JPS62193648A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ディーゼルエンジン排ガスあるいは可燃性炭
素微粒子を含有する産業排ガス等の浄化用触媒に関する
ものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

近年とくにディーゼルエンジン排ガス中の微粒子状物質
（主として固体状炭素微粒子、硫酸塩などの硫黄系微粒
子、そして、液状ないし固体状の高分子量炭化水素微粒
子などよりなる）が環境衛生上問題となっている。これ
ら微粒子はその粒子径がほとんど１ミクロン以下であり
、大気中に浮遊しやすく呼吸により人体内に取り込まれ
やすいためである。

したがってこれら微粒子のディーゼルエンジンからの排
出規制を厳しくしていく方向で検討が進められている。

ところで、これら微粒子の除去方法としては、大別して
以下の２つの方法がある。１つは耐熱性ガスフィルター
（セラミックフオーム、ワイヤーメッシコ、金属発泡体
、目封じタイプのセラミックハニカムなど）を用いて排
ガスを濾過して、微粒子を捕捉し、圧損が上昇すればバ
ーナーなどで蓄積した微粒子を燃焼せしめて、フィルタ
ーを再生する方法であり、他方はこの耐熱性ガスフィル
ター構造を持つ担体に触媒物質を担持させ濾過操作とと
もに燃焼操作も行なわせて上記燃焼再生の頻度を少なく
するとか、再生の必要のないほどに触媒の燃焼活性を高
める方法である。

前者の場合、微粒子の除去効果を高めれば高めるほど圧
損上昇が早く、再生頻度も多くなり、炉頂であり、経済
的にも著しく不利となるであろう。

それにくらべ後者の方法は、ディーゼルエンジン排気ガ
スの排出条件（ガス組成および温度）において触媒活性
を有効に維持しうる触媒物質が採用されるならばはるか
に優れた方法と考えられる。

しかしながら、ディーゼルエンジンの排気ガス温度はガ
ソリンエンジンの場合と比較して、格段に低く、しかも
燃料として軽油を用いるために該排ガス中には硫黄の酸
化物、主として二酸化硫黄（ＳＯ２）ｉｔも多い。した
がってサルフェート（８０２がさらに酸化されてＳＯ３
や硫酸ミストとなったもの）生成能がほとんどなく、か
つ通常のエンジンの走行条件下でえられる瀾度内で蓄積
した微粒子を良好に着火燃焼させる性能の触媒が要求さ
れるにもかかわらず、今迄この条件に十分に適合する触
媒は提案されていないのが現状である。

たとえば、特開昭５８−１７４２３６号公報にはバナジ
ウムまたはバナジウム化合物にアンチモン、アルカリ金
属、モリブデン、白金、ランタンなどを組合せたパーテ
ィキュレート浄化用触媒が開示されているが、バナジウ
ムの使用量が白金の使用量に対して極端に少なく、その
ため白金によるパーティキュレート燃焼性能を高める程
度にしか作用せず、本発明が課題とするサルフェート生
成能を抑制しうる作用を呈するまでには至らないことが
指摘できる。また特開昭５９−８２９４４号公報には銅
または銅化合物にモリブデンまたはバナジウムを組合せ
さらに白金、ロジウムなどを組合せてなるパーティキュ
レート浄化用触媒が開示されている。しかし、この報告
にもパーティキュレート燃焼活性を増大させることのみ
が成果として示されており、サルフェート生成能の抑制
に関してはなんら開示されてはいない。事実、銅成分は
本発明においてはその性能を向上せしめえないことが知
見されている。そしてこのＣｕ−Ｍ。

／Ｖ−Ｐｔ系にアルカリ金属を添加した触媒が、特開昭
５９−１ｌ２８１８号公報に開示されているが、この触
媒はさらにサルフェートを生成するの 傾向の大きなもＩと判断されるところである。

