JPH03218354A - 置換ピリジルアルキル誘導体、その製造方法及び殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な２−クロロ−５−ピリジルメチル誘導
体、その製造方法及び該誘導体を有効成分として含有す
る殺虫剤に関する。

〔従来の技術〕

多年にわたる殺虫剤の研究開発によって多くの薬剤、例
えばパラチオン、マラチオン等の有機リン系殺虫剤、カ
ルバリル、メソミル等のカーバメイト系殺虫剤などが開
発され実用化されて来た。

これら殺虫剤が農業の生産向上に果した役割は極めて大
きいが近年、これらの殺虫剤の中には残留、蓄積環境汚
染等の問題から使用が規制されたり、長期使用の結果と
して抵抗性害虫を発生せしめたものが出て来ている。従
って、これら抵抗性害虫をはじめ各種害虫に卓越した殺
虫特性を有し、安全に使用できる新規薬剤の開発が要望
されている。

本発明化合物と類似な化合物を開示したものとして次の
ものが知られている。

（１）　　特開昭５３−１０８９７０ 本発明化合物の一部は（１）の特許請求の範囲に入るが
、発明の詳細な説明には記載されていない。

（１）は胃酸分泌抑制作用を有する化合物である。

（２）　　特開昭６３−２３３９０３ Ａ：酸素原子または窒素原子を含有する芳香族複素環式
環、 ｎ：１又は２ （３）特開平１−７０４６９ 本発明化合物の一部は（３）の特許請求の範囲に含まれ
るが、発明の詳細な説明には記載されていない。（３）
は殺虫・殺ダニ作用を有する化合物である。

（４）特開平１−７０４６７ （ここでＲ＋　、Ｒｚ　、Ｒｓは（４）で定義されたも
のを意味し、本発明の定義とは異る。） 本発明化合物の一部は（４）の特許請求の範囲に含まれ
、上の一般式でＲ１とＲｚが環化したタイプで２−クロ
ロー５−ピリジルメチル基を有する化合物が合成されて
いるが、２−クロロー５−ピリジルメチル基を有し、Ｒ
＋　、Ｒｉが環化していない化合物（本発明化合物と類
似な化合物）は合成されていない。（４）は殺虫・殺ダ
ニ作用を有する化合物である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は工業的に有利に合成でき効果が確実で安
全に使用できる農薬を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはピリジン環の２位にハロゲン原子をシアノ
イミノ化合物が特異的にすぐれた殺虫活性を有すること
を見い出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は 一般式（Ｔ） ＣＮ 占 （式中、 Ｘはハロゲンを示し、 Ｒ は水素又は 〜，アルキル基、０２〜，アルケニル基、０３〜，シク
ロアルキル基又は八口ベンジル基を示す。）で表わされ
る化合物又はその塩、その製造方法及び該化合物を有効
成分として含有する殺虫剤である。

本発明の化合物の製造は、次のようにして行われる。

（１）製法■： ここでＸ，Ｒｌ．．Ｒ３は前記と同じ意味を示す。

本反応は不活性有機溶媒好ましくはエタノール等のアル
コール類又はトルエン、キシレン等の芳ＣＮ １ Ｍ ここで、Ｘ，Ｒ＋　，Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒｓは前記と同
じ意味を示す。

反応は製法■の場合と同様に行われる。

反応終了後は通常の後処理を行うことにより目的物を得
ることができる。本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲ
，ＭＳ等から決定した。

本発明化合物でＲ１が水素のとき、 のような互変異性体が存在する。

（実施例一化合物〕 次に実施例を挙げ、本発明化合物を更に詳細に説明する
。

実施例Ｉ Ｎ−シアノ−Ｎ″＝（２−クロロピリジン−５一イル）
メチル−５−メチルイソチオウレア（化合物番号２）： エタノール３０ｄ中にｓ，ｓ’　−ジメチル−Ｎシアノ
ジチオイミノカーボネート５ｇと２−クロロ−５−ビリ
ジルメチルアミン４．９ｇを加え、還流下１時間加熱し
た。反応終了後反応液を濃縮し、析出する結晶を、口遇
し、少量のエーテルで洗浄することにより目的物５．５
ｇを得た。

ｍ．ｐ．１９０−１９２℃。

実施例２ Ｎ−（２−クロロピリジン−５−イル）メチルＮ，Ｎ’
　−ジメチル Ｎ” シアノグアニジン （化合物番号５） エタノール２０一中にＮ−シアノ−Ｎ“−（２クロロピ
リジン−５−イル）メチル−Ｎ”、Ｓージメチルイソチ
オウレア１．２ｇと３０％メチルアミン（エタノール溶
液）０．８ｇを加え、還流下６時間加熱した。反応終了
後反応液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラ
フィーで分離精製することにより目的物０．７ｇを得た
。１２０１２２℃。

