JPS62198629A - Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール化合物 - Google Patents
Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール化合物Info
- Publication number
- JPS62198629A JPS62198629A JP4056986A JP4056986A JPS62198629A JP S62198629 A JPS62198629 A JP S62198629A JP 4056986 A JP4056986 A JP 4056986A JP 4056986 A JP4056986 A JP 4056986A JP S62198629 A JPS62198629 A JP S62198629A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- optically active
- mmol
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- -1 vinyltrimethylsilyl Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 58
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 abstract description 8
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract description 8
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 4
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 9
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 241000486679 Antitype Species 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- VKLKXFOZNHEBSW-UHFFFAOYSA-N 5-[[3-[(4-morpholin-4-ylbenzoyl)amino]phenyl]methoxy]pyridine-3-carboxamide Chemical compound O1CCN(CC1)C1=CC=C(C(=O)NC=2C=C(COC=3C=NC=C(C(=O)N)C=3)C=CC=2)C=C1 VKLKXFOZNHEBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHNRLQRZRNKOKU-UHFFFAOYSA-N CCN(CC1=NC2=C(N1)C1=CC=C(C=C1N=C2N)C1=NNC=C1)C(C)=O Chemical compound CCN(CC1=NC2=C(N1)C1=CC=C(C=C1N=C2N)C1=NNC=C1)C(C)=O UHNRLQRZRNKOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDEMHJCJMMOFMB-UHFFFAOYSA-M ClC1=CC=C([Mg]Br)C=C1 Chemical compound ClC1=CC=C([Mg]Br)C=C1 CDEMHJCJMMOFMB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTYNDQVPOBOIKT-UHFFFAOYSA-M [Br-].C[Si](C)(C)C=C[Mg+] Chemical compound [Br-].C[Si](C)(C)C=C[Mg+] RTYNDQVPOBOIKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 1
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- ZMPYQGQHGLLBQI-UHFFFAOYSA-M magnesium;chlorobenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].ClC1=CC=C[C-]=C1 ZMPYQGQHGLLBQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCCC[CH2-] LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].C[CH-]C LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は、Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール及
びその誘導体に関するであり、更に詳しくは一般式Ｎ）
で表わされる Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール及びその誘導
体に関するものである。
びその誘導体に関するであり、更に詳しくは一般式Ｎ）
で表わされる Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール及びその誘導
