JPS6341471A - オキサ（チア）ゾリジン誘導体、その製造法及び殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なオキサ（チア）シリジン訪導体、その製
造法及び殺ダニ剤に関する。

（従来の技術） ダニ類の防除には、有機リン系化合物、ジニトロ系化合
物等をはじめ、各種の化合物が使用されているが、近年
、これらの薬剤に対し抵抗性を有するダニ類が出現し、
新しいタイプの殺ダニ剤が望まれている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は工業的に有利に合成でき効果が確実で安
全に使用できる農薬を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は一般式 〔式中、Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ２はハロゲン原子
、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基
、低級アルコキシ基へもしくはメチレンジオキシ基で置
換されていてもよいフェニル基を、Ｒ３はハロゲン原子
、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルコキシ
基もしくは低級アルキル基で置換されていてもよいフェ
ニル基、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよ
い低級脂肪族炭化水素基、低級アルコキシ基、又は式−
ＮＨＲ５（式中、Ｒ５は低級アルキル基又はハロゲン原
子で置換されていてもよいフェニル基を示す。）で表わ
される基を、Ｒ４は低級脂肪族炭化水素基、式基を、Ｒ
７はハロゲン原子もしくは低級アルキル基で置換されて
いてもよいフェニル基を示す。）で表わされる基、又は
式−ＣＯＮＨＲｓ　（式中、Ｒ８は低級脂肪族炭化水素
基、５〜７員のシクロアルキル基、ハロゲン原子もしく
は低級アルキル基で置換されていてもよいフェニル基又
は含酸素６員複素環基を示す。）で表わされる基を示す
。）で表わされる化合物、その製造法及び殺ダニ剤であ
る。

本発明は下記に示す方法によりｓ造することができる。

（ａ）Ｒ４：低級脂肪族炭化水素の場合；（式中、Ｒｏ
は低級脂肪族炭化水素基を、Ｈａｔはハロゲン原子を示
す。） 反応は有機溶媒中、塩基の存在下、−２０℃から用いる
溶媒の沸点まで、好ましくは０℃〜５０℃で１時間から
数１０時間行うが、ナトリウムハイドライド等の塩基を
用い、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の塩を形成さ
せた後、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を反応さ
せる方が好ましい。

有機溶媒としてはＤＭＦ　、　ＴＨＦ　、　ＤＭＳＯ，
ジオキサン、アルコール類等が使用できる。

塩基としては前記ナトリウムハイドライドの他にアルコ
キシド類、トリエチルアミン、１．８−ジアザビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７（以下ＤＢＵとかく）等
が使用できる。

（Ｉｆ）　　　　　　　（ＩＶＩ　　　　　　（１）”
（式中、Ｒ□。は低級アルキル基を示す。）反応は有機
溶媒中、塩基の存在下、０℃から用いる溶媒の沸点まで
で３０分から１ｏ数時間行う。

有機溶媒としてはＤＭＦ、ＴＩＰ、ＤＭＳＯ、ジオキサ
ン、アルコール類、ベンゼン、トルエン等通ｔ。

溶媒が使用できる。

（ｃ）Ｒ４ニーＣ０ＮＨＲ８の場合； （ＩＩ）　　　　　　　（Ｖ）　　　　　　（１）”’
反応は有機溶媒中、塩基の存在下、−２０℃〜６０℃、
好ましくは０℃から室温で１時間から数１０時間行う。

有機溶媒としては凹、ＤｔＭＳＯｌＴｌ（Ｆ、ジオキサ
ン、ベンゼン、酢酸エチル等が使用できる。

塩基としてはＴＥＡ、　ＤＢＵ、　　ピリジン等が使用
できる。

（ａ）、（ｂ）、（ｃ）いずれの方法で反応した場合も
反応終了後は通常の後処理を行うことＫより目的物を得
ることができる。

本発明化合物の構造はＩＲ，ＮＭＲｌＭＡｓｓ等から決
定した。

尚、一般式（ＩＩ）で表わされる原料化合物は例えば下
記反応式に従って製造することができる。

（１）　Ｘ　：　Ｏの場合； 〔■〕　　　　　　　　　　〔■〕 エリスロ　　　　　　　　　エリスロ （スレオ）　　　　　　　　　（スレオ）〔■〕′ トランス （シス） （２）　Ｘ　：　Ｓの場合； 〔■〕　　　　　　　　　　　〔■〕 エリスロ　　　　　　　　　エリスロ （スレオ）　　　　　　　　（スレオ）（Ｘ）　　　　
　　　　　　　　（ｕ）”トランス　　　　　　　　　
　トランス（シス）　　　　　　　　　　　（シス）ま
た、本発明化合物は上記原料の製造からも明らかなよう
にオキサ（チア）シリジン琢の４位、５位に関するトラ
ンス体、シス体、さらには２体、８体等の異性体が存在
するが、本発明はこれらの異性体をすべて含むものであ
る。