上記実施例を含め同様に製造した本発明化合物の代表例
を第１表に示す。

１ １ 第 ■ 表 １２ 第１表の中で化合物番号１〜７のものは公知の特許（１
）、（３）、（４）のいずれかの特許請求の範囲に含ま
れるが、発明の詳細な説明には記載されていないない新
規化合物であり、化合物番号８、９の化合物は全く新規
な化合物である。

本発明化合物はヨトウムシ、コナガ、アブラムシ、ツマ
グロヨコバイ、トビイロウンカなど、各種の害虫に高い
殺虫活性を示す。又、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、
アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメ
イト剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足
問題を生じており、抵抗性系統の害虫にも有効な薬剤が
望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、
有機リン剤、カーバメイト剤抵抗性系統の害虫にも優れ
た殺虫効果を有する薬剤である。

〔課題を解決するための手段一殺虫剤〕本発明の殺虫剤
は、式（１）で表される化合物を有効成分として含有す
るものであり、有効成分化合物の純品のままでも使用で
きるが、通常、般の農薬のとり得る形態、即ち、水和削
、水溶荊、粉剤、乳剤、粒剤、フロアプル等の形態で使
用される。添加剤及び担体としては、固型剤を目的とす
る場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐
灰石、石膏、タルク、ベントナイト、クレイ等の鉱物性
微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機および無
機化合物が使用される。

液体の剤型を目的とする場合は、植物油、鉱物油、ケロ
シン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、
シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、トリクロルエチレン、メ
チルイソブチルケトン、水等を溶剤として使用する。こ
れらの製剤において、均一なかつ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。この
ようにして得られた水和剤、乳剤、水溶液、フロアブル
剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液と
して、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法で使
用される。

なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることはい
うまでもないが、各種の殺虫剤、殺ダニ剤及び殺菌剤と
混合して使用することもできる。

本発明化合物と混合して使用できる殺ダニ剤や殺虫剤の
代表例を以下に示す。

殺ダニ剤（殺菌剤）： クロルベンジレート、クロルプロピレート、プロクロノ
ール、フェニソプロモレート、ジコホル、ジノブトン、
ビナパクリル、クロルフェナミジン、アミドラズ、ＢＰ
ＰＳ，ＰＰＰＳ，ペンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸
化フェンプタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、
チオキノックス、ＣＰＣＢＳ，テトラジホン、カヤサイ
ド、アベルメクチン、多硫化石灰、クロフェンデジン、
フルベンツミン、フルフェノクスロン、チオファネート
メチル、ベノミル、チウラム、ＩＢＰ，ＥＤＤ−Ｐ，フ
サライド、プロベナゾール、イソプロチオラン、ＴＰＮ
，キヤブタン、ポリオキシン、プラストサイジン３１カ
スガマイシン、バリダマイシン、トリシクラゾール、ピ
ロキロン、フェナジンオキサイド、メプロニル、フルト
ラニル、ペンシクロン、イブロジオン、ヒメキサゾール
、メタラキシル、１５ トリノルミゾール、ジクロメジン、テクロフタラム、 有機燐及びカーバメイト系殺虫剤（殺ダニ剤）：フェン
チオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルビリ
ホス、ＥＳＰ，バミドチオン、フェントエート、ジメト
エート、ホルモチオン、マラソン、ジプテレックス、チ
オメトン、ホスメット、メナゾン、ジクロルボス、アセ
フエート、ＥＰＢＰ，ジアリホール、メチルパラチオン
、オキシジメトンメチル、エチオン、アルデイカープ、
プロポキシュール、メソミル、ＢＰＭＣ，カルタップ、 ピレスロイド系殺虫剤（殺ダニ剤）： パーメスリン、サイパーメスリン、デカメスリン、フエ
ンバレレイト、フエンブロパスリン、ピレトリン、アレ
スリン、テトラメスリン、レスメスリン、パルスリン、
ジメスリン、プロバスリン、ビフェンスリン、プロスリ
ン、フルバリネート、シフルスリン、シハロスリン、フ
ルシリネート、エトフェンブロックス、シクロプロトリ
ン、トラ１６ ロメトリン、 ペンゾイルウレア系及びその他の殺虫剤：ディフルベン
ズロン、クロルフルアズロン、トリフルムロン、テフル
ベンズロン、ブプロフェジン、機械油。

〔実施例一殺虫剤〕

次の製剤の実施例を示すが、添加する担体、界面活性剤
等はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例３　乳荊 本発明化合物　　　　　　　　　　　　１０部アルキル
フェニルボリオキシエチレン　　５部ジメチルホルムア
ミド　　　　　　　　５０部キシレン　　　　　　　　
　　　　　３５部以上を混合溶解し、使用に際し水で希
釈して乳濁液として散布する。