体に関するものである。
本発明化合物は、不斉合成等に利用する面において大変
興味深い。
興味深い。
例えば、不斉修飾剤に対するＣ２対称軸を導入するとエ
ナンチオ選択性が向上することが知られている。
ナンチオ選択性が向上することが知られている。
（ロ）発明が解決しようとする問題点
打機化学的手段により、立体規制された又は光学活性な
生理活性物質及びその中間体を簡便に合成することは、
医薬、農薬及び食品分野において特に重要な課題であり
、これらを合成しうる有用な反応試剤及び反応中間体の
開発が望まれていた。
生理活性物質及びその中間体を簡便に合成することは、
医薬、農薬及び食品分野において特に重要な課題であり
、これらを合成しうる有用な反応試剤及び反応中間体の
開発が望まれていた。
（ハ）問題点を解決するための手段
一般式（１）で表わされる
本発明の０２対称軸を有する光学活性隣接ジオール及び
その誘導体は、例えば 一般式（ＩＩ）で表わされる ζ ＣＨ−ＣＨＯ（ＩＩ） ＯＲ” （式中、Ｒ１，Ｒｔは前記に同じ） 光学活性α−置換アルデヒド と一般式（ＩＩＩ）で表わされる Ｒ’ −ＭｇＸ （ＩＩＩ）（式中、
Ｒ１は前記に同じ） グリニヤール試薬を反応させ 一般式ＣＩＶ）で表わされる Ｒ’ ＯＨ （式中、Ｒ１，Ｒ１は前記に同じ） 化合物とするか、必要に応じて一般式（ｒＶ）で表わさ
れる化合物の水酸基の水素原子をアルキル基、ベンジル
基等で表わされるＲ２で置換することによっても得るこ
とがてきる。
その誘導体は、例えば 一般式（ＩＩ）で表わされる ζ ＣＨ−ＣＨＯ（ＩＩ） ＯＲ” （式中、Ｒ１，Ｒｔは前記に同じ） 光学活性α−置換アルデヒド と一般式（ＩＩＩ）で表わされる Ｒ’ −ＭｇＸ （ＩＩＩ）（式中、
Ｒ１は前記に同じ） グリニヤール試薬を反応させ 一般式ＣＩＶ）で表わされる Ｒ’ ＯＨ （式中、Ｒ１，Ｒ１は前記に同じ） 化合物とするか、必要に応じて一般式（ｒＶ）で表わさ
れる化合物の水酸基の水素原子をアルキル基、ベンジル
基等で表わされるＲ２で置換することによっても得るこ
とがてきる。
更に、一般式（ＩＶ、）で表わされる化合物のＲ２がア
ルキル基、ベンジル基等である場合は、Ｒ２を水素原子
で置換し水酸基としても良い。即ち、上述の場合は、光
学活性α−置換アルデヒドとグリニヤール試薬中のＲ１
で表わされるアルキル基、置換フェニル基、置換ビニル
トリメチルシリル基が各々一致する場合である。
ルキル基、ベンジル基等である場合は、Ｒ２を水素原子
で置換し水酸基としても良い。即ち、上述の場合は、光
学活性α−置換アルデヒドとグリニヤール試薬中のＲ１
で表わされるアルキル基、置換フェニル基、置換ビニル
トリメチルシリル基が各々一致する場合である。
次に、光学活性α−置換アルデヒドとグリニヤール試薬
中のＲ１で表わされるアルキル基、置換ビニルトリメチ
ルシリル基が各々一致しない場合の本発明化合物の合成
法の一例を述べる。
中のＲ１で表わされるアルキル基、置換ビニルトリメチ
ルシリル基が各々一致しない場合の本発明化合物の合成
法の一例を述べる。
一般式（ｒＶ）で表わされる化合物において、光学活性
α−置換アルデヒドのＲ１が置換ビニルトリメチルシリ
ル基、グリニヤール試薬のＲ１がアルキル基の場合は、
脱トリメチルシリル化及びアルケニル基の水素化を行な
い、アルキル基に変換すれば良い。
α−置換アルデヒドのＲ１が置換ビニルトリメチルシリ
ル基、グリニヤール試薬のＲ１がアルキル基の場合は、
脱トリメチルシリル化及びアルケニル基の水素化を行な
い、アルキル基に変換すれば良い。
又、光学活性α−置換アルデヒドのＲ１がアルケニル基
、グリニヤール試薬のＲ１がアルキル基の場合は、アル
ケニル基を水素化しアルキル基に変換すれば良い。
、グリニヤール試薬のＲ１がアルキル基の場合は、アル
ケニル基を水素化しアルキル基に変換すれば良い。
其の他の場合も公知の有機化学的変換手法により本発明
化合物を得ることができる。
化合物を得ることができる。
尚、上記合成法において、必要ならば一般式（ｒＶ）で
表わされる化合物の水酸基の水素原子をアルキル基、ベ
ンジル基等で表わされるＲＺ″′？！置換する等の上述
の置換手法を採用することができる。
表わされる化合物の水酸基の水素原子をアルキル基、ベ
ンジル基等で表わされるＲＺ″′？！置換する等の上述
の置換手法を採用することができる。
一般式（Ｉ）で表わ・される本発明化合物にはシン型異
性体（Ａ）及びＣＢ）が存在する。
性体（Ａ）及びＣＢ）が存在する。
（式中、Ｒ１，Ｒ２は前記に同じ）
又、一般式（ｎ）で表わされる光学活性α−置換アルデ
ヒドには異性体（Ｃ）及び（Ｄ）が存在する。
ヒドには異性体（Ｃ）及び（Ｄ）が存在する。
ＣＨ−ＣＨＯ（Ｃ）
ム
ＯＲ”
ＣＨ−ＣＨＯ（Ｄ）
ＯＲ”
（式中、Ｒ’ 、Ｒ２は前記に同じ）
ここで異性体（Ｃ）とグリニヤール試薬（ＩＩＩ）との
反応では、一般式（ＩＶ）で表わされる化合物のシン型
異性体（Ｂ）が生成する。同様に異性体（Ｄ）からはシ
ン型異性体ＣＦ）が生成する。
反応では、一般式（ＩＶ）で表わされる化合物のシン型
異性体（Ｂ）が生成する。同様に異性体（Ｄ）からはシ
ン型異性体ＣＦ）が生成する。
（式中、Ｒ１，ＲＺは前記に同じ）
この一般式〔■〕で表わされる化合物のシン型異性体（
Ｅ）及び（Ｆ）はＲ２が水素原子の場合、それぞれ本発
明化合物（Ａ）及び（Ｂ）に相当する。
Ｅ）及び（Ｆ）はＲ２が水素原子の場合、それぞれ本発
明化合物（Ａ）及び（Ｂ）に相当する。
又、前述の変換手法、置換手法をシン型異性体（Ｅ）及
