JPS63250371A

JPS63250371A - チアゾリン誘導体、その製造方法及び殺虫，殺ダニ剤

Info

Publication number: JPS63250371A
Application number: JP8245587A
Authority: JP
Inventors: Fumihiko Nagasaki; 文彦長崎; Tomio Yamada; 山田　富夫; Eiko Takahashi; 高橋　英光; Yukio Kitagawa; 北川　幸夫; Renpei Hatano; 連平波多野
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1987-04-03
Filing date: 1987-04-03
Publication date: 1988-10-18
Anticipated expiration: 2010-12-13
Also published as: JPH07116168B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規なチアゾリン誘導体、その製造方法及び殺
虫、殺ダニ剤に関する。

〔従来の技術〕

有害昆虫及びダニ類の防除には有機リン系化合物、カー
バメイト系化合物、ピレスロイド系化合物及びジニトロ
系化合物をはじめ各種の化合物が使用されているが、近
年、これらの薬剤に対して抵抗性を有する害虫類やダニ
類が出現し、防除が困難となってきており、新しいタイ
プの殺虫剤。

殺ダニ剤が望まれている。

本発明化合物と類似のチアゾリン骨格を有する化合物と
して下記のものが知られている。

■ ■ ＣＨｌ〔ケミカルアブストラクト（ＣＡ）６０１２０１９）Ｃ
Ｈ３〔西独特許（ＤＴ）−２６２２９４９３〔発明が解決し
ようとする問題点〕本発明の目的は工業に有利に合成でき効果が確実で安全
に使用できる農薬を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は一般式〔式中、Ｒ，、Ｒｚはそれぞれフェニル基で置換されて
いてもよい低級アルキル基、シクロアルキ゛７“ ル基又は式　　　ＸＲｆｆ（式中、Ｒ２は低級アルキル基、又は低級アルキルアミ
ノ基を、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基。

又は低級アルキルアミノ基を、Ｒ９は（］１０ゲン原子
もしくはハロアルキル基で置換されていてもよい）（フ
ェニル基又はピリジル基）を、Ｘは酸素原子又は硫黄原
子を示す、）で表わされる基を、但し、Ｒ＋、Ｒｉ　の
うち少くとも一つば式（式中、Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒｖ及び
Ｘは前記と同じ意味を示す、）で表わされる基を示す。

Ｒｓ、Ｒ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子。

ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基又
はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を示
す、〕で表わされる化合物、その製造方法及び該化合物
類を有効成分として含有する殺虫又は殺ダニ剤である。

本発明化合物はヨトウ、ツマグロヨコバイ、アブラムシ
及びハダニ等各種の植物寄生性を害昆虫及びダニ類に有
効であり、特に各種有害昆虫の成虫又は幼虫及びハダニ
の成虫、幼虫・若虫のステージに対しては優れた殺虫力
を示す、また温血動物に対する毒性は低く、安全性の高
い薬剤である。

本発明化合物は下記反応式に従って製造することができ
る。

（ｎ）（ＩＩＩ）Ｒ鵞（Ｔ）（式中、Ｈａｌはハロゲン原子を、ｒ’、ｒ”４；！そ
れぞれ低級アルコキシ基又は−緒になってオキソ基を示
す、）反応は溶媒中、所望により酸の存在下、室温力）ら用い
る溶媒の沸点までの温度で３０分から１０１寺間行なわ
れる。