一般に白金族元素を用いた場合、パーティキュレートの
燃焼性能は低温活性が良好で好ましいが、当然のことな
がらＳＯ２のＳＯ３への酸化能も高く、生成するサルフ
エー）−（ＳＯ３ミスト）のため、パーティキュレート
の浄化率は短時間で極端に悪くなる。従って、白金族元
素を該目的で用いる場合、ザルフェートの生成を抑制し
、パーティキュレートの燃焼性能を失活しないように、
白金族元素に選択性を持たせることが必須である。白金
族元素を用いて、かつ選択性を持たせる手法としては、
特開昭５９−３６５４３号公報に示されるように白金を
担持し、７００〜１ｏｏｏ’ｃで熱処理する方法、特開
昭５９−８０３３０号公報に示されるようにパラジウム
とロジウム、ルテニウム、ニッケル、亜鉛およびチタニ
ウムの少くとも１種を組合せることにより白金族元素に
選択性を持たせようとするものである。

しかしながら、前者に示されるように単に白金を熱処理
しただけではサルフェートの生成を充分に抑制すること
は困難であり、逆にサルフェートの生成を充分に抑制す
るほどに熱処理すると、パーティキュレートの着火性能
が悪くなり、選択性を有する触媒にはならない。

また後者の場合、パラジウムとロジウム、ルテニウム、
ニッケル、亜鉛およびチタニウムの少くとも１種の組合
せだけに言及しているものであり、本発明の如く貴金属
とバナジウムを組合せることによりパーティキュレート
の燃焼性能が良好であり、かつサルフェートの生成を抑
制した、選択性ある触媒については開示していない。

〔発明の目的〕

本発明は、この要求を満足せしめる触媒を提供すること
を目的とする。具体的には、通常の布中走行時にえられ
るディーゼルエンジン排気ガス温度範囲で微粒子の燃焼
挙動が良く圧損上昇がゆるやかでかつ所定の排ガス温度
に達したら、すみやかに燃焼再生が起るディーゼルエン
ジン排ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。他
の目的は、可燃性炭素微粒子を含有する産業排ガスを浄
化するための触媒を提供することにある。

〔発明の構成〕

すなわち、本発明によれば、触媒活性物質としてバナジ
ウム酸化物を耐火性無機質担体１ｊ！あたり少くとも２
０（Ｊ含有し、かつ白金、パラジウムおよびロジウムよ
りなる群の少くとも１種を含有してなることを特徴とす
る排ガス中の炭素系微粒子燃焼用触媒、並びに、耐火性
無機質担体１Ｊ！あたり、触媒活性物質としてバナジウ
ム酸化物を少くとも２０ａ含有し、かつ白金、パラジウ
ムおよびロジウムよりなる群の少くとも１種を０．１〜
４、Ｏａ含有し、かつこれら触媒活性物質と共に燐化合
物で処理された耐火性金属酸化物を該耐火性−履■ 本発明者の排ガス浄化用触媒は、特にディーゼルエンジ
ン排ガス中に含まれる炭素系微粒子をより低温から燃焼
させることができ、サルフェートの生成が少なく、かつ
耐久性にも優れた触媒である。

すなわち、通常ディーゼルエンジンからの排ガス温度は
、ガソリン車の場合と比べて格段に低（、市中走行時排
ガス温度はマニホールド出口付近でさえも４５０℃に達
しないが、本発明の排ガス浄化用触媒は、例えば３５０
℃以下の低温でも炭素系微粒子の燃焼挙動が良く、圧平
衡温度（微粒子の蓄積による圧力上昇と微粒子の燃焼に
よる圧力降下とが等しくなる温度）が３００〜３２０℃
と低く、蓄積微粒子が３４０℃以下で燃焼開始して圧損
が急激に下がる触媒であり、さらにサルフェートの生成
（８０２からＳ０３への転化率）が４５０℃でもほとん
ど０％と非常に少なく、しかも耐久性を有するすぐれた
特性を有する触媒である。

通常、卑金属だけを用いた排ガス浄化用触媒における炭
素系微粒子の燃焼挙動は、所定の温度に達するまでは圧
損上昇が早く、また通常の走行条件下で該再生温度に達
しない場合は、外部からの強制再生を頻度高く行なう必
要があり実用性に欠けている。

一方、従来の貴金属元素を添加した炭素系微粒子の燃焼
の選択性を有しない触媒の場合には、−酸化炭素（ＣＯ
）、ガス状炭化水素類（ＨＣ）の酸化性能は具備してい
るものの、同時にＳ０２の酸化も起り、サルフェートが
生成し好ましくない。