実施例４　水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　２０部高級アル
コール硫酸エステル　　　　　　５部珪藻土　　　　　
　　　　　　　　　　７０部シリカ　　　　　　　　　
　　　　　　５部以上を混合して微粉に粉砕し、使用に
際し水で希釈して懸濁液として散布する。

実施例５　粉剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　５部タルク　
　　　　　　　　　　　　　　９４．７部シリカ　　　
　　　　　　　　　　　　０．３部以上を混合粉砕し、
使用に際してはそのまま散布する。

実施例６　粒剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　５部クレー　
　　　　　　　　　　　　　７３部ベントナイト　　　
　　　　　　　　　２０部ジオクチルスルホサクシネー
ト ナトリウム塩　　１部 リン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１部以上を
混粒し、使用に際してはそのまま施用する。

〔発明の効果〕

試験例１　ワタアブラムシに対する効力２寸鉢に播種し
た発芽後１０日を経過したキュウリにワタアブラムシを
無翅胎生雄虫を一区あたり３０〜５０頭小筆を用いて接
種した．１日後に傷害虫を取り除いて、前記薬剤の実施
例３に示された乳剤の処方に従い化合物濃度が所定濃度
になるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃
、湿度６５％の恒温室内に置き、７日後に生虫数を数え
、無処理区との比較から防除率を求めた。

結果を第２表に示した。

ｌ９ 第 ２ 表 ２０ 対象化合物Ａ： ＮＣＮ １１ （特開昭６４−７０４６９記載の化合物）対象化合物Ｂ
： ＮＣＮ １１ （特開昭６４ 対象化合物Ｃ： ７０４６７記載の化合物） ＮＣＮ １１ （特開昭５３−１０８９７０記載の化合物）試験例２　
ツマグロヨコバイに対する効力発芽後７日を経過したイ
ネ幼苗を、前記薬剤の実施例３に示された乳剤の処方に
従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈
した薬液に３０秒間浸漬した。風乾後、処理苗を試験官
に入れ、有機燐剤、カーバメート剤抵抗性系統のツマグ
ロヨコバイ３令幼虫１０頭を接種した。ガーゼで蓋をし
て、温度２５゜Ｃ、湿度６５％の恒温室内に置き、５日
後に殺虫率を調べた。結果を第３表に示した。

第３表 対象化合物Ａ：　（前出） 対象化合物Ｂ：　（前出） 対象化合物Ｃ：（前出）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｘはハロゲンを示し、Ｒ＿１は水素又はＣ＿１
   ＿〜＿５アルキル基を示し、Ｒ＿２は−ＳＲ＿３又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を示し、Ｒ＿３はＣ＿
   １＿〜＿５のアルキル基を、Ｒ＿４、Ｒ＿５は同一又は
   相異って水素、Ｃ＿１＿〜＿５アルキル基、Ｃ＿２＿〜
   ＿５アルケニル基、Ｃ＿３＿〜＿６シクロアルキル基又
   はハロベンジル基を示す。）で表わされる化合物又はそ
   の塩。
2. （２）Ｎ−（２−クロロピリジン−５−イル）メチル−
   Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ”−シアノグアニジンである特
   許請求の範囲第１項の化合物。
3. （３）Ｎ−（２−クロロピリジン−５−イル）メチル−
   Ｎ’−メチル−Ｎ”−シアノグアニジンである特許請求
   の範囲第１項の化合物。
4. （４）Ｎ−シアノ−Ｎ’−（２−クロロピリジン−５−
   イル）メチル−Ｓ−メチルイソチオウレアである特許請
   求の範囲第１項の化合物。
5. （５）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＿３は前記と同じ意味を示す。）で表わされ
   る化合物と、一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｘ、Ｒ＿１は前記と同じ意味を示す。）を反応
   させることからなる一般式〔 I ’〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I ’〕 （式中、Ｘ、Ｒ＿１、Ｒ＿３は前記と同じ意味を示す。 ）で表わされる化合物の製造方法。
6. （６）一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I ’〕 （式中、Ｘ、Ｒ＿１、Ｒ＿３は前記と同じ意味を示す。 ）で表わされる化合物と、一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は前記と同じ意味を示す。）を
   反応させることからなる一般式〔 I ”〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I ”〕 （式中、Ｘ、Ｒ＿１、Ｒ＿４、Ｒ＿５は前記と同じ意味
   を示す。）で表わされる化合物の製造方法。
7. （７）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｒ＿１、Ｒ＿２は前記と同じ意味を示す。 ）で表わされる化合物の１種又は２種以上を有効成分と
   して含有することを特徴とする殺虫剤。