溶媒としてはエチルメチルケトン、アセトン、水等が使
用できる０反応終了後は通常の後処理を１テうことによ
り目的物を得ることがきる。

本発明化合物の構造はＩＲ，ＮＭＲ，？１ＡＳＳ等から
決定した。

〔実施例〕

次に実施例を挙げ本発明化合物を更に詳細に説明する。

実施例１２−ｔ−ブチルイミノ−３−（２，６−シメチ
ルー４−フェノキシフェニル） −４−メチルチアゾリン（化合物番号４６）：Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−（２，６−シメチルー４−フェ
ノキシフェニル）チオウレア２．３０ｇ（７，０ミリモ
ル）のエチルメチルケトン２５ｄ溶液にクロルアセトン
１．３４ｇ（１４，６ミリモル）を加え還流下に加熱撹
拌を１時間行なった。減圧下に溶媒を留去した後、残渣
を酢酸エチルに溶かし、水洗した。飽和食塩水で処理し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に溶媒を
留去して目的物（無色の油状物）２．４ｇ（６，５ミリ
モル）を得た。ｎ、１４．５１．５実施例２３−ｔ−ブ
チル−２−（２，６−ジイ゛ノプロピルー４−フェノキ
シフェニルイミノ）チアゾリン（化合物番号６）及び２−ｔ−ブチルイ
ミノ−３−（２，６−ジイソ八−４−フェノキシフェニ
ル）チアゾリン（化合物番号３３）：Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−（２，６−ジイソプロピル−４
−フェノキシフェニル）チオウレア７．６ｇ（２０ミリ
モル）、ブロモアセトアルデヒドジエチルアセタール４
．０ｇ（２０ミリモル）および２Ｎ−Ｈ（：１４０ｄの
混合物を６０°〜７０°Ｃで３時間撹拌した０反応液を
水にあけジエチルエーテルで抽出した。抽出液を水洗、
飽和食塩水で処理した後無水硫酸マグネシウムで乾燥、
減圧下に溶媒を留去して得た残渣をメタノールで洗浄し
て３−を−ブチル−２−（２，６−ジイソプロピル−４
−フェノキシフェニルイミノ）チアゾリンを３．４ｇ（
８，３ミリモル）得た。園、ｐ、　１６４−１７０°Ｃ
０上述のジエチルエーテルで抽出した水層を電Ｎ−Ｎａ
ＯＨで中和した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水
洗後、飽和食塩水で処理、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下に溶媒を留去し残渣をメタノールで洗浄して
２−ｔ−ブチルイミノ−３−（２，６−ジイソプロピル
−４−フェノキシフェニル）チアゾリンを２．９ｇ（７
，１ミリモル）得た。

鶴、９．１５９−１６２℃。

上記実施例を含め、同様に製造した本発明化合物の代表
例を第１表に示す。

第　　１　　表〔問題点を解決するための手段−殺虫剤・殺ダニ剤〕本発明の殺虫剤・殺ダニ剤は、式（１）で表される化合
物を有効成分として含有するものであり、有効成分化合
物の純品のままでも使用できるが、通常、一般の農薬の
とり得る形態、即ち、水和剤、水溶剤、粉剤、乳剤、粒
剤、フロアブル等の形態で使用される。添加剤及び担体
としては、固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉
等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏、タルク、ベン
トナイト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、
尿素、芒硝等の有機および無機化合物が使用される。

液体の剤型を目的とする場合は、植物油、鉱物油、ケロ
シン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、
シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムア
ミド、ジメヂルスルホキシド、トリクロルエチレン、メ
チルイソブチルケトン、水等を溶剤として使用する。こ
れらの製剤において、均一なかつ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。この
ようにして得られた水和剤、乳剤、水溶剤、フロアブル
等は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液と
して、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法で使
用される。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効であることはい
うまでもないが、各種の殺虫剤、殺ダニ剤及び殺菌剤と
混合して使用することもできる。

本発明化合物と混合して使用できる殺ダニ剤や殺虫剤の
代表例を以下に示す。

殺ダニ剤（殺菌剤）ｊＢｃＰＥ、クロルベンジレート、
クロルプロピレート、プロクロノール、フェニソプロモ
レート、ジコホル、ジップトン、ビナパクリル、クロル
ツェナミジン、アミトラズ、ＢＰＰＳ　＋　ＰＰＰＳ　
：ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、シヘキサチン、酸
化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、
チオキノックス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、カヤサイ
ド、アベルメクチン、多硫化石灰、クロフェンテジン、
フルベンツミンクルフェノクスロン、存機燐系殺虫剤（
殺ダニ剤）：フェンチオン、フェニトロチオン、ダイア
ジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェ
ントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、
ジブテレックス、チオメトン、ホスメット、メナゾン、
ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、ジアリホール
、メチルパラチオン、オキシジメドンメチル、ニチオン
、アルディカーブ、プロポキシエール、ピレスロイド系
殺虫剤（殺ダニ剤）：パーメスリン、サイパーメスリン
、デカメスリン、フエンバレレイト、フェンプロパスリ
ン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメ
スリン、パルスリン、ジメスリン、プロパスリン、ビフ
エンスリン、プロスリン、フルパリネート、シフルスリ
ン、ジハロスリン、フルパリネート、エトフエンブロッ
クス、シクロプロトリン、トラロメトリン、機械油。

（実施例−殺虫剤・殺ダニ剤）次に製剤の実施例を示すが、添加する担体、界面活性剤
等はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例３　乳　剤本発明化合物　　　　　　　　　　　１０部アルキルフ
ェニルポリオキシエチレン　５部ジメチルホルムアミド
　　　　　　　５０部キ　　シ　　し　　ン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５　部以上
を混合溶解し、使用に際し水で希釈して乳濁液として散
布する。