びＣＦ）に各々適用すると、対応する本発明化合物のシ
ン型異性体（Ａ）及び（Ｂ）を各各得ることができる。
びＣＦ）に各々適用すると、対応する本発明化合物のシ
ン型異性体（Ａ）及び（Ｂ）を各各得ることができる。
一般式（ｆｒ）で表わされる光学活性α−置換アルデヒ
ドと一般式（ＩＩＩ）で表わされるグリニヤール試薬と
の反応は一１００℃〜５０℃で行われる。
ドと一般式（ＩＩＩ）で表わされるグリニヤール試薬と
の反応は一１００℃〜５０℃で行われる。
溶媒としてはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等
が使用される。
が使用される。
（ホ）発明の効果
本発明化合物を使用することにより農薬、医薬、食品分
野等における種々の生理活性を有する光学活性化合物等
を容易に合成することが可能となった。
野等における種々の生理活性を有する光学活性化合物等
を容易に合成することが可能となった。
以下に実施例を挙げて、本発明の詳細な説明する。
（へ）実施例
実施例Ｉ
Ｓｉ （ＣＨ３） ３
■
ＣＨ３
↓
Ｓｉ （ＣＩ＋） ３ ０ｆｔ
１ ′：
↓
５ｉ（ＣＩ＋）ｚ ０ＣＨ３
１：
ＯＣＩ＋ ５ｉ（ＣＨＩ）：＋アルゴン雰囲気
下、化合物１９４．４ｇ （０，５４８ミリモル）のジ
エチルエーテル溶液１７ｍ１を一７８℃に冷却しトリメ
チルシリルビニル臭化マグネシウムのテトラヒドロフラ
ン？容？（！３．３５ｍ１（１，３７ミリモル）をゆっ
くり滴下後、−７８℃で１時間更に室温で１時間攪拌し
た。
下、化合物１９４．４ｇ （０，５４８ミリモル）のジ
エチルエーテル溶液１７ｍ１を一７８℃に冷却しトリメ
チルシリルビニル臭化マグネシウムのテトラヒドロフラ
ン？容？（！３．３５ｍ１（１，３７ミリモル）をゆっ
くり滴下後、−７８℃で１時間更に室温で１時間攪拌し
た。
次に、飽和塩化アンモニウム水溶液２０ｍＪをゆっくり
滴下し、ジエチルエーテル−ｎ−へキサン（重量比１：
１）混合溶液５ ｍｌで３回抽出し硫酸マグネシウムで
乾燥後、減圧下溶媒を除去しシリカゲルクロマトグラフ
で精製すると化合物主１２７．２■（収率８５％）が得
られた。シン型／アンチ型の比は２４／１であった。
滴下し、ジエチルエーテル−ｎ−へキサン（重量比１：
１）混合溶液５ ｍｌで３回抽出し硫酸マグネシウムで
乾燥後、減圧下溶媒を除去しシリカゲルクロマトグラフ
で精製すると化合物主１２７．２■（収率８５％）が得
られた。シン型／アンチ型の比は２４／１であった。
別に、アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム３４ｍｇ（
０，７ミリモル、５０％ｉｎ ｏｉｌ）をｎ ”−キサ
ン３ ｍｌで２回洗浄し乾燥後、テトラヒドロフラン７
ｍｌを加え０℃に冷却した。
０，７ミリモル、５０％ｉｎ ｏｉｌ）をｎ ”−キサ
ン３ ｍｌで２回洗浄し乾燥後、テトラヒドロフラン７
ｍｌを加え０℃に冷却した。
この懸濁液に沃化メチル０．０５ ｍｌ （０，７ミ
リモル）を滴下後、化合物２９５ｍｇ（０，３５ミリモ
ル）のテトラヒドロフラン溶液５ ｍｊ２をゆっくり滴
下し、室温に戻して４時間攪拌した。
リモル）を滴下後、化合物２９５ｍｇ（０，３５ミリモ
ル）のテトラヒドロフラン溶液５ ｍｊ２をゆっくり滴
下し、室温に戻して４時間攪拌した。
次に、飽和食塩水溶液で過剰の水素化ナトリウムを殺し
、続いて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５ｍＪを加えｎ
−へキサン５ ｍｌｌで３回抽出し、硫酸マグネシウム
で乾燥後減圧上溶媒を除去しシリカゲルクロマトで精製
すると化合物盈８６■（収率８５％）が得られた。
、続いて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５ｍＪを加えｎ
−へキサン５ ｍｌｌで３回抽出し、硫酸マグネシウム
で乾燥後減圧上溶媒を除去しシリカゲルクロマトで精製
すると化合物盈８６■（収率８５％）が得られた。
分析値
化合物１
’ＨＮＭＲ（ＣＣｆａ 、内部標準ベンゼン）６０．０
８（ｓ、１８Ｈ） ２．６７（ｂｒ、ｓ、１１１）
３．２０（ｓ、 ３１１） ３．５２（ｄ、
Ｊ＝７．２Ｈｚ、 １１り４．０５（ｄ、Ｊ＝７．２１
１ｚ、１１１）５．２８〜５．６７（ｍ、４ｔｌ） 〔α〕。＝−３６，３° （Ｃ＝ １．１２５． ＣＩ
ＣＩｔ ３）化合物盈 ’ＨＮＭＲ（Ｃ１！ ４ 、内部標準ベンゼン）δ ０
，０７（ｓ、 １８８） ３．１５（ｓ、６１１）
３、６３ （ｓ 、 ２８） ５．４３と５．５２（２ｄ、Ｊ＝２．７１１ｚ、４Ｈ）
〔α） ｏ ＝−３４，７° （Ｃ＝ １．００． Ｃ
１（Ｃｌ 、）実施例２ ＣＨ３ ↓ アルゴン雰囲気下、化合物↓、８９．５ｍｇ（０，６０
ミリモル）のジエチルエーテル溶液１０ｍｆを一７８℃
に冷却しフェニル臭化マグネシウムのジエチルエーテル
溶液１．４３ ｍｌ （１，８０ミリモル）をゆっくり
滴下後、−７８℃で１時間攪拌した。
８（ｓ、１８Ｈ） ２．６７（ｂｒ、ｓ、１１１）
３．２０（ｓ、 ３１１） ３．５２（ｄ、
Ｊ＝７．２Ｈｚ、 １１り４．０５（ｄ、Ｊ＝７．２１
１ｚ、１１１）５．２８〜５．６７（ｍ、４ｔｌ） 〔α〕。＝−３６，３° （Ｃ＝ １．１２５． ＣＩ
ＣＩｔ ３）化合物盈 ’ＨＮＭＲ（Ｃ１！ ４ 、内部標準ベンゼン）δ ０
，０７（ｓ、 １８８） ３．１５（ｓ、６１１）
３、６３ （ｓ 、 ２８） ５．４３と５．５２（２ｄ、Ｊ＝２．７１１ｚ、４Ｈ）
〔α） ｏ ＝−３４，７° （Ｃ＝ １．００． Ｃ