しかし、低温領域でも微粒子中の燃え易い成分が一部燃
えるため、圧損上昇はゆるやかであり、圧平衡温度も卑
金属だけを用いた場合よりも低いという利点を有する。

本発明はこの貴金属元素のもつ炭素系微粒子中の比較的
燃焼し易い成分いわゆるＳ　ＯＦ　　（５ｏｌｕｂｌｅ
　　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｒａｃｔｉｏｎ　）と呼ばれる
易燃性成分の燃焼性能を最大限利用し、しかも、サルフ
ェートを生成しない炭素系微粒子の燃焼活性の高い、バ
ナジウム酸化物を耐火性無機質担体１ｌあたり少くとも
２０ｏ用いることによりあるいはこれら触媒活性物質を
、燐化合物で処理された耐火性金属酸化物と共に併用し
た触媒が、例えばディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
に用いた場合耐久性にも優れた実用性の高い性能を有す
るという知見に基づくものである。

上記触媒成分において、バナジウム酸化物の代表的な五
酸化バナジウムは融点が６９０℃であり、蓄積した炭素
系微粒子が燃焼する際、この温度以上に触媒表面温度が
上昇し五酸化バナジウムは溶融した状態となる。排ガス
の流れによりガス入口部に担持されたバナジウム酸化物
は徐々にガス出口部に向って移動し、その結果最も炭素
系微粒子の蓄積の多いガス入口部のバナジウム酸化物の
濃度が低くなることが判明し、長時間の使用により活性
が低下することが確認された。この点に鑑み本発明者ら
はバナジウム酸化物の担持量が耐火性無機質担体の１ｌ
あたり２０ｑ以上となるように用いることによりガス入
口部のバナジウム酸化物の移動が多少起っても活性が維
持されることを見い出したのである。

更に好ましくは、燐化合物で処理された耐火性金属酸化
物と上記触媒活性物質を組合せることにより硫黄被毒に
強い耐久性ある触媒が得られる。

本発明において、耐火性無機質担体としては、排ガス中
の微粒子を捕択する効果を有するものであればよく、セ
ラミックフオーム、ウォールフロータイプのハニカムモ
ノリス、金属発泡体、ワイヤーメツシュおよびペレット
等が好適に用いられる。該ウォールフロータイプのハニ
カムモノリスとは、多数の流通管を有していてそれぞれ
の流通管はガス入口側端面あるいはガス出口側端面のい
ずれか一方の端面で交互に閉塞され、従って排ガスは流
通管を形成している多孔質の壁を通過するように形成さ
れてなるハニカム構造体を意味する。

また耐火性金属酸化物としては、アルミニウム、チタニ
ウム、ジルコニウム、硅素、マグネシウム、カルシウム
、バリウム、銅、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、亜鉛、タングステン、錫、鉛、ビスマス、ラン
タン、セリウムの少くとも１種からなる酸化物が好適に
用いられこれらの混合酸化物あるいは複合酸化物でも良
い。

また、各担持成分の担持量は、耐火性無機質担体の１ｌ
あたり、バナジウム酸化物が２０ｇＪＪ上、好ましくは
２５〜１５０ｇ、貴金属元素が０．１〜４．０ｇ、好ま
しくは０．３〜３．Ｃ１、耐火性金属酸化物は１０〜２
００Ｑ、好ましくは１５〜１５０ｑの範囲で好適に用い
られる。

本発明においてバナジウム酸化物を形成する原料として
は、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、硫酸塩、オキ
シ硫酸塩、有機酸塩等が挙げられる。

また、耐火性金属酸化物を処理する燐化合物としてはオ
ル［・リン酸、メタリン酸、亜リン酸、リン酸アンモニ
ウム、リン酸カリウム、リン酸水素アンモニウムナトリ
ウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素ナトリウ
ム、リン酸水素バリウム等を挙げられる。

