JPH05138024A - メタノール改質用触媒 - Google Patents
メタノール改質用触媒Info
- Publication number
- JPH05138024A JPH05138024A JP3298795A JP29879591A JPH05138024A JP H05138024 A JPH05138024 A JP H05138024A JP 3298795 A JP3298795 A JP 3298795A JP 29879591 A JP29879591 A JP 29879591A JP H05138024 A JPH05138024 A JP H05138024A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- catalyst
- zirconia
- hydrogen
- chromium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/40—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts characterised by the catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタノールまたはメタノールと水の混合液を
原料として水素を含有するガスを製造する際のメタノー
ル改質用触媒に関する。 【構成】 銅、亜鉛、クロムからなる群の一種以上の酸
化物及びニッケルの酸化物を、ジルコニアに含有させて
なるメタノール改質用触媒。
原料として水素を含有するガスを製造する際のメタノー
ル改質用触媒に関する。 【構成】 銅、亜鉛、クロムからなる群の一種以上の酸
化物及びニッケルの酸化物を、ジルコニアに含有させて
なるメタノール改質用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメタノールまたはメタノ
ールと水の混合液を原料として水素を含有するガスを製
造する方法に適用されるメタノール改質用触媒に関す
る。
ールと水の混合液を原料として水素を含有するガスを製
造する方法に適用されるメタノール改質用触媒に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】メタノールは石油、天然ガス及び石炭な
ど多くの資源から得られ、廉価で取り扱いが容易なこと
から将来の燃料として高い関心を集めている。また、メ
タノールはナフサよりはるかに低温で水素と一酸化炭素
に分解されるので、メタノール及びメタノール水蒸気の
分解及び改質反応の熱源として廃熱の利用が可能である
という優位性をもっている。
ど多くの資源から得られ、廉価で取り扱いが容易なこと
から将来の燃料として高い関心を集めている。また、メ
タノールはナフサよりはるかに低温で水素と一酸化炭素
に分解されるので、メタノール及びメタノール水蒸気の
分解及び改質反応の熱源として廃熱の利用が可能である
という優位性をもっている。
【０００３】メタノールの分解反応は、次の（１）、
（２）式のとおりである。 ＣＨ3 ＯＨ→ＣＯ＋２Ｈ2 ΔＨ２５℃＝２１．７Ｋｃａｌ／ｍｏｌ ・・・・（１） ＣＨ3 ＯＨ＋ｎＨ2 Ｏ→（２＋ｎ）Ｈ2 ＋（１−ｎ）ＣＯ＋ｎＣＯ2 ・・・・（２） ここで ０＜ｎ＜１
（２）式のとおりである。 ＣＨ3 ＯＨ→ＣＯ＋２Ｈ2 ΔＨ２５℃＝２１．７Ｋｃａｌ／ｍｏｌ ・・・・（１） ＣＨ3 ＯＨ＋ｎＨ2 Ｏ→（２＋ｎ）Ｈ2 ＋（１−ｎ）ＣＯ＋ｎＣＯ2 ・・・・（２） ここで ０＜ｎ＜１
【０００４】また、メタノール水蒸気改質反応は次の
（３）式のとおりである。 ＣＨ3 ＯＨ＋Ｈ2 Ｏ→ＣＯ2 ＋３Ｈ2 ΔＨ２５℃＝１１．８Ｋｃａｌ／ｍｏｌ ・・・・（３）
（３）式のとおりである。 ＣＨ3 ＯＨ＋Ｈ2 Ｏ→ＣＯ2 ＋３Ｈ2 ΔＨ２５℃＝１１．８Ｋｃａｌ／ｍｏｌ ・・・・（３）
【０００５】従来のメタノール改質用触媒としては、ア
ルミナなどの担体に白金などの白金属元素または銅、ニ
ッケル、クロム、亜鉛などの卑金属元素及びその酸化物
などを担持した触媒が提案されているが、これらの触媒
は低温活性に乏しく、またジメチルエーテル、メタンの
