JPS6217483A

JPS6217483A - 積層チユ−ブ

Info

Publication number: JPS6217483A
Application number: JP15522085A
Authority: JP
Inventors: 雅之飛田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1985-07-16
Filing date: 1985-07-16
Publication date: 1987-01-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、積層チューブに関するものであり、さらに詳
しくは耐塩素水性と耐熱性が優れ、例えばソーラーシス
テム用導水管として好適な積層チューブに関する。

〔従来の技術〕

近年、太陽熱を利用して温水を製造し、暖房、給湯、風
呂などだ供給するいわゆるソーラーシステムの使用が盛
んである。これらソーラーシステムの導水管の素材とし
ては、硬質ないしは半硬質の樹脂としてポリエチレン、
ポリ−１−ブテン、ポリ塩化ビニルなどが使用されてい
る。また柔軟で曲げ易く、施工性の良好な軟質素材とし
ては、エチレン−ゾロｔレン系ゴム、軟質塩化ビニル樹
脂などが使用されている。しかし、殺菌のための多量の
塩素を含む水が通る場合、従来以上の耐塩素水性と耐熱
性が強く望まれている。

一方、柔軟な加硫ビム材料としては、特開昭５８−１６
４９５３号公報にて、特定の配合、多層構造を有するオ
レフィン系共重合ゴムからなる耐塩素水性と耐候性に優
れる太陽熱集熱器を提唱している。また、耐薬品性に優
れる塩化ビニル樹脂をベースにした軟質塩化ビニル樹脂
を使用した導水管は、耐塩素水性においては良好である
けれども、オレフィン系共重合ゴムなどの加硫ゴムに比
べると、耐熱性として、例えば、高温時の耐クリープ性
が著しく劣るために、高温の温水を使用する場合には、
金属や硬質樹脂などとの接続部において、軟質塩化ビニ
ル樹脂製チューブが変形し、温水が漏れてしまう問題が
あった。この問題は、型締めバンドなどで多少は改善さ
れるものの、本質的には塩化ビニル樹脂材料の耐熱性の
改良が要求されていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、耐塩素水性と耐熱性の問題を解決するための
ものである。

〔問題点を解決するための手段〕

不発明は、軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる内層と架
橋ゴム状重合体を配合した軟質塩化ビニル樹脂組成物か
らなる外層とを有する積層チューブである。

本発明の最内層に使用される軟質塩化ビニル樹脂組成物
は、通常の塩化ビニル樹脂に必要な可塑剤、安定剤、充
填剤などを含むものである。ここで通常の塩化ビニル樹
脂とは、単量体組成として、塩化ビニル単独、あるいは
塩化ビニルと少量の共重合可能な１種またはそれ以上の
単量体から構成されるものを含む。環化ビニルと共重合
可能な単量体としては、エチレン、プロピレンなどのα
−オレフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルなど
のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、うｆｙ　
ＩＪルビニルエーテルなどのビニルｘ　−ｆ　Ａ／　ｆ
Ｒ、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどのアク
リル酸およびメタクリル酸のエステル類、メタクリルア
ミド、アクリロニトリルなどのアミド、ニトリル類、ス
チレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなど
のマレイミド類、およびジアリルフタレート、エチレン
グリフールジメタクリレートなどの多官能性単量体を含
むものである。また、平均重合度についても特に限定す
るものではないが、成形加工性と、機械的強度などの物
性のバランスを考慮すれば平均重合度は、１０００〜６
０００の範囲が好ましい。ざらに、重合時に、ジアリル
フタレートなどを架橋剤として添加して得られる少量の
架橋塩♂も使用できろ。

また、エチレス酢酸ビニル共重合体や、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、塩素化ポリエチレ／などのエ
チレン系重合体や、熱可塑性ポリウレタンに塩化ビニル
をグラフト重合して得られるグラフト重合体を使用して
も差支えない。