耐火性金属酸化物に対する燐化合物の存在量は、好適に
はＰ２Ｏ５で換算してＯ，ＯＯ１〜２０重量％の範囲で
十分である。

本発明触媒は上記特定以外、常法で調製されるが、好適
な製法としては以下のとおりである。

例えばアルミナ粉体（あるいはリン酸で処理したもの）
を湿式ミルでスラリー化して、例えばコージェライト発
泡体にウォッシュコートし、乾燥、焼成後、貴金属元素
の水溶性溶液中に浸漬して、イオン吸着的に貴金属元素
を吸着担持させる。

乾燥、焼成後、メタバナジン酸アンモニウムをシュウ酸
で溶解した溶液に該発泡体を浸漬し、引上げ、余分な溶
液を振り切って所定量のバナジウム成分を担持し、乾燥
し３００〜８００℃で１〜５時間焼成する。

なお、上記工程中、あらかじめ焼成されたアルミナ粉体
（あるいはリン酸で処理したもの）に貴金属元素とバナ
ジウム成分とを所定但均−に担持させ、これを３００〜
８００℃の範囲の温度で１〜５時間焼成し、えられる粉
体を水性スラリー化して、三次元構造体にウォッシュコ
ートし、乾燥あるいは焼成せしめることにより本発明の
触媒としてもよい。

ただし、これらの方法に限定されるものではなく、本発
明の触媒はその主旨に反しない限り種々の調製法で調製
することが出来る。

〔作　　　用〕

本発明はバナジウム酸化物を耐火性無機質担体の１ｌあ
たり２０ＣＩ以上用いることにより、貴金属元素の有す
るサルフェート生成能を抑制しかつ耐久性の優れた触媒
作用を有する排ガス浄化用触媒を提供するものである。

バナジウム酸化物の担持量が耐火性無機質担体１ｌあた
り２０Ｇより少ない場合は、実ガスでの高温耐久試験後
の活性劣化が見られ好ましくない。

また燐化合物で処理した耐火性金属酸化物を用いること
により硫黄の経時的な蓄積量が処理していないものに比
べて非常に少なく硫黄による触媒被毒を受けにくいこと
が知見された。

以下実施例および比較例を示し本発明をさらに詳しく説
明する。

実施例　１ 市販のコージェライト発泡体（高密１０．３５０／ｃｒ
ｄ　、空孔率８７．５％、容積１．７ｊりにアルミナ粉
末１　Ｋｇを湿式ミルを用いてスラリー化して担持し余
分なスラリーを振り切って１５０℃で３時間乾燥後、５
００℃で２時間焼成してアルミナコート層を有するコー
ジェライト発泡体をえた。

次に白金（Ｐｔ）として１２．８６　ｇを含有するジニ
トロジアンミン白金の硝酸溶液と、ロジウム（Ｒｈ）と
して１．２８６０を含有する硝酸ロジウム水溶液の混合
溶液２１に該発泡体を浸漬し、余分な溶液を振り切って
１５０℃で３時間乾燥後、５００℃で２時間焼成し、白
金−ロジウムを含有するアルミナコート層を有するコー
ジェライト発泡体をえた。

次にメタバナジン酸アンモニウム５５２ｇを水に投入し
、撹拌しながらシュウ酸６６２ｑを徐々に添加し溶解さ
せ、水を加えて溶液を２ｊ！に合わせた。

該溶液にＰｔ、Ｒｈを含む上記アルミナコート発泡体を
浸漬し、余分な水溶液を振り切って１５０℃で３時間乾
燥後、６００℃で２時間焼成した。

えられた触媒のｐｔｌＲｈの担持量はそれぞれ０．９０
ｏ＃−担体、０．０９ａ／ａ−担体であり、バナジウム
酸化物の担持量は３０ｑ−Ｖ２０５　／　ｉ−担体であ
った。またアルミナは１００（１＃−担体であった。

出来上りのコート層の組成はアルミナ分７６．３重量％
、Ｖ２０５分２２６９重１ｌ％、Ｐｔ＋Ｒｈ（Ｐｔ／Ｒ
ｈ＝１０／１　）が０．７６重量％であった。ここでＶ
２０５　／　（Ｐｔ＋Ｒｈ）のモル比は３０．０であっ
た。