実施例４　水和剤本発明化合物　　　　　　　　　　　２０部高級アルコ
ール硫酸エステル　　　　　５部珪　　　藻　　　土　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部ホワイトカ
ーボン　　　　　　　　　　５部以上を混合して微粉に
粉砕し、使用に際し水で希釈して懸濁液として散布する
。

実施例５　粉　剤本発明化合物　　　　　　　　　　　　５部タ　　　　
ル　　　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９４．６　部シ　　リ　　コ　　ン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　
部以上を混合粉砕し、使用に際してはそのまま散布する
。

〔発明の効果〕

次に試験例を挙げ本発明化合物の殺虫及び殺ダニ活性を
示す。

試験例１　ナミハダニに対する効力２寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜ｌ０ＥＩを経過
した第１本葉上に、有機隣剤抵抗性のナミハダニの雌成
虫を３００頭接したのち、前記薬剤の実施例３に示され
た乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになる
ように水で希釈して散布した。散布３日後に成虫の生死
を調査し、殺成虫率を求めた。

結果を殺虫率を第２表に示した。

第２表（注２）対照化合物２：試験例２　アワヨトウに対する効力本発明化合物を実施例４に示された水和剤の処方に従い
化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。

その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し、風乾後
ふたつきのシャーレ内に入れ。

アワヨトウ３令幼虫を５頭接種した。シャーレは温度２
５　”Ｃ、湿度６５％の恒温室に保ち、７日後に殺虫率
を調べた。結果を第３表に示した。

第３表出職人：日本曹達株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれフェニル基で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、シクロアルキル基又は
式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は低級アルキル基、又は低級アルキルア
ミノ基を、Ｒ＿６、は水素原子、低級アルキル基、又は
低級アルキルアミノ基を、Ｒ＿７は（ハロゲン原子もし
くはハロアルキル基で置換されていてもよい）（フェニ
ル基又はピリジル基）を、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を
示す。）で表わされる基を、但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２のう
ち少くとも一つは式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＸは前記と同じ意
味を示す。）で表わされる基を示す。Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基又は
ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を示す
。〕で表わされる化合物。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれフェニル基で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、シクロアルキル基又は
式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は低級アルキル基、又は低級アルキルア
ミノ基を、Ｒ＿６は水素原子、低級アルキル基、又は低
級アルキルアミノ基を、Ｒ＿７は（ハロゲン原子もしく
はハロアルキル基で置換されていてもよい）（フェニル
基又はピリジル基）を、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示
す。）で表わされる基を、但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２のうち
少くとも一つは式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＸは前記と同じ意
味を示す。）で表わされる基を示す。〕で表わされる化
合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキ
ル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル
基を、Ｈａｌはハロゲン原子を、ｒ＾１、ｒ＾２はそれ
ぞれ低級アルコキシ基又は一緒になってオキソ基を示す
。）で表わされる化合物とを反応させることを特徴とす
る一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は前記と同じ
意味を示す。）で表わされる化合物の製造方法。
（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれフェニル基で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、シクロアルキル基又は
式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は低級アルキル基、又は低級アルキルアミノ基を、Ｒ＿６は水素原子、低級
アルキル基、又は低級アルキルアミノ基を、Ｒ＿７は（
ハロゲン原子もしくはハロアルキル基で置換されていて
もよい）（フェニル基又はピリジル基）を、Ｘは酸素原
子又は硫黄原子を示す。）で表わされる基を、但し、Ｒ
＿１、Ｒ＿２のうち少くとも一つは式▲数式、化学式、
表等があります▼ （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＸは前記と同じ意
味を示す。）で表わされる基を示す。Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基又は
ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を示す
。〕で表わされる化合物の１種又は２種以上を有効成分
として含有することを特徴とする殺虫剤。
（４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれフェニル基で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、シクロアルキル基又は
式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２は低級アルキル基、又は低級アルキルアミノ基を、Ｒ＿６は水素原子、低級
アルキル基、又は低級アルキルアミノ基を、Ｒ＿７は（
ハロゲン原子もしくはハロアルキル基で置換されていて
もよい）（フェニル基又はピリジル基）を、Ｘは酸素原
子又は硫黄原子を示す。）で表わされる基を、但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２のうち少くとも一つは式▲数式、
化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＸは前記と同じ意
味を示す。）で表わされる基を示す。Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基又は
ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を示す
。〕で表わされる化合物の１種又は２種以上を有効成分
として含有することを特徴とする殺ダニ剤。