（実施例） 次に実施例を挙げ本発明化合物を更に詳細に説明する。

実施例１　　）：７ンスー５−　（４−クロロフェニル
）−３−シクロヘキシルカルバモイル−４−メチル−２
−メチルイミノ−オキサゾリジン（化合物番号１）ニ トランス トランス ＤＭＳＯ３０！Ｉ１１中にトランｙ、、−５−（４−り
ｏ。

フェニル）−４−メチル−２−メチルイミノーオキサゾ
リジン２．２２を加え、その中に冷却下シクロヘキシル
イソシアナート１．３　ｔとＤＢＵ　１滴ｔ−ｉ下し、
室温で一夜攪拌した。

反応終了後、反応液を氷水に入れ、酢酸エチルで抽出、
水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィーで分離精製
して目的物２．８２を得た。

Ｊ’　１．５５１０ 実施例２　　トランス−５−（４−クロロフェニル、−
３−シクロヘキシルカルバモイル−４−メチル−２−フ
ェニルイミノ−チアゾリジン（化合物番号２１）： ＤＭＳ０３０ｍ１２中にトランス−５−（４−りｏ。

フェニル）−４−メチル−２−７エニルイミノーチアゾ
リジン１．５ｆを加え、その中に冷却下シクロヘキシル
インシアナー）　０．７９とＤＢＵ−滴、滴下し、室温
で一夜攪拌を行なった。

反応終了後、反応液を氷水に入れ、酢酸エチルで抽出、
水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィーで分離８表
して目的物１．７ｙを得た。

ｍ、　ｐ、　１１６．５〜１１８℃ 〉　実施例３　トランス−２−（４−クロロ−２−メｆ
　ｋ　フェニＪＬイミ／）−５−（４−１０口７工二ル
）−４−メチル−３−イソプロピルチアゾリジン（化合
物番号４１）； ３１２０社中にトランス−２−（４−クロロ−２−メチ
ルフェニルイミノ）−５−（４−クロロフェニル）−４
−メーチルチアゾリジン２．ｏｙを溶解させ、水冷下ナ
トリウムハイドライド（６０％）を０．２５　ｆ加え１
時間攪拌した。

次にこの溶液中にインピロピルアイオダイド１．２２を
水冷下部下し、さらに室温で一夜攪拌を行なった０ 反応終了後、反応液を氷水に入れ、酢酸エチルで抽出し
、水洗、無水硫酸マグネシウム乾燥後、減圧濃縮し得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィーで分離精製して
目的物１．４１を得た。

ｎｐｌ、５９８７ 実施例４　　シス−２−（４−クロロ−２−メチルフェ
ニルイミノ）−４−メチル−５−（４−メチルフェニル
）　　３−（４−クロロ−２−メチルフェニルイミノメ
チル）−オキサゾリジン（化合物番号６５）： シス ＤＭＦ２０ｒｎｌ中にシス−２（４−り５ｏ−２−メチ
ルフェニルイミノ）−４−メチル−５−（４−メチルフ
ェニル）オキサゾリジン１．５２を溶解させ水冷下ナト
リウムハイドライド（６０％）０．２２を加え１時間攪
拌を行なった。

次にメチル４−クロｏ−２−メチルフエニルホルムイミ
デー）　０．９５’を水冷下加え、さらに室温で４時間
攪拌を行なった。

反応終了後、反応液を氷水に入れ、ベンゼン抽出し、水
洗、無水硫酸マグネシウム乾燥後、減圧濃縮して油状物
を得た。

これをｎ−へキサンで結晶化後エタノール洗浄すること
によシ目的物１，３ｆを得た。ｍ、ｐ、　１４２’〜　
１４４　℃ 次に本発明化合物の代表例を第１表に示す。

ＣＮ　　　　　　　　　　　　ｃＱ　　　　　　　　　
　”簀　　　　　　　　　チ　　　　　　　Ａ（問題点
を解決するための手段−殺ダニ剤）本発明の殺ダニ剤は
、前記一般式〔１〕で餞わされる化合物の１種又は２種
以上を有効成分として含有するものであシ、有効成分化
合物の純品のままでも使用できるが、通常、一般の農薬
のとり・の 得る形態、即ち、水利剤、粒剤、乳剤、フロアブル等の
形態で使用される。添加剤及び担体としては、固型剤を
目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪
藻土、燐灰石、石膏、タルク、ノぐイロフイライト、ク
レイ等の鉱物性微粉末が使用される。

