような観点から本発明者等はアルミナ−シリカ組成
物について検討した結果、全細孔容積が０、　３　ｍｊ
２／　ｇ以上であり、かつ細孔直径１００Å以上の細孔
容積が全細孔容積の６０％以上、更に空気中、１２００
”Ｃで焼成した後の比表面積が２０ｍ２／ｇ以上であり
、とくにその細孔分布において細孔直径１００乃至４０
０人の範囲の細孔の容積が０．２０　ｍｉ！／　ｇ以上
であるシリカ−アルミナ組成物とすることにより、高温
焼成、高温反応においても細孔容積、比表面積を保持し
うることを見出したものであり、またこの組成物を触媒
担体として使用すると、長時間反応活性を発揮する望ま
しい触媒用担体であることを見出したものである。

そしてこのシリカ−アルミナ組成物を前記製造方法によ
り調製することにより、上記のごとき構造を有する耐熱
性無機多孔質組成物となしえるものであり、アルミナヒ
ドロゲルをシリカで被覆することにより多孔性のθ−ア
ルミナを安定化させ、α−アルミナ化へ転化を抑制して
いるものと思われる。一方シリカの添加によりアルミナ
との複合物であるムライトが生成し、比表面積の低下が
発生するが、そのシリカの添加量の最適化を計り、その
シリカ−アルミナ結晶の成長を制御することによりα−
アルミナ化への抑制と、θ−アルミナの安定化による細
孔の確保、高温での比表面積の確保を実現しえるものと
思われる。

以下、比較例と対照させつつ、本発明の耐熱性無機多孔
質組成物の実施例を説明する。

〔実施例　１〕 ０．１５モルの硫酸アルミニウム水溶液を剰製し、これ
に１規定のアンモニア水を添加し、ｐ　Ｈ８とし、次い
で生成物におけるシリカ含有量が１０重重景となるよう
に、３号水ガラス（ＪＩＳＫ−１４０８）水？８液を添
加し、シリカ−アルミナ沈澱を生成させた。

生成した沈澱を６０℃１３時間熟成させ、最終ｐ　Ｈを
６．２まで下げた。熟成後沈澱を濾過、水洗後、１２０
℃，１２時間空気中で乾燥させ、ついで５００　℃１３
時間空気中で焼成、１０００℃１１５時間焼成、１２０
０℃１１５時間焼成の３種類のシリカ−アルミナ組成物
を得た。

〔実施例　２〕 熟成時の最終ｐ　Ｈを７．５まで下げた以外は実施例１
と同様にしてシリカ−アルミナ組成物を得た。

〔実施例　３〕 ３号水ガラス水溶液を、生成物中のシリカ含有量が５重
１％となるように添加したこと、およびＪ）成時の最終
ｐＨを６．０まで下げた以外は実施例工と同様にしてシ
リカ−アルミナ組成物を得た。

〔実施例　４〕 ３号水ガラス水溶液を、生成物中のシリカ含有量が５重
量％となるように添加したこと、および熟成時の最終ｐ
Ｈを７．７まで下げた以外は実施例１と同様にしてシリ
カ−アルミナ組成物を得た。

〔比較例　ｌ］ 硫酸アルミニウム水溶液と、生成物におけるシリカ含有
量が１０重量％となるように３号水ガラス（ＪＩＳＫ−
１４０８）水溶液を混合し、アンモニア水を添加し、ｐ
Ｈ８とし、シリカ−アルミナを同時に沈澱させた。沈澱
を熟成させないで濾過し、水溶液から分離し、水洗した
後、１２０　”Ｃで１２時間空気中で乾燥し、５００℃
で３時間空気中で焼成した。

〔比較例　２〕 硫酸アルミニウム水溶液にアンモニア水を添加し、ｐＨ
８とし、次いで生成物におけるシリカ含有量が５重量％
となるように、３号水ガラス（ＪＩＳＫ−１４０８）水
溶液を添加し、シリカ−アルミナ沈澱を生成させ、熟成
させないで比較例１と同様にして焼成した。

〔比較例　３］ 原料として硫酸アルミニウムのみを使用し、シリカを使
用しない以外は比較例１と同様にして、アルミナ粉末を
得、比較例１と同様にして焼成した。

〔比較例　４〕 原料として比較例３で調製したアルミナ粉末と市販のシ
リカゲル粉末とを混合し、比較例１と同様にして焼成し
た。

これら実施例、比較例で調製した焼成品について、それ
ぞれ５００　℃１３時間焼成後、１０００゛Ｃ１１５時
間焼成後、１２００℃１１５時間焼成後に、比表面積（
ｍ２／ｇ）　、細孔容積（ｍＰ／ｇ）、細孔分布（％）
、全細孔容積に対する１００Å以上の直径を有する細孔
の割合、１００人〜４００人である細孔直径を有する細
孔の容積（ｍｆ！、／ｇ）について測定し、その結果を
以下の第１〜３表にそれぞれ示す。

（以下余白） 向上記各物性の内、比表面積（ｎ＋”／ｇ）は窒素ガス
を吸着ガスとするＢＥＴ式比表面積計で測定し、細孔分
布はカルロエルバ製ツーブトマチック１８００により等
温吸着線を求め、相対圧を使用し、Ｋｅｌｖｉｎ式、Ｉ
）ｏｌｌｉｍｏｒｅ　＆　Ｈｅａｌの方法（Ｊ、Ａｐｐ
ｌ、Ｃｈｅｍ、１４、Ｍａｒｃｈ　、１９６４）を使用
して計算した。