副生が多く、現在までのところ、多くの問題点を残して
いる。また上述した金属担持法による触媒とは別に沈殿
法による調製法があり、この方法で調製される触媒の代
表例としては、亜鉛、クロムさらには銅を含有してなる
メタノール改質用触媒がある。しかし、これらの触媒は
低温活性は比較的高いが、耐熱性に乏しいという問題点
を残している。
ルミナなどの担体に白金などの白金属元素または銅、ニ
ッケル、クロム、亜鉛などの卑金属元素及びその酸化物
などを担持した触媒が提案されているが、これらの触媒
は低温活性に乏しく、またジメチルエーテル、メタンの
副生が多く、現在までのところ、多くの問題点を残して
いる。また上述した金属担持法による触媒とは別に沈殿
法による調製法があり、この方法で調製される触媒の代
表例としては、亜鉛、クロムさらには銅を含有してなる
メタノール改質用触媒がある。しかし、これらの触媒は
低温活性は比較的高いが、耐熱性に乏しいという問題点
を残している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来、内燃機関、ガス
タービンなどの排ガスの顕熱を熱源として利用し、メタ
ノールまたはメタノールと水の混合物を原料として分
解、または水蒸気改質反応を行わせる場合、排ガス温度
は周知のごとく２００℃から７００℃程度まで変化する
ため、例えば内燃機関に搭載するには、少量で幅広い温
度範囲においても改質性能が低下しない安定した触媒が
必要である。
タービンなどの排ガスの顕熱を熱源として利用し、メタ
ノールまたはメタノールと水の混合物を原料として分
解、または水蒸気改質反応を行わせる場合、排ガス温度
は周知のごとく２００℃から７００℃程度まで変化する
ため、例えば内燃機関に搭載するには、少量で幅広い温
度範囲においても改質性能が低下しない安定した触媒が
必要である。
【０００７】従来のメタノール改質用触媒は先に述べた
金属担持法や沈殿法によって提案されているが、これら
の触媒は低温活性や耐熱性に乏しいなど現在のところ多
くの問題点を残している。
金属担持法や沈殿法によって提案されているが、これら
の触媒は低温活性や耐熱性に乏しいなど現在のところ多
くの問題点を残している。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく、以前に銅、亜鉛、クロムからなる群
の一種以上の酸化物またはその水酸化物とニッケルの酸
化物またはその水酸化物からなるメタノール改質用触媒
を提案した。（特公昭６２−４７５７８号公報）しか
し、この触媒は耐熱性において改良の余地があり、鋭意
実験検討を重ねた結果、銅、亜鉛、クロムからなる群の
一種以上の酸化物およびニッケルの酸化物を、ジルコニ
アに含有させてなる触媒が、メタノールの改質反応に対
し、選択性に優れ、高活性、長寿命であることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
題点を解決すべく、以前に銅、亜鉛、クロムからなる群
の一種以上の酸化物またはその水酸化物とニッケルの酸
化物またはその水酸化物からなるメタノール改質用触媒
を提案した。（特公昭６２−４７５７８号公報）しか
し、この触媒は耐熱性において改良の余地があり、鋭意
実験検討を重ねた結果、銅、亜鉛、クロムからなる群の
一種以上の酸化物およびニッケルの酸化物を、ジルコニ
アに含有させてなる触媒が、メタノールの改質反応に対
し、選択性に優れ、高活性、長寿命であることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、銅、亜鉛、クロムか
らなる群の一種以上の酸化物及びニッケルの酸化物を、
ジルコニアに含有させてなることを特徴とするメタノー
ル改質用触媒である。
らなる群の一種以上の酸化物及びニッケルの酸化物を、
ジルコニアに含有させてなることを特徴とするメタノー
ル改質用触媒である。
【００１０】本発明の触媒はそのまゝ使用してもよい
が、メタノール供給時にメタノールによる還元反応が急
激に進行し、触媒が劣化する可能性が高いので、あらか
じめ還元操作を行っておくのが好ましい。還元操作は水
素、一酸化炭素またはそれらの混合ガスなどの還元性ガ
