JPS62176545A - メタノール改質用触媒の製造方法 - Google Patents
メタノール改質用触媒の製造方法Info
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- JPS62176545A JPS62176545A JP1821886A JP1821886A JPS62176545A JP S62176545 A JPS62176545 A JP S62176545A JP 1821886 A JP1821886 A JP 1821886A JP 1821886 A JP1821886 A JP 1821886A JP S62176545 A JPS62176545 A JP S62176545A
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Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はメタノールを水素と一酸化炭素に改質するのに
用いられるメタノール改質用触媒に関する。
用いられるメタノール改質用触媒に関する。
メタノールは近い将来安価かつ大量に供給されることが
見通されているが、このメタノールを一酸化炭素と水素
に改質してより高カロリーの燃料ガスとして使用するこ
とが知られている。このメタノール改質用触媒としては
アルミナなどの担体に白金族元素を担持させた触媒(特
開昭60−82136号公報、特開昭57−7255号
公報、特開昭58−174237号公報他)、銅、ニッ
ケル、クロム、亜鉛など、およびその酸化物などを担持
させた触媒く特開昭58−216742号公報他)など
がある。また、銅、ニッケル、および珪素からなる触媒
を用いて改質すること(石油学会誌、J、Japan
Petrol、In5t、、 23(5)328〜(1
980))も知られている。
見通されているが、このメタノールを一酸化炭素と水素
に改質してより高カロリーの燃料ガスとして使用するこ
とが知られている。このメタノール改質用触媒としては
アルミナなどの担体に白金族元素を担持させた触媒(特
開昭60−82136号公報、特開昭57−7255号
公報、特開昭58−174237号公報他)、銅、ニッ
ケル、クロム、亜鉛など、およびその酸化物などを担持
させた触媒く特開昭58−216742号公報他)など
がある。また、銅、ニッケル、および珪素からなる触媒
を用いて改質すること(石油学会誌、J、Japan
Petrol、In5t、、 23(5)328〜(1
980))も知られている。
しかしながら、これらの触媒は低温活性が低いか、また
は副反応が起こりやすくメタノールの水素または一酸化
炭素への選択率が低いという問題点を有している。
は副反応が起こりやすくメタノールの水素または一酸化
炭素への選択率が低いという問題点を有している。
本発明は、低温活性が高く、選択率の高いメタノール改
質用触媒を提供しようとするものである。
質用触媒を提供しようとするものである。
本発明のメタノール改質用触媒は銅、ニッケル、および
珪素を含有し、共沈法で製造されたことを特徴とする。
珪素を含有し、共沈法で製造されたことを特徴とする。
触媒を共沈法で製造するには、まず前記金属の化合物の
水溶液に沈澱剤として、アルカリ金属元素またはアルカ
リ土類金属元素の水酸化物または炭酸塩等をそのままあ
るいは水溶液にしたもの、またはアンモニア水等を混合
し、沈澱を作る。次いで、沈澱の熟成、濾別、水洗を行
った後、これを好ましくは100〜120℃で乾燥し、
好ましくは300〜600℃で焼成を行う、さらに、好
ましくはこれに必要に応じグラファイト等を加えた後、
適当なサイズに打錠成形する。ここで得られた触媒前駆
体を好ましくは200〜500℃で水素、−酸化炭素、
またはこれらの混合ガス(これらのガスは不活性ガスで
希釈して使用してもよい)の雰囲気下で還元してメタノ
ール改質用触媒とする。
水溶液に沈澱剤として、アルカリ金属元素またはアルカ
リ土類金属元素の水酸化物または炭酸塩等をそのままあ
るいは水溶液にしたもの、またはアンモニア水等を混合
し、沈澱を作る。次いで、沈澱の熟成、濾別、水洗を行
った後、これを好ましくは100〜120℃で乾燥し、
好ましくは300〜600℃で焼成を行う、さらに、好
ましくはこれに必要に応じグラファイト等を加えた後、
適当なサイズに打錠成形する。ここで得られた触媒前駆
体を好ましくは200〜500℃で水素、−酸化炭素、
またはこれらの混合ガス(これらのガスは不活性ガスで
希釈して使用してもよい)の雰囲気下で還元してメタノ
ール改質用触媒とする。
本発明の触媒の銅、ニッケル、珪素源としては溶液が得
られ共沈法に供せられるものであれば特に限定されない
が、好ましくは硝酸銅、硝酸ニッケル、水ガラス等が用
いられる。
られ共沈法に供せられるものであれば特に限定されない
が、好ましくは硝酸銅、硝酸ニッケル、水ガラス等が用
いられる。