本発明は、最内層に、架橋ゴム状重合体を配合せずに、
外層部には架橋ゴム状重合体を配合することを特徴とす
るが、ここで架橋ゴム状重合体とは、架橋アクリ０ニト
リル−ブタジェン共重合体、架橋クロロプレン重合体、
架橋クロロスルホン化ポリエチレン、架橋アクリル酸エ
ステル重合体、架橋スチレン−ブタジェン共重合体など
が好ましく、特に塩化ビニル樹脂との相溶性が良好な架
橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体および架橋ク
ロロプレン重合体が好適である。これら架橋ゴム状重合
体は、その製法を限定するものではなく、ジビニルベン
ゼンや、エチレングリコールジメタクリレートなどの多
官能性単量体との共重合で得る方法、または、反応率を
高めた重合条件で得る方法、または、未架橋のゴム状重
合体を架橋させて粉末化して得る方法などのいずれの製
法も採用できる。架橋の有無は、そのゴム状重合体の良
溶媒に対しての不溶解分の有無で判断できろ。

一般に入手が容易な架橋アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体としては、ケミガムＰ−８３（グツドイヤー社
製商品）１．ＴＳＲ，Ｎ　２０１　（日本合成ゴム社製
商品）などが挙げられる。また、架橋クロロプレン重合
体については、本発明者らによる特開昭５９−１４０２
４８号公報、特開昭６０−６５０４７号公報の実施例記
載の方法で容易に得られる。

この架橋ゴム状重合体を、積層チューブの外層の軟質塩
化ビニル樹脂組成物に配合する量については、組成物中
の塩化ビニル樹脂１００重量部に対して２０〜３００重
量部の範囲が好ましい。

２０重量部よりも少ないと耐熱性の改良がほとんど得ら
れず、また、５００重敏部を越えると、機械的強度や耐
熱性を損うためである。特罠好ましい範囲は４０〜１５
０重量部である。

本発明の最内層および外層に使用する軟質塩化ビニル樹
脂組成物に使用する可塑剤については、特に種類を限定
するものではなく、従来より公知なジー２−エチルへキ
シルフタレート、ジイソデシルフタレートなどの７タル
酸エステル類、ジー２−エチルヘキシルアジペートなど
のアジピン酸エステル順、トリー２−エチルヘキシルト
リメリテートなどのトリメリット酸エステル類、エポキ
シ化化合物、ポリエステル系高分子可塑剤などが使用で
き、その添加量については、可塑化効率と、製品チュー
ブの要求する硬さ、可撓性、物性などに応じて任意に適
量を配合できる。

また、他の高分子系助剤としてのアクリル系加工助剤や
、エチレン−酢酸ビニル共重合体などや、熱安定剤、充
填剤、滑剤、難燃剤、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤
なども、使用できる。

本発明のｍｍチューブを構成する最内層および外層の肉
厚については限定するものではないが、架橋ゴム状重合
体を配合しない最内層は、厚いほど耐塩素水性に優れる
が、耐熱性を損い、また、架橋ゴム状重合体を配合する
外層は厚いほど耐熱性に優れることが基本となるために
、製品稙層チューブの大きさ、形状などの特性に応じて
肉厚を設定するのが好ましい。例えば、最内層は０．５
〜２朋、外層は２〜３朋程度が一般的である。また、最
内層と外層の間に、ビニロン、テトロン、ナイロンなど
の繊維を複合したブレードホース状の積層チューブにつ
いても本発明から容易に応用できる。また、最内層と外
層を限定した本発明の積層チューブは、二層を含む多層
構造からなり三層以上でも良い。

本発明の積層チューブの製造方法は、多層構造からなる
ために、多層用の共押出機装置で製造できる。具体的に
は、最内層と、外層を構成する軟質塩化ビニル樹脂組成
物をそれぞれ、リコンブレンダー、ヘンシェルミキサー
などで混合後、押出１ｉ　、ｏ　−Ａ／　、フニーター
、バンバリーミキサ−などで予備混練してから多層用共
押出機装置にて成形できる。あるいは、トライブレンド
粉末混合物？、予備混練せずに直接、多層用共押出機に
て成形することができる。使用する押出機のスクリュー
のタイプやサイジング方法については、「複合・異形を
中心とした押出技術と製品開発」　（沢田慶司著、ラバ
ーダイジェスト社刊、昭和５８年）に記載のいずれの方
法でも良く、望まれる積層チューブの形状や性質に応じ
て採用すれば良い。