ス雰囲気中で１５０〜４００℃で加熱して行うか、また
は加熱された触媒にメタノールまたはメタノールと水の
混合物を不活性ガスで希釈したガスを接触させて分解・
改質反応により生成した水素と一酸化炭素で還元するな
どして行うことができる。
が、メタノール供給時にメタノールによる還元反応が急
激に進行し、触媒が劣化する可能性が高いので、あらか
じめ還元操作を行っておくのが好ましい。還元操作は水
素、一酸化炭素またはそれらの混合ガスなどの還元性ガ
ス雰囲気中で１５０〜４００℃で加熱して行うか、また
は加熱された触媒にメタノールまたはメタノールと水の
混合物を不活性ガスで希釈したガスを接触させて分解・
改質反応により生成した水素と一酸化炭素で還元するな
どして行うことができる。
【００１１】
【作用】本発明のメタノール改質用触媒を調製するに
は、銅、亜鉛、クロムからなる群の一種以上の化合物と
ニッケル化合物及びジルコニアまたはジルコニアゾルと
の混合水溶液に、沈殿剤としてアルカリ金属元素または
アルカリ土類金属元素の水酸化物または炭酸塩をそのま
ま、あるいは水溶液にしたものまたはアンモニア水など
を混合して、水酸化物の沈殿を生成させ、乾燥、焼成す
る方法などが用いられる。
は、銅、亜鉛、クロムからなる群の一種以上の化合物と
ニッケル化合物及びジルコニアまたはジルコニアゾルと
の混合水溶液に、沈殿剤としてアルカリ金属元素または
アルカリ土類金属元素の水酸化物または炭酸塩をそのま
ま、あるいは水溶液にしたものまたはアンモニア水など
を混合して、水酸化物の沈殿を生成させ、乾燥、焼成す
る方法などが用いられる。
【００１２】本発明の触媒成分の組成は、銅、亜鉛、ク
ロムからなる群の一種以上の酸化物とニッケル酸化物と
の組合わせにおいては、ＣｕＯ：ＮｉＯ，ＺｎＯ：Ｎｉ
Ｏ，Ｃｒ2 Ｏ3 ：ＮｉＯで１０：９０〜９０：１０のモ
ル比（以下、モル比で表示）が適当であり、特に２０：
８０〜８０：２０の範囲が好ましい。上記金属からなる
群の二種以上の酸化物とニッケル酸化物との組合わせに
おいては、ＣｕＯ−ＺｎＯ：ＮｉＯ，ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ
3 ：ＮｉＯ，ＺｎＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 ：ＮｉＯで１０：９０
〜９０：１０の範囲が、上記金属からなる群の三種の酸
化物とＮｉＯは、１０：９０〜９０：１０の範囲が好ま
しい。
ロムからなる群の一種以上の酸化物とニッケル酸化物と
の組合わせにおいては、ＣｕＯ：ＮｉＯ，ＺｎＯ：Ｎｉ
Ｏ，Ｃｒ2 Ｏ3 ：ＮｉＯで１０：９０〜９０：１０のモ
ル比（以下、モル比で表示）が適当であり、特に２０：
８０〜８０：２０の範囲が好ましい。上記金属からなる
群の二種以上の酸化物とニッケル酸化物との組合わせに
おいては、ＣｕＯ−ＺｎＯ：ＮｉＯ，ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ
3 ：ＮｉＯ，ＺｎＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 ：ＮｉＯで１０：９０
〜９０：１０の範囲が、上記金属からなる群の三種の酸
化物とＮｉＯは、１０：９０〜９０：１０の範囲が好ま
しい。
【００１３】本発明の触媒の組成は上記触媒成分（Ｃｕ
Ｏ，ＺｎＯ，Ｃｒ2Ｏ3 の一種以上とＮｉＯの混合物）
とジルコニアの重量比で２０：８０〜９５：５の範囲が
好ましく、特に３０：７０〜８０：２０の範囲が好まし
い。
Ｏ，ＺｎＯ，Ｃｒ2Ｏ3 の一種以上とＮｉＯの混合物）
とジルコニアの重量比で２０：８０〜９５：５の範囲が
好ましく、特に３０：７０〜８０：２０の範囲が好まし
い。
【００１４】なお、本発明でいうメタノールまたはメタ
ノールと水の混合液とは、Ｈ2 Ｏ／ＣＨ3 ＯＨのモル比
が０〜１００の範囲であり、本発明の触媒を用いるメタ
ノール改質反応の反応条件としては、圧力：０〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、温度：１５０〜６００℃の範囲が好まし
い。
ノールと水の混合液とは、Ｈ2 Ｏ／ＣＨ3 ＯＨのモル比