液体の剤型を目的とする場合はケロシン、上池、石油、
ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロ
ヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルホルホキ
ンド、アルコール、アセトン、水等を溶剤として使用す
る。これらの製剤において、均一なかつ安定な形態をと
るために必要ならば界面活性剤を添加することもできる
。この二うにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル等
は、水で所定の０度に金沢して懸濁）漠ちるいは乳濁液
として、粉剤はそのまま、植物に散布する方法で使用さ
れる。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効であることはい
うまでもないが、殺成虫力が弱いため、植物寄生性ハダ
ニに対し殺成虫力を持つ化合物の１種又は２種以上と混
用すると極めて有用である。

本発明化合物は殺成虫力を持つ化合物以外にも各穏の農
薬の１種又は２種以上と混合して使用することも出来る
。

本発明化合物と混用して使用できる殺ダニ剤や殺虫剤の
代表例を以下に示す。

殺ダニ剤（殺菌剤）　　：ＢＣＰＥ、クロルベンジレー
ト、クロルプロピレート、フロクロノール、フェニソプ
ロモレート、ケルセン、ジノブトンピナノぐクリル、ク
ロルツェナミジン、アミトラズ、ＢＰＰＳ。

ＰＰＰＳ、ベンゾメート、シヘキサチン、ジスタノキサ
ン、ホ０リナクチン、キノメチオネート、チオキノツク
ス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、テトラスル、／クロプ
レート、カヤサイド、カヤホープ、３−ｎ−ドデシル−
１，４−ナフスキノン−２−イルア化テート、多硫化石
灰、 有機燐系殺虫剤（殺ダニ剤）；フェンチオン、フニニト
ロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ　、
　パミドチオン、フエントエート、ジメトエート、ホル
モチオン、マラソン、ジブテレックス、チオントン、ホ
スメット、メナゾン、ジクロルポス、アセフェート、Ｅ
ＰＢＰ、ジアリホール、メチルノζラチオン、オキシジ
メドンメチル、ニチオン、アルデイカーブ、プロゴキシ
ュール、 ピレスロイド系殺虫剤（殺ダニ剤）；ツク−メスリン、
サイノζ−メスリン、テカメスリン、フェンパレレイト
、７エンプロノＺスリン、ヒレトリン、アレスリン、テ
トラメスリン、レスメスリン、ノぐルスリン、シメスリ
ン、ｆ　Ｏハスリン、フロスリン、３−フェノキシベン
ジル−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル
）−１−シクロプロノζンカルボキシレート、 α−シアノ−３−フェノキシベンジル２，２−ジクロロ
−１−（４−エトキシフェニル）−１−シクロプロノζ
ンカルポキシレート、 （Ｒ５）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｒ３
）−２−（４−トリクロロメトキシフェニル）−３−メ
チルブチレート、 （Ｒ５）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ
）−２−（２−クロロ−４−トリクロロメチルアニリノ
）−３−メチルブチレート、 機械油。

（実施例−殺ダニ剤） 次に製剤の実施例を示すが、添加する担体、界面活性剤
等はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例５　乳　　剤 本発明化合物　　　　　　　　　１０部アルキルフェニ
ルビリオキシエチレン　　　　　５１ジメチルホルムア
ミド　　　　　　　　　　５０！キ　　シ　　し　　ン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５’以上を混
合溶解し、使用に際し水で希釈して乳濁液として散布す
る。

実施例６゛水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　２０部高級アルコール
硫酸エステル　　　　　　　　　５部珪　　藻　　±　
　　　　　　　　　　　　７０　ｌホワイトカーボン　
　　　　　　　　　　　　　　５１以上を混合して微粉
に粉砕し、使用に際し水で希釈して懸濁液として散布す
る。

実施例７　粉　　剤 本発明化合物　　　　　　　　　　５部メ　　　ル　　
　り　　　　　　　　　　　　　　　　　９　４．　６
　１シ　　　リ　　コ　　ン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３１アルキルフエニル？リオキ
シエチレン　　　ＯＩ　１以上を混合粉砕し、使用に際
してはそのまま散布する。

（発明の効果） 次に試験例を挙げ本発明化合物の殺ダニ活性を示す。

試験例１　アシノワハダニに対する効力２寸鉢に播種し
たインゲンの発芽後７〜１ｏ日を経過した第１本葉上に
、有機燐剤抵抗性のアシｒ都 ノワハダニの雄成虫を３０頭接種したのち、前記薬剤の
実施例５に示された乳剤の処方に従い、化金物濃度が５
００　ｐｐｍになるように水で希釈して散布した。散布
３日後に成虫を除去し、この３日間に度付された卵に関
し、成虫まで発育し得たか否かを１１日目に調査し、殺
ダニ有効度を求めた。