得られた触媒中の銅、ニッケル、珪素のモル比は0.0
5〜0.5:0.01〜0.55 : 0.1〜0.7
の範囲が好ましい。
5〜0.5:0.01〜0.55 : 0.1〜0.7
の範囲が好ましい。
以上のようにして得られた触媒を好ましくは200〜8
00℃、O〜20kg/a&G、LH3V0.1〜20
h r−’で反応させると一酸化炭素と水素が極めて
選択率よく得られ、また低温においても優れた触媒活性
を示す。
00℃、O〜20kg/a&G、LH3V0.1〜20
h r−’で反応させると一酸化炭素と水素が極めて
選択率よく得られ、また低温においても優れた触媒活性
を示す。
また、本発明の触媒は固定床、流動床もしくは移動床の
いずれの態様でも用いることができる。
いずれの態様でも用いることができる。
本発明の低温活性の優れたメタノール改質用触媒を用い
て内燃機関の排気ガス熱等を利用したメタノールの改質
反応を行わせ、得られた改質ガスを内燃機関の燃料とし
て使用すれば、エネルギーの有効利用と燃料のクリーン
燃焼が可能となり、本発明のメタノール改質用触媒は自
動車、発電ボイラー、燃料電池等、多方面への適用が期
待される。
て内燃機関の排気ガス熱等を利用したメタノールの改質
反応を行わせ、得られた改質ガスを内燃機関の燃料とし
て使用すれば、エネルギーの有効利用と燃料のクリーン
燃焼が可能となり、本発明のメタノール改質用触媒は自
動車、発電ボイラー、燃料電池等、多方面への適用が期
待される。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
実施例1
硝酸銅(3水塩)108.7g、硝酸ニッケル(6水塩
)174.5gを含む水溶液1.51を80℃に加温し
た。別途、水ガラス(Si0g含量は28.6重量%)
31.0g、炭酸ナトリウム(無水塩)200gを含む
水溶液1.52を80℃に加熱しておいた。次いで、こ
れら2つの水溶液を素早く混合し、完全に沈澱させた後
に、熟成を行った。
)174.5gを含む水溶液1.51を80℃に加温し
た。別途、水ガラス(Si0g含量は28.6重量%)
31.0g、炭酸ナトリウム(無水塩)200gを含む
水溶液1.52を80℃に加熱しておいた。次いで、こ
れら2つの水溶液を素早く混合し、完全に沈澱させた後
に、熟成を行った。
次いで、沈澱を濾別し、充分に水洗を行った。得られた
沈澱物を120℃で約12時間乾燥させ、その後、45
0℃で2時間焼成した。これにグラファイトを加えた後
打錠成形し、ペレット化した。
沈澱物を120℃で約12時間乾燥させ、その後、45
0℃で2時間焼成した。これにグラファイトを加えた後
打錠成形し、ペレット化した。
ここで得られた触媒前駆体の組成はCu:Ni:5i=
3:4:3 (モル比)であった。
3:4:3 (モル比)であった。
上記のごとく調製した触媒前駆体を石英ガラス製反応管
に10ml充填し、還元ガスとして、水素/窒素=1/
9 (モル比)のガスを用い、GH3V1.0OOh
r−’で導入し、徐々ニ昇温して400℃において1〜
10時間還元した。
に10ml充填し、還元ガスとして、水素/窒素=1/
9 (モル比)のガスを用い、GH3V1.0OOh
r−’で導入し、徐々ニ昇温して400℃において1〜
10時間還元した。
次に、この反応管に原料であるメタノール(試薬特級)
をLH3V6hr−’で導入し、第1表に示した各反応
温度でメタノールの分解反応を行つ。
をLH3V6hr−’で導入し、第1表に示した各反応
温度でメタノールの分解反応を行つ。
た。結果を第1表に示す。
比較例1 (Cu /Ni/Si 担持)シリカ担
体49.5 gに硝酸銅(3水塩)108゜7gおよび
硝酸ニッケル(6水塩)174.5gを含浸せしめ、1
20℃で12時間乾燥させた後、450℃で2時間焼成
した。生成物の金属組成はCu:Ni:5i=3:4:
16.5 (モル比)であった。
体49.5 gに硝酸銅(3水塩)108゜7gおよび
硝酸ニッケル(6水塩)174.5gを含浸せしめ、1
20℃で12時間乾燥させた後、450℃で2時間焼成
した。生成物の金属組成はCu:Ni:5i=3:4:
16.5 (モル比)であった。
この後は実施例1と同様にペレット化し、還元し反応に
用いた。結果を第1表に示す。
用いた。結果を第1表に示す。
比較例2 (Cu /N i/Zn 共沈法)実施例
1と同様にCu:Ni:Zn=3:4:3 (モル比)
となるように調製し、メタノールを反応させた。結果を
第1表に示す。
1と同様にCu:Ni:Zn=3:4:3 (モル比)
となるように調製し、メタノールを反応させた。結果を
第1表に示す。
以下余白
〔発明の効果〕
本発明のメタノール改質用触媒は活性、選択率が高く、
また寿命が長いという特長を有しており、本発明の工業
的価値は大である。
また寿命が長いという特長を有しており、本発明の工業
的価値は大である。
Claims (1)
- 1、共沈法で製造した銅、ニッケル、および珪素を含有