が０〜１００の範囲であり、本発明の触媒を用いるメタ
ノール改質反応の反応条件としては、圧力：０〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、温度：１５０〜６００℃の範囲が好まし
い。
【００１５】
【実施例】以下、本発明の例を具体的に記述するが、本
発明はこれらの実施例に何等限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に何等限定されるものではない。
【００１６】（実施例１）１ｍｏｌ／リットルの銅、亜
鉛の硝酸塩水溶液及び２ｍｏｌ／リットルの硝酸クロム
水溶液の各１リットルに、１ｍｏｌ／リットルの硝酸ニ
ッケル水溶液１リットルを各々に混合し、所定量の表１
に示す組成のジルコニアを添加したスラリ液を各々に加
えて３０分攪拌混合したのち、等モル以上の炭酸ソーダ
水溶液を、各々徐々に滴下しながら攪拌混合させて、水
酸化物の沈殿を生成させ、ＮＯ3 - イオンが検出されな
くなるまでイオン交換水にて沈殿生成物を水洗し脱水し
た。脱水後は１１０℃で一昼夜乾燥後、３００℃で３時
間焼成して触媒１（ＮｉＯ−ＣｕＯ／ＺｒＯ2 系）、触
媒２（ＮｉＯ−ＺｎＯ／ＺｒＯ2 系）、触媒３（ＮｉＯ
−Ｃｒ2 Ｏ3 ／ＺｒＯ2 系）を調製した。
鉛の硝酸塩水溶液及び２ｍｏｌ／リットルの硝酸クロム
水溶液の各１リットルに、１ｍｏｌ／リットルの硝酸ニ
ッケル水溶液１リットルを各々に混合し、所定量の表１
に示す組成のジルコニアを添加したスラリ液を各々に加
えて３０分攪拌混合したのち、等モル以上の炭酸ソーダ
水溶液を、各々徐々に滴下しながら攪拌混合させて、水
酸化物の沈殿を生成させ、ＮＯ3 - イオンが検出されな
くなるまでイオン交換水にて沈殿生成物を水洗し脱水し
た。脱水後は１１０℃で一昼夜乾燥後、３００℃で３時
間焼成して触媒１（ＮｉＯ−ＣｕＯ／ＺｒＯ2 系）、触
媒２（ＮｉＯ−ＺｎＯ／ＺｒＯ2 系）、触媒３（ＮｉＯ
−Ｃｒ2 Ｏ3 ／ＺｒＯ2 系）を調製した。
【００１７】さらに上記と同じ調製方法で各々組成の異
なる触媒４〜７（ＮｉＯ−ＣｕＯ／ＺｒＯ2 系）、触媒
８（ＮｉＯ−ＺｎＯ／ＺｒＯ2 系）及び触媒９（ＮｉＯ
−Ｃｒ2 Ｏ3 ／ＺｒＯ2系）を調製した。
なる触媒４〜７（ＮｉＯ−ＣｕＯ／ＺｒＯ2 系）、触媒
８（ＮｉＯ−ＺｎＯ／ＺｒＯ2 系）及び触媒９（ＮｉＯ
−Ｃｒ2 Ｏ3 ／ＺｒＯ2系）を調製した。
【００１８】上記触媒１〜９を３５０℃で１２時間水素
還元処理を行った後、メタノール（純度９９％）または
メタノールと水の混合液（Ｈ2 Ｏ／ＣＨ3 ＯＨ＝１．０
ｍｏｌ／ｍｏｌ）を原料に、常圧、ＬＨＳＶ（液空間速
度）５ｈ-1、反応温度３００℃で活性評価試験を行っ
た。結果を表１に示す。
還元処理を行った後、メタノール（純度９９％）または
メタノールと水の混合液（Ｈ2 Ｏ／ＣＨ3 ＯＨ＝１．０
ｍｏｌ／ｍｏｌ）を原料に、常圧、ＬＨＳＶ（液空間速
度）５ｈ-1、反応温度３００℃で活性評価試験を行っ
た。結果を表１に示す。
【００１９】なお、生成ガスの組成（ｍｏｌ％−乾燥基
準で未反応メタノールを除外、以下同じ）は次のとおり
であった。 （１）メタノール原料 Ｈ2 ：６２〜６７％、ＣＯ：３０〜３３％、ＣＯ2 ：
０．１〜２％、ＣＨ4 ：０．０２〜２％ （２）メタノール・水混合液原料 Ｈ2 ：６５〜７４％、ＣＯ：３〜３２％、ＣＯ2 ：１〜
１５％、ＣＨ4 ：０．０１〜１％
準で未反応メタノールを除外、以下同じ）は次のとおり
であった。 （１）メタノール原料 Ｈ2 ：６２〜６７％、ＣＯ：３０〜３３％、ＣＯ2 ：
０．１〜２％、ＣＨ4 ：０．０２〜２％ （２）メタノール・水混合液原料 Ｈ2 ：６５〜７４％、ＣＯ：３〜３２％、ＣＯ2 ：１〜
１５％、ＣＨ4 ：０．０１〜１％
【表１】
【００２０】（実施例２）実施例１と同じ方法で、表２
に示す触媒１０〜１３を調製した。これらの触媒を３５
０℃で１２時間水素還元処理を行った後、メタノールと
水の混合液（Ｈ2 Ｏ／ＣＨ3 ＯＨ＝２．０ｍｏｌ／ｍｏ
ｌ）を原料に、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、ＬＨＳＶ ５
ｈ-1、反応温度２５０〜３５０℃で活性評価試験を行っ