結果を第２表に示した。

第　　　２　　　表 なお、殺ダニ有効度は、次式よシ求めた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を、Ｒ＿１は低級ア
   ルキル基を、Ｒ＿２はハロゲン原子、ハロゲン原子で置
   換されていてもよい低級アルキル基、低級アルコキシ基
   もしくはメチレンジオキシ基で置換されていてもよいフ
   ェニル基を、Ｒ＿３はハロゲン原子、ハロゲン原子で置
   換されていてもよい低級アルコキシ基もしくは低級アル
   キル基で置換されていてもよいフェニル基、水素原子、
   ハロゲン原子で置換されていてもよい低級脂肪族炭化水
   素基、低級アルコキシ基、又は式−ＮＨＲ＿５（式中、
   Ｒ＿５は低級アルキル基又はハロゲン原子で置換されて
   いてもよいフェニル基を示す。）で表わされる基を、Ｒ
   ＿４は低級脂肪族炭化水素基、式−Ｃ＝ＮＲ＿７（式中
   、Ｒ＿６は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ＿７はハ
   ロゲン原子もしくは低級アルキル基で置換されていても
   よいフェニル基を示す。）で表わされる基、又は式−Ｃ
   ＯＮＨＲ＿８（式中、Ｒ＿８は低級脂肪族炭化水素基、
   ５〜７員のシクロアルキル基、ハロゲン原子もしくは低
   級アルキル基で置換されていてもよいフェニル基又は含
   酸素６員複素環基を示す。）で表わされる基を示す。〕
   で表わされる化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２はハロゲン
   原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキ
   ル基、低級アルコキシ基もしくはメチレンジオキシ基で
   置換されていてもよいフェニル基を、Ｒ＿３はハロゲン
   原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルコ
   キシ基もしくは低級アルキル基で置換されていてもよい
   フェニル基、水素原子、ハロゲン原子で置換されていて
   もよい低級脂肪族炭化水素基、低級アルコキシ基、又は
   式−ＮＨＲ＿５（式中、Ｒ＿５は低級アルキル基又はハ
   ロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を示す。 ）で表わされる基を示す。〕で表わされる化合物と一般
   式Ｒ＿９−Ｈａｌ（式中、Ｒ＿９は低級脂肪族炭化水素
   基を、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。）、一般式▲数式
   、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿６は水素原子
   又は低級アルキル基を、Ｒ＿７はハロゲン原子もしくは
   低級アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を、
   Ｒ＿１＿０は低級アルキル基を示す。）又は一般式Ｒ＿
   ８ＮＣＯ（式中、Ｒ＿８は低級脂肪族炭化水素基、５〜
   ７員のシクロアルキル基、ハロゲン原子もしくは低級ア
   ルキル基で置換されていてもよいフェニル基又は含酸素
   ６員複素環基を示す。）で表わされる化合物とを反応さ
   せることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は前記と同じ意
   味を、Ｒ＿４は低級脂肪族炭化水素基、式▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、Ｒ＿６は水素原子又は低
   級アルキル基を、Ｒ＿７はハロゲン原子もしくは低級ア
   ルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示す。）
   で表わされる基、又は式−ＣＯＮＨＲ＿８（式中、Ｒ＿
   ８は低級脂肪族炭化水素基、５〜７員のシクロアルキル
   基、ハロゲン原子もしくは低級アルキル基で置換されて
   いてもよいフェニル基又は含酸素６員複素環基を示す。 ）で表わされる基を示す。〕で表わされる化合物の製造
   法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２はハロゲン
   原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキ
   ル基、低級アルコキシ基もしくはメチレンジオキシ基で
   置換されていてもよいフェニル基を、Ｒ＿３はハロゲン
   原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルコ
   キシ基もしくは低級アルキル基で置換されていてもよい
   フェニル基、水素原子、ハロゲン原子で置換されていて
   もよい低級脂肪族炭化水素基、低級アルコキシ基、又は
   式−ＮＨＲ＿５（式中、Ｒ＿５は低級アルキル基又はハ
   ロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を示す。 ）で表わされる基を、Ｒ＿４は低級脂肪族炭化水素基、
   式▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿６は
   水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ＿７はハロゲン原子
   もしくは低級アルキル基で置換されていてもよいフェニ
   ル基を示す。）で表わされる基、又は式−ＣＯＮＨＲ＿
   ８（式中、Ｒ＿８は低級脂肪族炭化水素基、５〜７員の
   シクロアルキル基、ハロゲン原子もしくは低級アルキル
   基で置換されていてもよいフェニル基又は含酸素６員複
   素環基を示す。）で表わされる基を示す。〕で表わされ
   る化合物の１種又は２種以上を有効成分として含有する
   ことを特徴とする殺ダニ剤。