また、本発明の積層チューブを製造する方法としては、
上述の共押出成形方法に限定するものではなく、多層ブ
ロー成形や、射出成形などの方法も利用できる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例をあげて具体的に説明するが
、これらＫよって本発明は限定されるものではない。な
お例中、「部」は、すべて重量部を表す。

組成物Ａ、Ｂ、Ｃは、各々、第１表に示す配合表に従い
、ヘンシェルミキサーで攪はん混合し、４０ｊ１１１＋
単軸押出機にて混練後、ペレタイザーにてペレット状と
した。

第１表、、ｐｖｃ　　　　：？ンカビニー＃５Ｈ−２５０（電
気化学工業（株）製〕・可塑剤　　　リネボール７９（
シェル化学（株）製）・安定剤　　　ＭＡＲＫ−７１７
（アデカアーガス化学（株）製）・酸化防止剤　イルガ
ノックス１０７６　（チバガイギー社ｌ１ｌ）・架橋Ｎ
ＢＲケミがムＰ−８５（グツトイヤー社製）・架橋ＯＲ
特開昭６０−６５０４７号公報、実施例［１記載のデル
含有量８８％の架橋クロロプレン系重合体積層チューブ
の製造（実施例　１）二層チューブ製造用６５ｇｍ共押出成形機な用いて、内
層は、架橋ビムを配合しない組成物ｐ、ｆ使用し、外層
は架橋ゴム（部分架橋ＮＢＲ）を配合した組成物Ｂを使
用して、二層からなる積層チューブを製造した。積層チ
ューブの仕様は、外径２５３１１１、肉厚３ｍ（外層；
２朋、内層；１門）である。

（実施例　２）、（比較例１〜３）第２表に示す内層および外層の組成物を使用し、実施例
１と同様の積層チューブを製造した。なお比較例１は組
成物Ａのみからなる外径２５ｕ１肉厚５ｙａｘの単層チ
ューブである。

積層チューブの評価 ■　耐塩素水性実施例、比較例で成形したチューブを、それぞれ長さ５
０ｍに切断し、両端にガラス管を接続し、有効塩素濃度
１００ｐ１００ｐｐ℃の塩素水を、各々、循環させた。

１〜４８日後のチューブを取出しダンベル状試験片を打
抜き、引張速度２００朋／分で引張試験し、その破断時
の伸びの残率（チ）で評価した。

■　耐熱性実施例、比較例で成形したチューブを、それぞれ長さ３
０鶴に切断し、２００°Ｃのギヤーオープン中忙放置し
、１０分間後の試料の熱変形状態を観察し、評価した。

結果を第２表に示す。

第２表第２表により、比較例１は、架橋ゴムを配合しない軟質
塩化ビニル樹脂ｐＡ成物からなる単層のチューブであり
、耐塩素水性は良好であるけれども、耐熱性が劣る。比
較例２．３は、内層は、架橋ゴムを配合した軟質塩化ビ
ニル樹脂組成物で、外層は、架橋ビムな配合しない軟質
塩化ビニル樹脂組成物からなる積層チューブで、耐塩素
水性が非常に悪い。実施例１，２は、いずれも、耐塩素
水性と耐熱性が優れている積層チューブである。

〔発明の効果〕

本発明の積層チューブは、耐塩素水性と耐熱性が良好で
あるために、例えば、ソーラーシステム用導水管などの
軟質チューブに好適に利用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる内層と架橋ゴ
ム状重合体を配合した軟質塩化ビニル樹脂組成物からな
る外層とを有する積層チューブ。
（２）架橋ゴム状重合体が架橋アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体および／または架橋クロロプレン系重合
体である特許請求の範囲第（１）項記載の積層チューブ
。
（３）架橋ゴム状重合体が、軟質塩化ビニル樹脂組成物
中の塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、２０〜３００
重量部である特許請求の範囲第（２）項記載の積層チュ
ーブ。
（４）積層チューブが、ソーラーシステム用導水管用途
である特許請求の範囲第（１）〜（３）項記載の積層チ
ューブ。