１（Ｃｌ 、）実施例２ ＣＨ３ ↓ アルゴン雰囲気下、化合物↓、８９．５ｍｇ（０，６０
ミリモル）のジエチルエーテル溶液１０ｍｆを一７８℃
に冷却しフェニル臭化マグネシウムのジエチルエーテル
溶液１．４３ ｍｌ （１，８０ミリモル）をゆっくり
滴下後、−７８℃で１時間攪拌した。
次に、３規定塩酸１０ｍ１を滴下し、ｎ−ヘキサン５
ｍｌで３回抽出後、実施例１と同様に処理し化合物５１
０１．４■（収率７４％）を得た。シン型／アンチ型の
比は９９／１以上であった。
ｍｌで３回抽出後、実施例１と同様に処理し化合物５１
０１．４■（収率７４％）を得た。シン型／アンチ型の
比は９９／１以上であった。
別に、実施例１と同様にして乾燥した水素化ナトリウム
１８■（０，３６ミリモル）にテトラヒドロフラン５
ｍｌを加え、０℃に冷却した。
１８■（０，３６ミリモル）にテトラヒドロフラン５
ｍｌを加え、０℃に冷却した。
この懸濁液に化合物５４２■（０，１８ミリモル）のテ
トラヒドロフラン溶液５ ｍｌをゆっくり滴下し、０℃
で１５分間攪拌後、更に沃化メチル０．０２ ｍｌ
（０，２８ミリモル）を滴下し室温で４時間攪拌した。
トラヒドロフラン溶液５ ｍｌをゆっくり滴下し、０℃
で１５分間攪拌後、更に沃化メチル０．０２ ｍｌ
（０，２８ミリモル）を滴下し室温で４時間攪拌した。
次に、実施例１と同様に処理して化合物６３５．２■（
収率８１％）を得た。
収率８１％）を得た。
分析値
化合カニ
’ｔｌ ＮＭＲ（ＣＣ１ａ 、内部標準テトラメチルシ
ラン） ６３．２０（ｓ、 １ｌｌ） ３．２７（ｓ、３
１１）３．９４と４．９０（２ｄ、Ｊ＝８．１１１ａ、
２Ｈ）６．７８〜７．２２（ｍ＋ Ｌｏｌｌ）〔α）
ｏ ＝５２．６° （Ｃ＝ １．１１２． ＣＨＣ１３
）化合カニ ’ＨＮＭＲ（ＣＣｆ４、内部標準テトラメチルシラン） ６３．２０（ｓ、３１１） ４．１７（ｓ、２１
１）６．７６〜’７．１３（ｍ、 １ｏｆｔ） 。
ラン） ６３．２０（ｓ、 １ｌｌ） ３．２７（ｓ、３
１１）３．９４と４．９０（２ｄ、Ｊ＝８．１１１ａ、
２Ｈ）６．７８〜７．２２（ｍ＋ Ｌｏｌｌ）〔α）
ｏ ＝５２．６° （Ｃ＝ １．１１２． ＣＨＣ１３
）化合カニ ’ＨＮＭＲ（ＣＣｆ４、内部標準テトラメチルシラン） ６３．２０（ｓ、３１１） ４．１７（ｓ、２１
１）６．７６〜’７．１３（ｍ、 １ｏｆｔ） 。
〔α）ｏ＝１９．ｏｏ （Ｃ＝ ０．６４７． ＣｌＩ
Ｃ（１２）実施例３ ＱＣ）１３ ↓ Ｃｌ ↓ ０゜ アルゴン雰囲気下、化合物７２．３０ ｇ （１２，５
ミリモル）のジエチルエーテル溶液５０ｍ１を一７８°
Ｃに冷却し、ｍ−クロルフェニル臭化マグネシウムのジ
エチルエーテル溶液６１ ｍｌ（２７，５ミリモル）を
ゆっくり滴下後、−７８℃で３０分間、室温で１時間撹
拌した。
Ｃ（１２）実施例３ ＱＣ）１３ ↓ Ｃｌ ↓ ０゜ アルゴン雰囲気下、化合物７２．３０ ｇ （１２，５
ミリモル）のジエチルエーテル溶液５０ｍ１を一７８°
Ｃに冷却し、ｍ−クロルフェニル臭化マグネシウムのジ
エチルエーテル溶液６１ ｍｌ（２７，５ミリモル）を
ゆっくり滴下後、−７８℃で３０分間、室温で１時間撹
拌した。
次に、飽和塩化アンモニウム水溶液１０ｍ１をゆっくり
滴下し、ジエチルエーテル１８ｎｊ！で３回抽出し硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を除去し化合物８３
．７１ｇを得た。シン型／アンチ型の比は９９／１以上
であった。
滴下し、ジエチルエーテル１８ｎｊ！で３回抽出し硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を除去し化合物８３
．７１ｇを得た。シン型／アンチ型の比は９９／１以上
であった。
別に、実施例１と同様にして乾燥した水素化ナトリウム
１．２０ｇ（２５，０ミリモル）にテトラヒドロフラン
４０ｍｊ！を加え、０℃に冷却した。
１．２０ｇ（２５，０ミリモル）にテトラヒドロフラン
４０ｍｊ！を加え、０℃に冷却した。
この懸濁液に化合カニ３．７１ ｇ （１２，５ミリモ
ル）のテトラヒドロフラン溶液７ ｍｌをゆっくり滴下
し、０℃で３０分間攪拌後、更に沃化メチル１．１７
ｍｌ（１８，８ミリモル）を滴下し室温で５・ 時間攪
拌した。
ル）のテトラヒドロフラン溶液７ ｍｌをゆっくり滴下
し、０℃で３０分間攪拌後、更に沃化メチル１．１７
ｍｌ（１８，８ミリモル）を滴下し室温で５・ 時間攪
拌した。
次に、実施例１と同様に処理して化合物！２．６８ｇ（
収率６９％）を得た。
収率６９％）を得た。
分析値
化合物産
’ＨＮＭＲ（ＣＣ４２ａ 、内部標準テトラメチルシラ
ン） δ ３．２４（ｓ、３Ｈ） ３．３７（ｂｓ、１
ｌｌ）３．９５と４．４９（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２１１）
６．５８〜７４６（ｍ、８１１） 化合物ユ ’ＩＩ ＮＭＲ（ＣＣｆ４、内部標準テトラメチルシラ
ン） ６３．２４（ｓ、６１１） ４．２３（ｓ、２Ｈ
）６．６１〜７．３４（ｍ、８１１） 。
ン） δ ３．２４（ｓ、３Ｈ） ３．３７（ｂｓ、１
ｌｌ）３．９５と４．４９（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２１１）
６．５８〜７４６（ｍ、８１１） 化合物ユ ’ＩＩ ＮＭＲ（ＣＣｆ４、内部標準テトラメチルシラ
ン） ６３．２４（ｓ、６１１） ４．２３（ｓ、２Ｈ
）６．６１〜７．３４（ｍ、８１１） 。