　１７　一 実施例　２ 市販のアルミナ粉体Ｉ　Ｋｆｌをリン酸（Ｈ３ＰＯ４，
８５％含有品）１８０．５（ｌを溶解した５００ｃｃ水
溶液に投入して充分かきまぜる。１５０℃で３時間乾燥
後、５００℃で２時間焼成し、燐処理したアルミナ粉体
（Ｐ２０ｓ含量１０重量％）をえた。

該粉体Ｉ　Ｋｇと湿式ミルを用いてスラリー化して担持
し余分なスラリーを振り切って１５０℃で３時間乾燥後
、５００℃で２時間焼成して燐で処理したアルミナコー
ト層を有するコージェライト発泡体をえた。

次に白金（Ｐｔ）として１２．８６０を含有するジニト
ロジアンミン白金の硝酸溶液と、ロジウム（Ｒｈ）とし
て１．２８６０を含有する硝酸ロジウム水溶液の混合溶
液２１に該発泡体を浸漬し、余分な溶液を振り切って１
５０℃で３時間乾燥後、５００℃で２時間焼成し、白金
−ロジウムを含有する燐で処理したアルミナコート層を
有するコージェライト発泡体をえた。

次にメタバナジン酸アンモニウム５５２ｑを水に投入し
、撹拌しながらシュウｌ！？６６２ｑを徐々に添加し溶
解させ、水を加えて溶液を２１に合わせた。

該溶液にＰｔ、Ｒｈを含む上記リン処理したアルミナコ
ート発泡体を浸漬し、余分な水溶液を振り切って１５０
℃で３時間乾燥後、６００’Ｃで２時間焼成した。

えられた触媒のＰｔ、Ｒｈの担持量はそれぞれ０、９０
　ａ＃−担体、０．０９ｏ／＊−担体であり、バナジウ
ム酸化物の担持量は３０ｇ−Ｖ２０５　／　ｐ−担体で
あった。また燻処理したアルミナの担持量は１００（Ｉ
Ｉ／乏−担体であった。

出来上りのコート層の組成は、燻処理したアルミナ（Ｐ
２０５含有率１０重量％）７６．３重量％、Ｖ２０５分
２２．９重量％、Ｐ　ｔ　＋Ｒｈ　（Ｐｔ／Ｒｈ　＝１
０／１）　０．７６重間％であった。ここでＶ２０ｓ　
／（Ｐｔ＋　Ｒｈ）のモル比３０．Ｏであった。

実施例　３ 市販のウォールフロータイプのハニカム構造体＝　１９
− ス（ハニカム構造体で両端面の隣接する名札を互い違い
に閉塞させ隔壁からのみガスを通過させるようにした目
封じタイプのハニカム、容１ｌ．７１．１００セル／イ
ンチ平方、壁ｗ１７ミル、隔壁の平均細孔径２０μｍ）
を用いて、実施例１と全く同じ方法で触媒を調製した。

えられた触媒のＰｔ、Ｒｈの担持量はそれぞれ０、９　
（］＃！−担体、０．０９ｏ／＊−担体、Ｖ２０ｓ　−
３０ａｌｐ−担体、アルミナ１００　ａ＃−担体であっ
た。

出来上りのコート層の組成は、アルミナ分７６゜３重量
％、■２０５分２２．９重量％、Ｐｔ＋Ｒｈ（Ｐｔ／Ｒ
ｈ　＝１０／１）が０．７６１量％であった。Ｖ２Ｏ５
／　（Ｐｔ＋Ｒｈ）のモル比３０．０であった。

実施例　４ 市販のアルミナベレット８５０ｇ　（３〜５＃φ１．７
ｊりを量り取った。ｐｔとして１．５３　（＋含有する
ジニトロジアンミン白金溶液とＲｈとして０゜１５３ｇ
含有する硝酸ロジウムの混合溶液の８０Ｏｄに該アルミ
ンベレットを含有させた。１５０℃で３時間乾燥後、５
００℃で５時間焼成し、Ｐｔ、Ｒｈ担持アルミナベレッ
トをえた。

次にメタバナジン酸アンモニウム８７．５　ａをシュウ
１ｌｆ１０５（７を用いて溶解させ８００ｄの溶液を調
製した。該Ｐｔ、Ｒｈ担持アルミナベレットをメタバナ
ジン酸アンモニウム溶液に浸漬し、１５０℃で３時間乾
燥し、５００℃で２時間焼成し完成触媒をえた。