た。結果を表２に示す。
に示す触媒１０〜１３を調製した。これらの触媒を３５
０℃で１２時間水素還元処理を行った後、メタノールと
水の混合液（Ｈ2 Ｏ／ＣＨ3 ＯＨ＝２．０ｍｏｌ／ｍｏ
ｌ）を原料に、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、ＬＨＳＶ ５
ｈ-1、反応温度２５０〜３５０℃で活性評価試験を行っ
た。結果を表２に示す。
【表２】
【００２１】なお、各温度での生成ガスの組成は次のと
おりであった。 （１）反応温度：２５０℃，３００℃ Ｈ2 ：６５〜７５％、ＣＯ：１０〜３３％、ＣＯ2 ：５
〜１７％、ＣＨ4 ：０．０１〜１％ （２）反応温度：３５０℃ Ｈ2 ：６５〜７６％、ＣＯ：１５〜３３％、ＣＯ2 ：５
〜１９％、ＣＨ4 ：０．０１〜１％
おりであった。 （１）反応温度：２５０℃，３００℃ Ｈ2 ：６５〜７５％、ＣＯ：１０〜３３％、ＣＯ2 ：５
〜１７％、ＣＨ4 ：０．０１〜１％ （２）反応温度：３５０℃ Ｈ2 ：６５〜７６％、ＣＯ：１５〜３３％、ＣＯ2 ：５
〜１９％、ＣＨ4 ：０．０１〜１％
【００２２】さらに上記触媒を上記反応条件（反応温度
３５０℃）で１０００時間連続試験を行った結果、メタ
ノール転化率は１００％で一定であった。
３５０℃）で１０００時間連続試験を行った結果、メタ
ノール転化率は１００％で一定であった。
【００２３】（実施例３）実施例１の触媒６の調製工程
で、ジルコニア（粉末）の代わりに、ジルコニアゾルを
用いた以外は同じ方法で触媒１４（ＮｉＯ−ＣｕＯ＝７
０：３０モル比、触媒中のジルコニアの含有率２０重量
％）を調製した。これらの触媒を実施例１と同じ方法で
水素還元処理後、活性評価試験を行った。結果を表３に
示す。
で、ジルコニア（粉末）の代わりに、ジルコニアゾルを
用いた以外は同じ方法で触媒１４（ＮｉＯ−ＣｕＯ＝７
０：３０モル比、触媒中のジルコニアの含有率２０重量
％）を調製した。これらの触媒を実施例１と同じ方法で
水素還元処理後、活性評価試験を行った。結果を表３に
示す。
【表３】
【００２４】なお、生成ガスの平均組成は次のとおりで
あった。 （１）メタノール原料 Ｈ2 ：６７％、ＣＯ：３２％、ＣＯ2 ：０．７％、ＣＨ
4 ：０．３％ （２）メタノール・水混合液原料 Ｈ2 ：７０％、ＣＯ：２７％、ＣＯ2 ：２．７％、ＣＨ
4 ：０．３％
あった。 （１）メタノール原料 Ｈ2 ：６７％、ＣＯ：３２％、ＣＯ2 ：０．７％、ＣＨ
4 ：０．３％ （２）メタノール・水混合液原料 Ｈ2 ：７０％、ＣＯ：２７％、ＣＯ2 ：２．７％、ＣＨ
4 ：０．３％
【００２５】
【発明の効果】以上、実施例及び比較例の結果から明ら
かなごとく、本発明のメタノール改質触媒は、メタノー
ルまたはメタノールと水の混合液を原料として水素含有
ガスを製造する反応において、低温で高活性、高選択
性、かつ長寿命の非常に優れた触媒である。
かなごとく、本発明のメタノール改質触媒は、メタノー
ルまたはメタノールと水の混合液を原料として水素含有
ガスを製造する反応において、低温で高活性、高選択
性、かつ長寿命の非常に優れた触媒である。
Claims (1)
- 【請求項１】 銅、亜鉛、クロムからなる群の一種以上
の酸化物及びニッケルの酸化物を、ジルコニアに含有さ
せてなることを特徴とするメタノール改質用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3298795A JPH05138024A (ja) | 1991-11-14 | 1991-11-14 | メタノール改質用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3298795A JPH05138024A (ja) | 1991-11-14 | 1991-11-14 | メタノール改質用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05138024A true JPH05138024A (ja) | 1993-06-01 |
Family