〔α〕。＝−４，１９° （Ｃ＝ １．７１８． Ｃｌ
ＩＣｊ２３）実施例４ ０ ＣＨ３ ↓ アルゴン雰囲気下、化合物１０１．４４ｇ （７，８０
ミリモル）のジエチルエーテル ７８℃に冷却し、ｐ−クロルフェニル臭化マグネシウム
のジエチルエーテル溶液２９．１ ｍＡ （１２。
ＩＣｊ２３）実施例４ ０ ＣＨ３ ↓ アルゴン雰囲気下、化合物１０１．４４ｇ （７，８０
ミリモル）のジエチルエーテル ７８℃に冷却し、ｐ−クロルフェニル臭化マグネシウム
のジエチルエーテル溶液２９．１ ｍＡ （１２。
８ミリモル）をゆっくり滴下後、−７８℃で３０分間、
室温で１時間攪拌した。
室温で１時間攪拌した。
次に、塩化アンモニウム飽和水溶液４０ｍＡをゆっくり
滴下し、ジエチルエーテルＬ２＋ｎｊ！テ３回抽出後実
施例１と同様に処理し化合物１１２． ３ ２ｇを得た
。シン型／アンチ型の比は９９／１以上であった。
滴下し、ジエチルエーテルＬ２＋ｎｊ！テ３回抽出後実
施例１と同様に処理し化合物１１２． ３ ２ｇを得た
。シン型／アンチ型の比は９９／１以上であった。
別に、実施例１と同様にして乾燥した水素化ナトリウム
６１４．４■（１２，８ミリモル）にテトラヒドロフラ
ン２０ｍ２を加え、０℃に冷却した。
６１４．４■（１２，８ミリモル）にテトラヒドロフラ
ン２０ｍ２を加え、０℃に冷却した。
この懸濁液に化合物１１２．３２ ｇ （７，８０ミリ
モル）のテトラヒドロフラン溶ＷＬ５ＩＩ１１をゆつ（
り滴下し、０℃で３０分間撹拌後、更に沃化メチル０．
６ ｍｊ！ （９，６０ミリモル）を滴下し、室温で
５時間攪拌した。
モル）のテトラヒドロフラン溶ＷＬ５ＩＩ１１をゆつ（
り滴下し、０℃で３０分間撹拌後、更に沃化メチル０．
６ ｍｊ！ （９，６０ミリモル）を滴下し、室温で
５時間攪拌した。
次に、実施例１と同様に処理して化合物■１．５２ｇ（
収率７６％）を得た。
収率７６％）を得た。
分析値
化合物Ｕ
’）Ｉ ＮＭＲ（ＣＣＪ！４、内部標準テトラメチルシ
ラン） ６３．２２（ｓ、３１１） ３．４０（ｂｓ、
１１１）３．９３と４．４８（２ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｂ
）６．５４〜７．５０（ｍ、８１１） 化合物理 ’ｌ（ＮＭＲ（Ｃ（１４、内部標準テトラメチルシラン
） δ ３．２Ｈｓ、６１１） ４．２５（ｓ、２
１１）６．７２〜７．３６（ｍ、８１１）。
ラン） ６３．２２（ｓ、３１１） ３．４０（ｂｓ、
１１１）３．９３と４．４８（２ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｂ
）６．５４〜７．５０（ｍ、８１１） 化合物理 ’ｌ（ＮＭＲ（Ｃ（１４、内部標準テトラメチルシラン
） δ ３．２Ｈｓ、６１１） ４．２５（ｓ、２
１１）６．７２〜７．３６（ｍ、８１１）。
〔α〕。＝−４，４１° （Ｃ＝２．１７８． ＣＯＣ
ｌ、）融点 Ｉｆ）５．５〜１０６．５℃ 実施例５ Ｃ１１゜ ０８！ ↓ ＵＢｚ ＣＩ。
ｌ、）融点 Ｉｆ）５．５〜１０６．５℃ 実施例５ Ｃ１１゜ ０８！ ↓ ＵＢｚ ＣＩ。
↓
アルゴン雰囲気下、化合物１３ （Ｂｚはベンジル基）
２２７．１ｍｇ（１，２０ミリモル）のジエチルエーテ
ル溶液１０ｍｊ！を一７８℃に冷却しｉ−プロピル臭化
マグネシウムのジエチルエーテル溶液２．５０ｍｊｉ！
（３，０ミリモル）をゆっくり滴下後、−７８℃で３０
分間攪拌した。
２２７．１ｍｇ（１，２０ミリモル）のジエチルエーテ
ル溶液１０ｍｊ！を一７８℃に冷却しｉ−プロピル臭化
マグネシウムのジエチルエーテル溶液２．５０ｍｊｉ！
（３，０ミリモル）をゆっくり滴下後、−７８℃で３０
分間攪拌した。
次に、塩化アンモニウム飽和水溶液２０１Ｉ１１をゆっ
くり滴下し、ジエチルエーテル−ｎ−へキサン（重量比
重：１）混合溶液７ ｍｌで３回抽出後実施例１と同様
に処理し化合物１４２５８．４■（収率９２％）を得た
。
くり滴下し、ジエチルエーテル−ｎ−へキサン（重量比
重：１）混合溶液７ ｍｌで３回抽出後実施例１と同様
に処理し化合物１４２５８．４■（収率９２％）を得た
。
次に、化合物置１９４．０■（０，８３ミリモル）のメ
タノール溶液１５ＩＩＩＩｌに工０％パラジウムー活性
炭触媒２０■を加え、水素雲囲気下室温で１０時間攪拌
後、触媒を四則し減圧下溶媒を除去しシリカゲルクロマ
トグラフで精製すると化合物測９２．７■（収率７７％
）が得られた。
タノール溶液１５ＩＩＩＩｌに工０％パラジウムー活性
炭触媒２０■を加え、水素雲囲気下室温で１０時間攪拌
後、触媒を四則し減圧下溶媒を除去しシリカゲルクロマ
トグラフで精製すると化合物測９２．７■（収率７７％
）が得られた。
分析値
化合物■
’Ｉｔ ＮＭＲＣＣＣｌ４ 、内部標準テトラメチルシ
ラン） ６０．８５と０．９５（２ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、６Ｈ）
１．２１〜１．８３（ｍ、１８） １．７０（ｓ、３
１１）２．３０（ｂｒ、ｓ、１Ｂ） ３．４０（ｄｄ、
Ｊ＝３．０．８．０Ｈｚ、１ｌｆ）３．６４ （ｄ、
Ｊ−８，０Ｈｚ、 ＩＩ）４．２１と４．５０（２ｄ、
Ｊ＝１２．０Ｉｌｚ、２８）４．９３〜５．１０（ｍ、
２１１） ７．００〜７．４２（ｍ、５８）〔α〕。＝
−３９，９° （Ｃ＝ １．５５８． ＣｌＩＣＩ！−
ｘ ）化合物長 ’１１ ＮＭＲ（Ｃ（Ｊ、 、内部標準テトラメチルシ
ラン） ６０．８６と０．９１（２ｄ、Ｊ＝７．０１１ｚ、１２
１１）１．４０〜１．９６（ｍ、２１１） ２．６６
