JPS62195365A

JPS62195365A - ベンゾイルウレア誘導体、その製造方法及び殺虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPS62195365A
Application number: JP61037596A
Authority: JP
Inventors: Fumihiko Nagasaki; 文彦長崎; Tamio Hara; 民雄原; Kenji Hagiwara; 健司萩原; Tomio Yamada; 山田　富夫; Eiko Takahashi; 高橋　英光; Yukio Kitagawa; 北川　幸夫
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1986-02-22
Filing date: 1986-02-22
Publication date: 1987-08-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規なベンゾイルウレア誘導体、その製造方法
及び該化合物類の農薬としての利用に関する。

（従来の技術）Ｎ−ベンゾイル−ｙ−７工ニルウレア１１導体が殺虫作
用を有することは広く知られている。

本発明化合物に類似のアニリン部の４位に＜ａ換）ピリ
ジルオキシ基を有する化合物とじて（特開昭５７−６４
６０４号）が知られておシ、さらに本発明化合物の１部
は特開昭５６−３９０６９号の特許請求の範囲に含まれ
るものであるが、この明細書中にはアニリン部の置換基
のノ１０ゲン原子としてふっ素原子を有する化合物はな
んら示されていない。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者らは、前記公知化合物に比し、更に殺虫スイク
トラムが広く、且つ植物寄生性ノ・ダニにも有効な化合
物を見い出すべく鋭意研究を行なった０（問題点を解決するための手段）本発明者らは上記目的にそって研究を行った所、アニリ
ン部の置換基として２−フルオロ−４−（置換）ピリジ
ルオキシ基を有するベンゾイルウレア誘導体が前記公知
化合物あるいは公知化合物から容易に類推されるに比し、殺昆虫力が優れているのみならず、各種のハダ
ニに高い防除効果を有することを見い出した。ウンカ・
ヨコバイ類の防除には、有機リン系化合物、カーバメイ
ト系化合物が使われているが、抵抗性が発達しその防除
に困難をきたしている。

また、ハダニ類の防除には、有機リン系化合物、ジニト
ロ系化合物をはじめ、各種の化合物が使用されているが
、近年、これらの薬剤に対し、抵抗性のハダニ類が出現
し、新しいタイプの殺ダニ剤が切望されておシ、この意
味においても本発明化合物は適用幅の広い殺虫剤、殺ダ
ニ剤である。

即ち、本発明は一般式（式中、Ｒ工はハロゲン原子、メチル基、トリフルオロ
メチル基又はメトキシ基を、Ｒ１は水素原子、ハロゲン
原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はメトキシ基
を、Ｒ１はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい低級アルコキシ基、ニトロ基及びシアノ基の群
から選ばれた異種又は同種の置換基を、ｎは０、ｌ、２
又は３を、Ｒ４はハロゲン原子、低級ハロアルキル基及
びニトロ基の群から選ばれた異種又は同種の置換基を、
ｍは１又は２を、Ｘ及びＹはそれぞれＭｌ素原子又は硫
黄原子を示す。）で表わされる化合物、その製造方法及
び該化合物を有効成分として含有する殺虫剤、殺ダニ剤
である。

本発明化合物は下記反応式に示す方法に従って製造する
ことができる。

Ａ、Ｘ：酸素原子の時Ｃ１Ｘ：硫黄原子の時上記Ａ及びＢの反応は有機溶媒中、反応温度θ〜８０℃
で３０分〜１時間行う。有機溶媒としてハ、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ヒリジン等一般の不活性溶媒が使
用できる。又、反応にはトリエチルアミン、ピリジン等
の塩基を触媒量添加してもよい。

反応式Ｃの方法は、ジクロルメタン、クロａホルム等の
有機溶媒中脱硫剤の存在下００〜溶媒の沸点まで好まし
くはＯ℃〜室温で３０分〜１時間反応させる。脱硫剤と
しては一般の脱硫剤が使用できるがトリブチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、亜すン醗トリメチル等三
価のリン化合物を用いるのが好ましい。