えられた触媒のＰｔ、Ｒｈの担持量はそれぞれ０．９　
ｇ＃−担体、０．０９　ａｌｐ−担体、Ｖ２０５４、Ｏ
ａ／ｂ−担体であった。Ｖ２０５　／　（Ｐｔ＋Ｒｈ）
のモル比は４０．０であった。

実施例　５ 市販のアルミナペレット８５０ｇ　（３〜５＃φ１．７
ｊりを量り取った。リン酸二水素アンモニウム（ＮＨ４
１−１２ＰＯ４）１５３０を溶解した８００ｄの水溶液
を調製し該アルミナペレットを投入し、１５０℃で３時
間乾燥し、６００℃で３時間焼成した。Ｐ２０５として
１０重１％含有するアルミナペレットをえた。実施例４
と同じ方法によりＰｔ、Ｒｈおよびバリウム酸化物を担
持して完成触媒をえた。

えられた触媒のＰｔ、Ｒｈの担持量はそれぞれ０．９　
ａ＃−担体、０．０９　（１＃！−担体、Ｖ２Ｏ５４０
ｇｌｂ−担体、Ｐ２０５９４．４ａ＃−担体であツタ。

Ｖ２Ｏ５／（Ｐｔ＋　Ｒｈ）のモ／Ｌ、比は４０．　Ｏ
Ｆあった。

実施例　６ 実施例１においてメタバナジン酸アンモニウムとシコウ
酸の使用量をそれぞれ３６７．５（ｌおよび４４１ｇ用
いる以外は全て同じ方法で触媒を調製した。

えられた触媒のＰｔ、Ｒｈの担持量はそれぞれ０、９０
　ｇ／ｉ−担体、０．０９　ａ＃−担体であり、バナジ
ウム酸化物の担持量は２０＜＋　−Ｖ２０５　ｇｉｌｌ
−担体であった。

出来上りのコート層の組成はアルミナ分８２．６重量％
、Ｖ２０５分１６．５重量％、Ｐｔ十Ｒｈ（Ｐｔ／Ｒｈ
＝１０／１　）が０．８３重量％であった。ここでＶ２
０５　／　（Ｐｔ＋Ｒｈ）のモル比は２０であった。

実施例　７ 各種の耐火性金属酸化物を用いて下記の表−１に示す触
媒を調製した。調製方法は、あらかじめ耐火性金属酸化
物を調製し実施例１〜３に準する方法で調製した。

比較例　１ 実施例１においてメタバナジン酸アンモニウムとシュウ
酸の使用量をそれぞれ２７６Ｑおよび３３１ｇ用いる以
外は全て同じ方法で触媒を調製した。

えられた触媒のＰｔ、Ｒｈの担持量はそれぞれ０．９０
ｏ／ｚ−担体、０．０９　ａｌｐ−担体であり、バナジ
ウム酸化物の担持量は１５（＋　−Ｖ２０５　／Ｊ−担
体であった。アルミナの担持量は１００Ｑ＃−担体であ
った。

出来上りのコート層の組成はアルミナ分８６．２重量％
、Ｖ２０５分１２．９重量％、ｐｔ＋Ｒｈ（Ｐｔ／Ｒｈ
＝１０／１）が０．８６重量％であった。ここでＶ２０
５　／　（Ｐｔ＋Ｒｈ）　（Ｄモ）Ｌｉ比ハ１５　Ｔ”
アツｔＣ０比較例　２ 実施例２においてメタバナジン酸アンモニウムとシュウ
酸の使用量をそれぞれ２７６ｇおよび３３１ｇ用いる以
外は全て同じ方法で触媒を調製した。

えられた触媒のＰｔ、Ｒｈの担持量はそれぞれ０．９Ω
／Ａ−担体、０．０９ｏ＃−担体であり、バナジウム酸
化物の担持量は１５ｇ−Ｖ２０５　／Ａ　−担体であっ
た。また燐処理したアルミナの担持量は１００　ａ／ｌ
ｘ−担体であった。