することを特徴とするメタノール改質用触媒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1821886A JPS62176545A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | メタノール改質用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1821886A JPS62176545A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | メタノール改質用触媒の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62176545A true JPS62176545A (ja) | 1987-08-03 |
JPH0576341B2 JPH0576341B2 (ja) | 1993-10-22 |
Family
ID=11965503
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1821886A Granted JPS62176545A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | メタノール改質用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62176545A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009028583A (ja) * | 2007-07-24 | 2009-02-12 | Osaka Prefecture Univ | Ni3(Si,Ti)系金属間化合物からなるメタノールからの水素製造用触媒,水素製造方法、水素製造装置 |
JP2011056499A (ja) * | 2009-08-10 | 2011-03-24 | Saga Prefecture | 水素製造触媒の製造方法および水素製造触媒 |
JP2013099718A (ja) * | 2011-11-08 | 2013-05-23 | Saga Prefecture | 複合酸化物型エタノール改質触媒の製造方法及び複合酸化物型エタノール改質触媒、並びにエタノールの改質方法 |
CN105776134A (zh) * | 2014-12-24 | 2016-07-20 | 高化学株式会社 | 甲醇水蒸气重整制氢的方法 |
WO2019138536A1 (ja) * | 2018-01-12 | 2019-07-18 | 公立大学法人北九州市立大学 | メタノール水蒸気改質触媒、メタノール水蒸気改質装置及び水素生成方法 |
-
1986
- 1986-01-31 JP JP1821886A patent/JPS62176545A/ja active Granted
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009028583A (ja) * | 2007-07-24 | 2009-02-12 | Osaka Prefecture Univ | Ni3(Si,Ti)系金属間化合物からなるメタノールからの水素製造用触媒,水素製造方法、水素製造装置 |
JP2011056499A (ja) * | 2009-08-10 | 2011-03-24 | Saga Prefecture | 水素製造触媒の製造方法および水素製造触媒 |
JP2013099718A (ja) * | 2011-11-08 | 2013-05-23 | Saga Prefecture | 複合酸化物型エタノール改質触媒の製造方法及び複合酸化物型エタノール改質触媒、並びにエタノールの改質方法 |
CN105776134A (zh) * | 2014-12-24 | 2016-07-20 | 高化学株式会社 | 甲醇水蒸气重整制氢的方法 |
CN105776134B (zh) * | 2014-12-24 | 2018-11-20 | 高化学技术株式会社 | 甲醇水蒸气重整制氢的方法 |
WO2019138536A1 (ja) * | 2018-01-12 | 2019-07-18 | 公立大学法人北九州市立大学 | メタノール水蒸気改質触媒、メタノール水蒸気改質装置及び水素生成方法 |
JPWO2019138536A1 (ja) * | 2018-01-12 | 2020-08-20 | 公立大学法人北九州市立大学 | メタノール水蒸気改質触媒、メタノール水蒸気改質装置及び水素生成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0576341B2 (ja) | 1993-10-22 |
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