ＡｌＢｌＣいずれの方法で反応した場合も反応終了後は
通常の後処理を行なうことにょシ目的物を得ることがで
きる。

本発明化合物の構造はｆＲ，ＮＭＲ、ＭＡＳＳ等のスぜ
クトルデータから決定した。

（実施例）次に実施例を挙は本発明を更に詳細に説明する０４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−２，３−ジフルオロアニリン１．７０９
をベンゼン１０ｎｔに溶解、室温で攪拌しながう２．６
−シフルオロペンゾイルイソシアネー　ト１．０　Ｏｆ
のベンゼン３１ｄｌｌｌ液を滴下した。室温で２時間攪
拌した後ｎ−ヘキサン５９ｍ１を加え、析出した結晶を
Ｆ別、ｎ−ヘキサン−ジエチルエーテルの混合溶媒で洗
浄後乾燥して目的物１．５０２を得た。収率５６１　　
ｍｐ１８５−１８７℃４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）−２，３−ジフルオ
ロアニリン１．１　Ｏｆをベンゼン１０ｍ１に溶解、室
温で攪拌しながら２．６−ジフルオロペンゾイルインチ
オシアネー）　０．７　Ｏｆのベンゼン３−溶液を滴下
した。

室温で７時間攪拌した後、ｎ−ヘキサン５Ｑｍｌを加え
、析出した結晶をＦ別した。結晶をジエチルエーテルに
溶解し活性炭処理した後、濃縮、再結晶して０．５１　
ｆの目的物を得た。収率２８チｍｐ１６２−１６５℃ 金物番号３）：５−（２，６−ジフルオロフェニル）　−１，２，４−
ジチアゾール−３−オンα７１ｆをジクロ冒メタｙ２０
ｍｌに溶解、水冷下に攪拌しながら、４−（２−クロロ
−５−トリフルオロメチルぎりジルオキシ）−２，３−
ジフルオロアニリン１．０　Ｏｆとトリブチルホスフィ
ン０．６２　ｔのジクロルメタン溶液２０１１ｆｆｉを
滴下した。１０分間攪拌したのち溶媒を減圧下に留去し
、残渣にｎ−ヘキサンを加えて一過、洗浄し目的物１．
１０９を得た。収率６８−ｍｐ１８１−１８３℃ 上記実施例を含め、同様に製造した本発明化合物の代表
例を第１表に示す。

（問題点を解決するための手段−殺虫剤・殺ダニを有効
成分として含有するものであシ、有効成分化合物の純品
の１１でも使用できるが、通常、一般の良薬のとり得る
形態、即ち、水和剤、水溶剤、粉剤、乳剤、粒剤、フロ
アブル等の形態で使用される。添加剤及び担体としては
、固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物
性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏、タルク、ベントナイト
、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸フープ、尿素、芒
硝等の有機および無機化合物が使用される。

液体の剤型を目的とする場合は、植物油、鉱物油、ケロ
シン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、
シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、トリクロルエチレン、メ
チルイソブチルケトン、水等を溶剤として使用する。こ
れらの製剤において、均一なかつ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。この
ようにして得られ死水和剤、乳剤、水溶剤、フロアブル
等は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液
として、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法で
使用される。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効であることはい
うまでもないが、有害昆虫の幼虫に対しては遅効的であ
り、植物寄生性ハダニに対し殺成虫力が弱いため、速効
性を持つ殺虫剤或はハダニに対し殺成虫力をもつ化合物
の１種又は２種以上と混用すると極めて有用である。本
発明化合物は速効性をもつ殺虫剤、殺ダニ剤以外にも殺
菌剤の１種又は２１１と混合して使用することもできる
。