（ｂｒ、ｓ、２１１）３．０３〜３．３２（ｍ、２１１
） Ｉ３ＣＮＭＲ（ＣＤＡ’１、内部標準ＣＤ７！：＋）δ
７６．４０． ３０．５６． １９．５１． １７．
５０〔α）ｏ−７，３４° （Ｃ＝１．０６２． Ｃ
ＨＣｆ、）融点 ６７．０〜６８．０℃ 実施例６ Ｓｉ （Ｃ１ｌｚ） ３ ご ＯＣＲ。
ラン） ６０．８５と０．９５（２ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、６Ｈ）
１．２１〜１．８３（ｍ、１８） １．７０（ｓ、３
１１）２．３０（ｂｒ、ｓ、１Ｂ） ３．４０（ｄｄ、
Ｊ＝３．０．８．０Ｈｚ、１ｌｆ）３．６４ （ｄ、
Ｊ−８，０Ｈｚ、 ＩＩ）４．２１と４．５０（２ｄ、
Ｊ＝１２．０Ｉｌｚ、２８）４．９３〜５．１０（ｍ、
２１１） ７．００〜７．４２（ｍ、５８）〔α〕。＝
−３９，９° （Ｃ＝ １．５５８． ＣｌＩＣＩ！−
ｘ ）化合物長 ’１１ ＮＭＲ（Ｃ（Ｊ、 、内部標準テトラメチルシ
ラン） ６０．８６と０．９１（２ｄ、Ｊ＝７．０１１ｚ、１２
１１）１．４０〜１．９６（ｍ、２１１） ２．６６
（ｂｒ、ｓ、２１１）３．０３〜３．３２（ｍ、２１１
） Ｉ３ＣＮＭＲ（ＣＤＡ’１、内部標準ＣＤ７！：＋）δ
７６．４０． ３０．５６． １９．５１． １７．
５０〔α）ｏ−７，３４° （Ｃ＝１．０６２． Ｃ
ＨＣｆ、）融点 ６７．０〜６８．０℃ 実施例６ Ｓｉ （Ｃ１ｌｚ） ３ ご ＯＣＲ。
↓
ＯＣＲ。
↓
Ｈ
ＯＣＲｆｆ
０ＣＩ＋。
↓
０■
アルゴン雰囲気下、化合物旦２９２■（１，２８ミリモ
ル）のジエチルエーテル溶液ＩＱｍｊ！を一７８℃に冷
却しｎ−ヘキシル臭化マグネシウムのジエチルエーテル をゆっくり滴下後、−７８℃で１時間攪拌した。
ル）のジエチルエーテル溶液ＩＱｍｊ！を一７８℃に冷
却しｎ−ヘキシル臭化マグネシウムのジエチルエーテル をゆっくり滴下後、−７８℃で１時間攪拌した。
次に、塩化アンモニウム飽和水溶液２０１Ｉｌｌをゆっ
くり滴下し、ジエチルエーテル１０１Ｉ＋１で３回抽出
後、実施例１と同様に処理し化合物１７３３０、２■（
収率８２％）を得た。
くり滴下し、ジエチルエーテル１０１Ｉ＋１で３回抽出
後、実施例１と同様に処理し化合物１７３３０、２■（
収率８２％）を得た。
続いて、化合物Ｈ２６５■（０．８５ミリモル）のへキ
サメチルホスホルアミド溶液２ ｍｌに水素化ナトリウ
ム８３．７■（１．７４ミリモル、５０％ｉｎ ｏｉｌ
）を加え、室温で１時間攪拌した。
サメチルホスホルアミド溶液２ ｍｌに水素化ナトリウ
ム８３．７■（１．７４ミリモル、５０％ｉｎ ｏｉｌ
）を加え、室温で１時間攪拌した。
３規定塩酸で過剰の水素化ナトリウムを殺し、ｎ−へキ
チン５ ｍｌで４回抽出後、実施例１と同様にして化合
物理１８１．７ｍｇ（収率９２％）を得た。
チン５ ｍｌで４回抽出後、実施例１と同様にして化合
物理１８１．７ｍｇ（収率９２％）を得た。
更に、化合物旦１８１．７■（０．７８ミリモル）のメ
タノール溶液７ ｍｌに１０％パラジウム−活性炭触媒
４１■を加え、水素雰囲気上室温で１０時間攪拌した後
、触媒を口側し減圧上溶媒を除去し、シリカゲルクロマ
トで精製すると化合物■１７４、７■（収率９６％）が
得られた。
タノール溶液７ ｍｌに１０％パラジウム−活性炭触媒
４１■を加え、水素雰囲気上室温で１０時間攪拌した後
、触媒を口側し減圧上溶媒を除去し、シリカゲルクロマ
トで精製すると化合物■１７４、７■（収率９６％）が
得られた。
又、別に沃化ナトリウム３２７■（２．１２ミリモル）
のアセトニトリルＬＯｎ／ｌの溶液に、トリメチルシリ
ルクロライド０．２ ７ ｍｌｌ （２．１ ２ミリモ
ル）を滴下し、室温で２０分間撹拌した溶液に、化合物
１９１ ７ ０ｒｒｗ （０．７ ３ミリモル）のアセ
トニトリル溶液５ＩＩ１１を滴下し室温で７時間攪拌し
た。
のアセトニトリルＬＯｎ／ｌの溶液に、トリメチルシリ
ルクロライド０．２ ７ ｍｌｌ （２．１ ２ミリモ
ル）を滴下し、室温で２０分間撹拌した溶液に、化合物
１９１ ７ ０ｒｒｗ （０．７ ３ミリモル）のアセ
トニトリル溶液５ＩＩ１１を滴下し室温で７時間攪拌し
た。
次に、３規定塩酸１５ｍｊ＋を滴下し、メチレンクロラ
イド８ ｍｌで３回抽出後、実施例１と同様にして化合
物皿１０７■（収率６７％）を得た。
イド８ ｍｌで３回抽出後、実施例１と同様にして化合
物皿１０７■（収率６７％）を得た。
分析値
化合物Ｈ
’Ｈ Ｎｌｌｌｌ？ （ＣＣＩ１４ 、内部標準ベンゼ
ン）６ ０、７２〜１．０３（ｍ，６Ｈ） １．２３
（ｂｒ．ｓ，１６Ｈ）２、０２〜２．３４（ｍ．１１１
） ２．５６（ｂｒ，ｓ，ＩＨ）３、１４（ｓ．３Ｈ
） ３．１６〜３．４５（ｍ，ＩＩＩ）６、０４（
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ．１１１）〔α〕。＝−１７．９°
（Ｃ ＝ １．０１２． ＣＩＩＣ ｌ 、）化合物
．Ｊ ’Ｈ ＮＭＩ？ ＣＣＣ１４ 、内部標準テトラメチル
シラン） δ ０．７３〜１．０６（ｍ．６）１）１、１４〜１．
５６（ｂｒ．ｓ，１６１１）２、０７（ｄｄ，Ｊ＝１３
．２． ７．２１１ｚ，ｉｌｌ）２、４１（ｂｒ．ｓ，
ＩＨ） ３．ＯＯ〜３．１６（ｍ，１Ｂ）３、１
９（ｓ．３）ｔ） ５．１３（ｄｄ、Ｊ＝１５．０． ７．２Ｈｚ、ＩＨ）
５．５９（ｄｔ、Ｊ＝１５．０． ６．０１１２．ＬＨ
）〔α〕 。＝−１０，８° （Ｃ＝ １．２１．ＣＨ
Ｃｌ ３）化合物■ ’１１ Ｎ？ｌＲ（Ｃ（Ｊ ４、内部標準テトラメチル