ID=17864321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3298795A Withdrawn JPH05138024A (ja) | 1991-11-14 | 1991-11-14 | メタノール改質用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05138024A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281009A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Aisin Seiki Co Ltd | 改質装置 |
| JP2013233485A (ja) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Noritake Co Ltd | 排ガス浄化用触媒材およびその製造方法 |
-
1991
- 1991-11-14 JP JP3298795A patent/JPH05138024A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281009A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Aisin Seiki Co Ltd | 改質装置 |
| JP4490717B2 (ja) * | 2004-03-26 | 2010-06-30 | アイシン精機株式会社 | 改質装置 |
| JP2013233485A (ja) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Noritake Co Ltd | 排ガス浄化用触媒材およびその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4780300A (en) | Process for reforming methanol | |
| JP3761947B2 (ja) | 合成ガス製造用触媒組成物およびこれを用いて合成ガスを製造する方法 | |
| JPS61501827A (ja) | メタノ−ル転化用触媒及びその使用方法 | |
| US6926881B2 (en) | Process for producing hydrogen-containing gas | |
| JPH05138024A (ja) | メタノール改質用触媒 | |
| KR920007593B1 (ko) | 메탄올의 분해방법 | |
| JPH05261288A (ja) | メタノール改質用触媒 | |
| JPH09141099A (ja) | メタノール合成触媒 | |
| JPS6241063B2 (ja) | ||
| JP2634247B2 (ja) | メタノール水蒸気改質用触媒の調製方法 | |
| JPH0419901B2 (ja) | ||
| JPS6082136A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| JPH0427434A (ja) | メタノール改質用触媒 | |
| JPH0576341B2 (ja) | ||
| JP2021109130A (ja) | アンモニア合成触媒 | |
| JPS6021680B2 (ja) | メタンに富んだガスの製造方法 | |
| JPS6236001A (ja) | メタノ−ル改質法 | |
| JPH0578382B2 (ja) | ||
| JPH10272361A (ja) | メタノール合成及び改質触媒 | |
| JP4092538B2 (ja) | 水素含有ガスの製造法 | |
| JPH04141234A (ja) | メタノール改質用触媒 | |
| JPH0347894B2 (ja) | ||
| JP2002059005A (ja) | メタノール改質触媒、その製造方法及びメタノール改質方法 | |
| JPS6247578B2 (ja) | ||
| JPS61234939A (ja) | 水素富化ガス製造用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990204 |