出来上りのコート層の組成は、燐処理したアルミナ（Ｐ
２０５換算の含有率１０重量％）８６．２重量％、Ｖ２
０５分１２．９重量％、ｐｔ＋Ｒｈ（Ｐｔ／Ｒｈ＝１０
／１　）が０．８６重量％であった。

比較例　３ 実施例１においてＰｔ５Ｒｈを用いない以外は全て同じ
方法で触媒を調製した。

バナジウム酸化物の担持量およびアルミナの担持量はそ
れぞれ３０ａ＃−担体、１００（］＃！−担体であった
。

出来上りのコート層の組成は、アルミナ分７６゜９重量
％、Ｖ２０５分２３．１重量％であった。

　２６　一 実施例　８ 実施例１〜７、比較例１〜３でえられた触媒について、
排気量２３００ｃｃ、４気筒デイーゼルエンジンを用い
て、触媒の評価試験を行なった。エンジン回転数２５０
０ｒｐｍ、トルク４．０　Ｋｇ−ｍ　（Ｄ条件で微粒子
の捕捉約２時間を行ない、次いでトルクを０．５　Ｋｙ
・ｍ間隔で５分毎に上昇させて、触媒層の圧損変化を連
続的に記録し、微粒子が触媒上で排ガス温度上昇に伴な
い、微粒子の蓄積による圧力上昇と微粒子の燃焼による
圧力降下とが等しくなる温度（Ｔｅ）と着火燃焼し、圧
損が急激に降下する温度（Ｔ　ｉ　）を求めた。また２
５００ｒｐｍ、トルク４．０　Ｋｙ・ｍで微粒子を捕捉
する場合の圧損の経時変化を１時間あたりの圧損変化量
をチャートから計算して八Ｐ　（ｍＨ（１／Ｈｒ）の値
を求めた。

又、８０２のＳＯ３への転化率を排ガス温度４５０℃で
求めた。８０２の転化率は入口ガス、出口ガスの８０２
濃度を非分散型赤外分析計（ＮＤＩＲ法）で分析し、次
の算出式より８０２の転−２７＝ 化率（％）を求めた。

結果を次の表−２に示す。

次に、エンジン回転数２５０　Ｏｒｌ）Ｉｌｌの全負荷
で、触媒耐久試験を行ない、１００時間、３００時間後
の活性を初期の評価と同じ方法で評価し、活性劣化を測
定した。

１００時間、３００時間後の各触媒のＴｅ、Ｔｉ１△Ｐ
および３００時間後の硫黄蓄積量の測定結果を次の表−
３に示す。

表−２ 表−３ ニーｆ１侶；−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）触媒活性物質としてバナジウム酸化物を耐火性無
   機質担体１ｌあたり少くとも２０ｇ含有し、かつ白金、
   パラジウムおよびロジウムよりなる群の少くとも１種を
   含有してなることを特徴とする排ガス中の炭素系微粒子
   燃焼用触媒。 （２）耐火性無機質担体がセラミックフォーム、ウォー
   ルフロータイプのハニカムモノリス、金属発泡体、ワイ
   ヤーメッシュまたはペレットであることを特徴とする特
   許請求の範囲 （１）記載の触媒。 （３）耐火性無機質担体１ｌあたり、触媒活性物質とし
   てバナジウム酸化物を少くとも２０ｇ含有し、かつ白金
   、パラジウムおよびロジウムよりなる群の少くとも１種
   を０．１〜４．０ｇ含有し、更にこれら触媒活性物質と
   共に燐化合物で処理された耐火性金属酸化物を該耐火性
   無機質担体に担持せしめてなることを特徴とする排ガス
   中の炭素系微粒子燃焼用触媒。 （４）耐火性無機質担体がセラミックフォーム、ウォー
   ルフロータイプのハニカムモノリス、金属発泡体、ワイ
   ヤーメッシュまたはペレットであることを特徴とする特
   許請求の範囲 （３）記載の触媒。 （５）耐火性金属酸化物がアルミニウム、チタニウム、
   ジルコニウム、硅素、マグネシウム、カルシウム、バリ
   ウム、銅、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル
   、亜鉛、タングステン、錫、鉛、ビスマス、ランタン、
   セリウムの少くとも１種からなる酸化物であることを特
   徴とする特許請求の範囲（３）記載の触媒。