シラン） δ ０．７７〜１．０３（ｍ、６■） １．３３（
ｂｒ、ｓ、２０１）２．０１（ｂｒ、ｓ、ｌ１ｌ）
２．８０〜３．００（ｍ、ＩＩＩ）３．１９〜３．３
３（ｍ、ＩＨ） ３．３６（ｓ、３１１）〔α〕。
ン）６ ０、７２〜１．０３（ｍ，６Ｈ） １．２３
（ｂｒ．ｓ，１６Ｈ）２、０２〜２．３４（ｍ．１１１
） ２．５６（ｂｒ，ｓ，ＩＨ）３、１４（ｓ．３Ｈ
） ３．１６〜３．４５（ｍ，ＩＩＩ）６、０４（
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ．１１１）〔α〕。＝−１７．９°
（Ｃ ＝ １．０１２． ＣＩＩＣ ｌ 、）化合物
．Ｊ ’Ｈ ＮＭＩ？ ＣＣＣ１４ 、内部標準テトラメチル
シラン） δ ０．７３〜１．０６（ｍ．６）１）１、１４〜１．
５６（ｂｒ．ｓ，１６１１）２、０７（ｄｄ，Ｊ＝１３
．２． ７．２１１ｚ，ｉｌｌ）２、４１（ｂｒ．ｓ，
ＩＨ） ３．ＯＯ〜３．１６（ｍ，１Ｂ）３、１
９（ｓ．３）ｔ） ５．１３（ｄｄ、Ｊ＝１５．０． ７．２Ｈｚ、ＩＨ）
５．５９（ｄｔ、Ｊ＝１５．０． ６．０１１２．ＬＨ
）〔α〕 。＝−１０，８° （Ｃ＝ １．２１．ＣＨ
Ｃｌ ３）化合物■ ’１１ Ｎ？ｌＲ（Ｃ（Ｊ ４、内部標準テトラメチル
シラン） δ ０．７７〜１．０３（ｍ、６■） １．３３（
ｂｒ、ｓ、２０１）２．０１（ｂｒ、ｓ、ｌ１ｌ）
２．８０〜３．００（ｍ、ＩＩＩ）３．１９〜３．３
３（ｍ、ＩＨ） ３．３６（ｓ、３１１）〔α〕。
＝０．８８° （Ｃ＝ １．００２． ＣＨＣｌ 、
）化合物並 １ＨＮＩＩＩＲ（ＣＣｊｌ！４、内部標準テトラメチル
シラン） ６０．８８（ｔ、Ｊ・５．４１１ｚ、６１１）１．２９
（ｂｒ、ｓ、２０ｔｌ） ３．２３（ｂｒ、ｓ、２
Ｈ）３．３６（ｂｒ、ｓ、２８） 〔α） Ｄ ＝２３．９° （Ｃ＝０．９６５． Ｃ
ｌＩＣ６り実施例７ Ｓ ｔ （ＣＨｚ） ３ ０Ｈ １・ ＢＺ ↓ Ｈ Ｂｚ ↓ Ｈ δ１１ アルゴン雰囲気下、化合物２１ （ＢＺはベンジル基）
４２’７ｒｒｇ（１，５４ミリモル）のへキサメチルホ
スホルアミド溶液３ ｍｌに水素化ナトリウム１４７゜
５■（３，０７ミリモル、５０％ｉｎ ｏｉｌ）を加え
、室温で１時間攪拌した。
）化合物並 １ＨＮＩＩＩＲ（ＣＣｊｌ！４、内部標準テトラメチル
シラン） ６０．８８（ｔ、Ｊ・５．４１１ｚ、６１１）１．２９
（ｂｒ、ｓ、２０ｔｌ） ３．２３（ｂｒ、ｓ、２
Ｈ）３．３６（ｂｒ、ｓ、２８） 〔α） Ｄ ＝２３．９° （Ｃ＝０．９６５． Ｃ
ｌＩＣ６り実施例７ Ｓ ｔ （ＣＨｚ） ３ ０Ｈ １・ ＢＺ ↓ Ｈ Ｂｚ ↓ Ｈ δ１１ アルゴン雰囲気下、化合物２１ （ＢＺはベンジル基）
４２’７ｒｒｇ（１，５４ミリモル）のへキサメチルホ
スホルアミド溶液３ ｍｌに水素化ナトリウム１４７゜
５■（３，０７ミリモル、５０％ｉｎ ｏｉｌ）を加え
、室温で１時間攪拌した。
３規定塩酸で過剰の水素化ナトリウムを殺し、ｎ−ヘキ
サン１０ｍｊ２で３回抽出後実施例１と同様にして化合
物η２８９■（収率９１％）を得た。
サン１０ｍｊ２で３回抽出後実施例１と同様にして化合
物η２８９■（収率９１％）を得た。
更に、化合物２２１２２Ｎ （０，５９１ミリモル）の
メタノール溶液５ ｍｌに１０％パラジウム−活性炭触
媒３１ｍｇを加え、水素雰囲気上室温で１０時間攪拌し
た後、触媒を口割し減圧上溶媒を除去し、シリカゲルク
ロマトグラフで精製すると化合物２３５３．１■（収率
７６％）が得られた。
メタノール溶液５ ｍｌに１０％パラジウム−活性炭触
媒３１ｍｇを加え、水素雰囲気上室温で１０時間攪拌し
た後、触媒を口割し減圧上溶媒を除去し、シリカゲルク
ロマトグラフで精製すると化合物２３５３．１■（収率
７６％）が得られた。
分析値
化合物Ｕ
’ＨＮＭＲ（ＣＧ６４、内部標準テトラメチルシラン）
δ ０．９０（ｔ、Ｊ＝７．０ＩＩｚ、３１１） １
．０８〜１．７４（ｍ、２１１）２．６７（ｂｒ、ｓ、
ＩＩＩ） ３．１９〜３．４３（ｍ、ＬＨ）３．４９
（ｄｄ、Ｊ＝６．９． ６．３Ｈｚ、１ｆｌ）４．２４
と４．５１（２ｄ、Ｊ＝１２．６１１ｚ、２０）５．０
５〜５．４３（ｍ、２Ｈ） ５．６６（ｄｄｄ、Ｊ＝１５．３． １２．０． ６．
９Ｈｚ）７、１７ （ｓ 、 ５１１） 〔α） ｏ−＝ ３６．４° （Ｃ＝ １．０５７．
ＣＯＣｌ、）化合物益 ’ＩＩ ＮＭＲ（ＣＣｊ４ 、内部標準テトラメチルシ
ラン） ６０．９７（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、６１０ １．１３〜
１．７６（ｍ、４ｔ（）３．０３〜３．５６ （ｍ、
２Ｈ） ４．０９（ｂｒ、ｓ、２１ｆ）
．０８〜１．７４（ｍ、２１１）２．６７（ｂｒ、ｓ、
ＩＩＩ） ３．１９〜３．４３（ｍ、ＬＨ）３．４９
（ｄｄ、Ｊ＝６．９． ６．３Ｈｚ、１ｆｌ）４．２４
と４．５１（２ｄ、Ｊ＝１２．６１１ｚ、２０）５．０
５〜５．４３（ｍ、２Ｈ） ５．６６（ｄｄｄ、Ｊ＝１５．３． １２．０． ６．
９Ｈｚ）７、１７ （ｓ 、 ５１１） 〔α） ｏ−＝ ３６．４° （Ｃ＝ １．０５７．
ＣＯＣｌ、）化合物益 ’ＩＩ ＮＭＲ（ＣＣｊ４ 、内部標準テトラメチルシ
ラン） ６０．９７（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、６１０ １．１３〜
１．７６（ｍ、４ｔ（）３．０３〜３．５６ （ｍ、