本発明化合物と混用して使用できる殺虫剤や殺ダニ剤の
代表例を以下に示す。

有機燐系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤フェンチオン、
フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、Ｅ
ＳＰ１バミドチオン、フェントエート、シメトエート、
ホルモチオン、マラソン、ジブテレックス、チオメトン
、ジクロルボス、アセフェート、シアノホス、ピリミホ
スメチル、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ＤＭ
ｒＰ　１プロチオホス、スルプロホス、プロフェノホス
、ホスメット、メナゾン、ジアリホール、ニチオン、Ｃ
ＶＭＰ、サリチオン、ＥＰＮ、ＣＹＰ１アルディカーブ
、プロクロノ−ル、ピリミカーブ、メソミル、カルタッ
プ、カルバリール、チオジカープ、カルボスルフアン、
カルボスルフェン、ニコチンピレスロイド系殺虫剤（殺
ダニ剤）ノζ−メスリン、サイノぞ一メスリン、デカメスリン、
シフルスリン、フェンピリスリン、サイハロスリン、ト
ラロメスリン、トラロシスリン、フェンプロノＺスリ／
、フェンパレレイト、フルパリネート、フルパリネート
、フェンシフレイト、エトフェンブロックス、ビフェン
トリン、ピレトリン、アレスリン、シメスリン、レスメ
スリン、フロア１°スリン殺ダニ剤（殺菌剤）　　：　ＢＣＰＥ、クロルベンジレ
ート、クロルプロピレート、プロクロノール、フェニソ
プロモレート、ケルセン、ジップトン、ピナノξクリル
、クロルツェナミジン、アミトラズ、ＢＰＰＳ。

ＰＰＰＳ　、ベンゾメート、シヘキサチン、ジスタノキ
サン、ぜリナクチン、キノメチオネート、チオキノック
ス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、テトラスル、ヘキシチ
アゾックス、シクロプレート、カヤサイド、カヤホープ
、３−ｎ−ドデシル−１，４−ナフトキノン−２−イル
アセテート、多硫化石灰、機械油次に製剤の実施例を示すが、添加する担体、界面活性剤
等はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例４　乳　　剤本発明化合物　　　　　　　　　　１０部アルキルフェ
ニルピリオキシエチレン　　　　　　５Ｉジメチルホル
ムアミド　　　　　　３５１キ　　シ　　し　ン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０１以上を混合溶
解し、使用に際し水で希釈して乳濁液として散布する。

実施例５　水和剤本発明化合物　　　　　　　　　　２０部高級アルコー
ル硫酸エステル　　　　　　　　　　５Ｉり　　　し　
　　イ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
４　部ホワイトカーボン　　　　　　　　　　１１以上
を混合して微粉に粉砕し、使用に際し水で希釈して懸濁
液として散布する。

実施例６７０アプル剤本発明化合物　　　　　　　　　　４０部グリセリン　
　　　　　　　５Ｉピリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル　１５１
アルキルベンゼンスルホンｊ！ＩＮｍ　　　　　　　　
０．５　ａ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５２１以上を混合して微粉砕し、使用に際し水で希釈し
て懸濁液として散布する。

実施例７　粉　　剤本発明化合物　　　　　　　　　　　５部タ　　　ル　
　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９１
　ｌシ　　　　リ　　　　カ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３１アルキルフエニルピリオキ
シエチレン　　　　　　１１以上を混合粉砕し、使用に
際してはそのまま散布する。

（発明の効果）次に試験例を挙げ本発明化合物の殺虫、殺ダニ活性を示
す。

試験例１　ナミハダニに対する効力３寸鉢に播種し発芽後４〜７日を経過したインゲンの初
生葉にナミハダニ雌成虫を３０頭接種したのち、実施例
５に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が５００
．５０ｐｐｍＫなるように水で希釈した薬液を散布した
。散布３日後に成虫を除去し、この３日間に度付された
卵が成虫Ｋまで発育し得たか否かを１１日０に調査し、
殺ダニ有効度を求めた。結果は第２表に示した。

第　　　２　　　表試験例２　ツマグロヨコバイに対する効力本発明化合物
を実施例４に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が
５００．５０ｐｐｍＫなるように水で希釈し、その薬液
中にイネ幼苗を３０秒間浸漬した。風乾後、イネ幼苗を
試験管に入れ、ツマグロヨコバイ３令幼虫を接種した。

イネ幼苗は温度２５℃、湿度６５−の恒温室に保ち、７
日後に殺虫率を調べた。結果は第３表に示した。

第　　　３　　　表 ※試験例ＩＫ同じ ※※ 試験例３　ハスモンヨトウに対する効力本発明化合物を
実施例４に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が５
００．５０ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液
中にサツマイモ葉を３０秒間浸漬し、風乾後、蓋つきの
シャーレ内に入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を５頭接種
した。