次に上記各組成物について、空気中、１２００℃で焼成
時の比表面積について、焼成時間を１５時間、１００時
間、３００時間として耐熱性評価を行った。その結果を
下記第４表に示す。

（以下余白） 第４表 尚第４表は１２００℃１空気中での焼成時の結果を示す
ものであるが、ｌ　２００　℃以下の低温でも同様の劣
化傾向が推定される。

〔実施例　５〕 （触媒の調製方法） 上記実施例１で調製した沈澱物を濾過、洗浄して１２０
℃で２０時間乾燥後、ボールミルで粉砕した。これに水
を加えて混練し、粘土状とした後、直径１／１６インチ
の多数の孔を有するダイスを設置した押出器により押し
出し、円柱状とした後、１２０℃で空気中で乾燥し、次
いで５００℃で３時間空気中で焼成し触媒担体を得た。

市販の一級硝酸を脱イオン水に添加し、０．１規定硝酸
水溶液を調製し、この水溶液ＩＰに市販の塩化パラジウ
ム粉末１．６ｇを加えて加熱溶解し、パラジウム溶液を
調製した。

この溶液２５ｍｆｆ１に前記の円柱状の触媒担体２０　
ｍｌを浸漬し、約２時間ゆっくり撹拌しながらパラジウ
ムを０．０２４ｇ／２０　ｍｌ　（担体）担持させた。

脱イオン水により洗浄した後、１２０℃で１２時間空気
中で乾燥し、更に５００℃で３時間空気中で焼成した。

上記同様にして、実施例２．３．４、比較例１．２．３
．４で得られた組成物を担体としパラジウムを担持させ
て触媒を３Ｊｌ製した。

（活性テスト） 反応ガスとしてＣｏａ１％、０□　；４％、残部；Ｎｚ
の混合物を使用し、これを空間速度；３００００　Ｖ／
＋１／Ｖ　、反応量加熱炉温度；２５０℃の条件で、内
径１２．７ｍｍの石英ガラスチューブ（容積１．　９ｃ
ｍ’　）に第５表に示す各触媒を充填した反応器に通過
させた。反応器入口温度が２５０℃に上昇し、安定した
後、反応器出口ガスをガスクロマトグラフィーに・より
分析した。尚、使用した触媒は５００℃／′３時間焼成
品、Ｉ　０００　℃／１００時間焼成品および１２００
℃／１００時間焼成品である。ＣＯ転化率を測定した結
果を下記第５表に示す。

（以下余白） 第５表 空気のモル分率０．００８２の割合で注入し、２００時
間乃至５００時間保持した後、触媒の比表面積（ｌＩＩ
ｌ／ｇ）を測定するものである。本発明による組成物と
して実施例１．３のもの、また比較例として比較例２．
３のものを担体として使用し触媒とした。下記第６表に
結果を示す。また本発明の組成物は細孔分布に関してほ
とんど変化はなかった。これはまた高温条件での長時間
運転にも耐えることを示すものである。

第６表 第５表を見ると、本発明の担体を使用する触媒は、比較
例に比し、５００　℃１３時間焼成の低温処理ではその
反応活性に大差はないが、１０００℃１１２００℃焼成
の高温処理しても依然として高いＣＯ転化率を示すこと
がわかる。

また触媒の耐久性を調べるために、加速耐久テストを１
０００℃５１２００℃焼成品について実施した。加速耐
久性テストは触媒を電気炉内に設置し、１０００　℃に
加熱し、炉内に水蒸気を水／〔発明の効果〕 本発明は、シリカとアルミナとからなり、シリカの含有
量が２Ｎ量％乃至３０重量％の範囲であり、窒素吸着法
による細孔分布測定ムこおいて全細孔容積が０．３　ｍ
ｆ／　ｇ以上であり、かつ細孔直径１００Å以上の細孔
容積が全細孔容積の６０％以上、更に空気中、１２００
℃゛で焼成した後の比表面積が２０ｍ２／ｇ以上であり
、特にその細孔分布において直径１００乃至４００人の
範囲の細孔容積が０．２０　ｍ２７ｇ以上である耐熱性
無機多孔質組成物を提供するものであり、またその耐熱
性無機多孔質組成物からなる触媒担体を提供するもので
ある。本発明の耐熱性無機多孔質組成物は、上記細孔分
布と比表面積を有しているので、特に触媒担体とすると
低温条件下での使用は勿論、高温条件下での触媒の失活
を少なくし、高い反応活性を保持しうるちのである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）シリカとアルミナとからなり、シリカの含有量が
   ２重量％乃至３０重量％の範囲であり、窒素吸着法によ
   る細孔分布測定において全細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以
   上であり、かつ細孔直径１００Å以上の細孔容積が全細
   孔容積の６０％以上、更に空気中、１２００℃で焼成し
   た後の比表面積が２０ｍ＾２／ｇ以上である耐熱性無機
   多孔質組成物。
2. （２）上記細孔分布における直径１００乃至４００Åの
   範囲の細孔容積が０．２０ｍｌ／ｇ以上である請求項１
   記載の耐熱性無機多孔質組成物。
3. （３）シリカとアルミナとからなり、シリカの含有量が
   ２重量％乃至３０重量％の範囲であり、窒素吸着法によ
   る細孔分布測定において全細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以
   上であり、かつ細孔直径１００Å以上の細孔容積が全細
   孔容積の６０％以上、更に空気中、１２００℃で焼成し
   た後の比表面積が２０ｍ＾２／ｇ以上である耐熱性無機
   多孔質組成物からなる触媒担体。
4. （４）上記細孔分布における直径１００乃至４００Åの
   範囲の細孔容積が０．２６ｍｌ／ｇ以上である請求項３
   記載の触媒担体。