２Ｈ） ４．０９（ｂｒ、ｓ、２１ｆ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で表わされる ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ［式中、Ｒ＾１は炭素数２〜１０のアルキル基、▲数式
、化学式、表等があります▼で表わされる置換ビニルト
リ メチルシリル基、 又は▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる置
換フェニ ル基、 Ｒ＾２は水素原子、アルキル基、ベンジル基、Ｒ＾３は
水素原子、アルキル基、アルケニル基Ｙは水素原子、ハ
ロゲン原子 ｎは１〜５の整数 を示す。］ Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール及びその誘導
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4056986A JPS62198629A (ja) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4056986A JPS62198629A (ja) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62198629A true JPS62198629A (ja) | 1987-09-02 |
| JPH0557253B2 JPH0557253B2 (ja) | 1993-08-23 |
Family
ID=12584103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4056986A Granted JPS62198629A (ja) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62198629A (ja) |
-
1986
- 1986-02-26 JP JP4056986A patent/JPS62198629A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0557253B2 (ja) | 1993-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62198629A (ja) | Ｃ２対称軸を有する光学活性隣接ジオール化合物 | |
| CN108947995B (zh) | 一种多取代噁二嗪衍生物的制备方法 | |
| JP2917552B2 (ja) | α−メチレンシクロペンタノン誘導体の製造法 | |
| US5254708A (en) | Substituted cyclic ketones, substituted cyclic enones, and process for producing the same | |
| CN108299491B (zh) | 3-双烷基化-2-吲哚酮衍生物及其制备方法 | |
| US6872840B1 (en) | Synthesis of 8-membered carbocyclic compound having diexomethylene groups | |
| CN114773382B (zh) | 一类手性化合物含吲哚/咔唑骨架α-硅氧基酮衍生物、制备方法及应用 | |
| JP2540068B2 (ja) | 光学活性を有する１−ハロゲノ−２−アルカノ―ル類の製造法 | |
| US5231208A (en) | Substituted cyclic ketones, substituted cyclic enones, and process for producing the same | |
| JP2765575B2 (ja) | 置換シクロペンテノン及び置換シクロヘキセノン誘導体の製造法 | |
| CN115746020A (zh) | 无金属参与的新型四并环化合物的制备 | |
| JPH02290885A (ja) | 有機けい素化合物及びその製造方法 | |
| Hoshi et al. | (R)-2, 2′-Bis (stannyl)-1, 1′-binaphthyls as a New Chiral Bis-Metallic Binaphthyl Catalyst | |
| CN116283931A (zh) | 一种(z)-氮杂环烯基氯化合物及其制备方法和应用 | |
| JPH023672A (ja) | ２，６‐ジエチルアニリン誘導体およびその製法 | |
| JPH0338583A (ja) | １‐（４‐テトラヒドロピラニル）‐１‐ブテン‐３‐オンの製造方法 | |
| JPH0822826B2 (ja) | ターフェニル誘導体の製造方法 | |
| JPS63156754A (ja) | ４−オキソ−５−テトラデシン酸メチルの製造方法 | |
| JPS6011896B2 (ja) | キノン誘導体の製造方法 | |
| CN101519352A (zh) | 一种合成3-甲氧羰基-2-氯-1,3(z)-二烯的方法 | |
| JPH08291178A (ja) | 不斉マイケル反応を触媒する金属錯体、該金属錯体の溶液及び該金属錯体を用いた不斉化合物の製造方法 | |
| JPS631930B2 (ja) | ||
| JPH03101634A (ja) | シクロプロペノン誘導体 | |
| JPH02243641A (ja) | シクロペンテン誘導体 | |
| JPH0334954A (ja) | アルコキシカルボニル化合物の製法 |