シャーレは温度２５℃、湿度６５チの恒温室に保ち、５
日後に殺虫率を調べた。結果は第４表に示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、メチル基、トリフルオ
ロメチル基又はメトキシ基を、Ｒ＿２は水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はメトキ
シ基を、Ｒ＿３はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルコキシ基、ニトロ基及びシアノ
基の群から選ばれた異種又は同種の置換基を、ｎは０、
１、２又は３を、Ｒ＿４はハロゲン原子、低級ハロアル
キル基及びニトロ基の群から選ばれた異種又は同種の置
換基を、ｍは１又は２を、Ｘ及びＹはそれぞれ酸素原子
又は硫黄原子を示す。）で表わされる化合物。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、メチル基、トリフルオ
ロメチル基又はメトキシ基を、Ｒ＿２は水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はメトキ
シ基を、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を示す。）で表わさ
れる化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルコキシ基、ニトロ基及びシアノ
基の群から選ばれた異種又は同種の置換基を、ｎは０、
１、２又は３を、Ｒ＿４はハロゲン原子、低級ハロアル
キル基及びニトロ基の群から選ばれた異種又は同種の置
換基を、ｍは１又は２を示す。）で表わされる化合物と
を反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｙ、ｎ及び
ｍは前記と同じ意味を示す。）で表わされる化合物の製
造方法。
（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、メチル基、トリフルオ
ロメチル基又はメトキシ基を、Ｒ＿２は水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はメトキ
シ基を示す。）で表わされる化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルコキシ基、ニトロ基及びシアノ
基の群から選ばれた異種又は同種の置換基を、ｎは０、
１、２又は３を、Ｒ＿４はハロゲン原子、低級ハロアル
キル基及びニトロ基の群から選ばれた異種又は同種の置
換基を、ｍは１又は２を示す。）で表わされる化合物と
を脱硫剤の存在下反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、ｎ及びｍは
前記と同一の意味を示す。）で表わされる化合物の製造
方法。
（４）脱硫剤が三価のリン化合物である特許請求の範囲
第３項記載の製造方法。
（５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、メチル基、トリフルオ
ロメチル基又はメトキシ基を、Ｒ＿２は水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はメトキ
シ基を、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。）で表わさ
れる化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿３はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていて
もよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されていて
もよい低級アルコキシ基、ニトロ基及びシアノ基の群か
ら選ばれた異種又は同種の置換基を、ｎは０、１、２又
は３を、Ｒ＿４はハロゲン原子、低級ハロアルキル基及
びニトロ基の群から選ばれた異種又は同種の置換基を、
ｍは１又は２を、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を示す。）
で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする一
般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｘ、Ｙ、ｎ
及びｍは前記と同じ意味を示す。）で表わされる化合物
の製造方法。
（６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、メチル基、トリフルオ
ロメチル基又はメトキシ基を、Ｒ＿２は水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はメトキ
シ基を、Ｒ＿３はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルコキシ基、ニトロ基及びシアノ
基の群から選ばれた異種又は同種の置換基を、ｎは０、
１、２又は３を、Ｒ＿４はハロゲン原子、低級ハロアル
キル基及びニトロ基の群から選ばれた異種又は同種の置
換基を、ｍは１又は２を、Ｘ及びＹはそれぞれ酸素原子
又は硫黄原子を示す。）で表わされる化合物の１種又は
２種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺
虫剤。
（７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、メチル基、トリフルオ
ロメチル基又はメトキシ基を、Ｒ＿２は水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はメトキ
シ基を、Ｒ＿３はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルコキシ基、ニトロ基及びシアノ
基の群から選ばれた異種又は同種の置換基を、ｎは０、
１、２又は３を、Ｒ＿４はハロゲン原子、低級ハロアル
キル基及びニトロ基の群から選ばれた異種又は同種の置
換基を、ｍは１又は２を、Ｘ及びＹはそれぞれ酸素原子
又は硫黄原子を示す。）で表わされる化合物の１種又は
２種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺
ダニ剤。