JPS6253362A - 耐熱弾性体組成物 - Google Patents
耐熱弾性体組成物Info
- Publication number
- JPS6253362A JPS6253362A JP19309185A JP19309185A JPS6253362A JP S6253362 A JPS6253362 A JP S6253362A JP 19309185 A JP19309185 A JP 19309185A JP 19309185 A JP19309185 A JP 19309185A JP S6253362 A JPS6253362 A JP S6253362A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- weight
- carbon black
- butadiene copolymer
- acrylonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明の耐熱弾性体組成物は、比較的高温でも強度の落
ちない性質を持っているため、ホース、パツキン、シー
ト等の産業用資材に用いられる。
ちない性質を持っているため、ホース、パツキン、シー
ト等の産業用資材に用いられる。
（従来の技術）
塩化ビニル系樹脂と可塑剤系に部分架橋アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体を配合した組成物が”二） Ｉ
Ｊルゴム粉末を配合したＰＶＣ処方物の基本的性質（６
）”（ポリマーダイジェスト、昭和５５年６月号）で知
られている。この配合物は通常の軟質塩化ビニル樹脂組
成物に較べ耐熱性、耐油性にすぐれ、しかも圧縮永久歪
が優れているので塩化ビニル系弾性体組成物として使わ
れている。
ル−ブタジエン共重合体を配合した組成物が”二） Ｉ
Ｊルゴム粉末を配合したＰＶＣ処方物の基本的性質（６
）”（ポリマーダイジェスト、昭和５５年６月号）で知
られている。この配合物は通常の軟質塩化ビニル樹脂組
成物に較べ耐熱性、耐油性にすぐれ、しかも圧縮永久歪
が優れているので塩化ビニル系弾性体組成物として使わ
れている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、上記従来の技術は、例えば８０〜１００
°Ｃに於ける高温での引張り強度と伸びが低下するとい
う問題があった。
°Ｃに於ける高温での引張り強度と伸びが低下するとい
う問題があった。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、この問題を解決した改良技術に関する。本発
明は平均重合度２０００以上の塩化ビニル系樹脂３０〜
８０重量％とカーボンブラックを混合した部分架橋アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体７０〜２０重量％の
組成物１００重量部及び可塑剤２０〜２００重量部から
なる耐熱弾性体組成物である。
明は平均重合度２０００以上の塩化ビニル系樹脂３０〜
８０重量％とカーボンブラックを混合した部分架橋アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体７０〜２０重量％の
組成物１００重量部及び可塑剤２０〜２００重量部から
なる耐熱弾性体組成物である。
本発明で使用される塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、
２０００以上であることを必須とする。
２０００以上であることを必須とする。
平均重合度が２０００未満では、他に配合するカーボン
ブラックを予め混合した部分架橋アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体夕可塑剤などがいがなる組合せにおい
ても、本発明の目的とする高温での引張物性低下の少な
さは達成出来ないばかりか機械的強度が低いので好まし
くない。また、平均重合度２０００以上の塩化ビニル系
樹脂の単量体組成については、塩化ビニル単独、あるい
は塩化ビニルと少量の共重合可能な１種、または、それ
以上の単量体から構成されるものでかまわな℃１゜ 塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、エチレン、
フロピレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニル、ステ
アリン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニル
エーテル、ラウリルビニルゴーチルなどのビニルエーテ
ル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどのア
クリル酸およびメタクリル酸のエステル類、メタクリル
アミド、アクリロニトリルなどのアミド、ニトリル類、
スチレン、α−メチルスチンンなどのスチＶン類、およ
びシアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリ
レートなどの多官能性単量体を含むものである。また、
これらの塩化ビニル系樹脂の製造方法は、塊状重合、懸
濁重合、乳化重合、溶液重合など、いずれの方法を採用
しても構わない。
ブラックを予め混合した部分架橋アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体夕可塑剤などがいがなる組合せにおい
ても、本発明の目的とする高温での引張物性低下の少な
さは達成出来ないばかりか機械的強度が低いので好まし
くない。また、平均重合度２０００以上の塩化ビニル系
樹脂の単量体組成については、塩化ビニル単独、あるい
は塩化ビニルと少量の共重合可能な１種、または、それ
以上の単量体から構成されるものでかまわな℃１゜ 塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、エチレン、
フロピレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニル、ステ
アリン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニル
エーテル、ラウリルビニルゴーチルなどのビニルエーテ
ル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどのア
クリル酸およびメタクリル酸のエステル類、メタクリル
アミド、アクリロニトリルなどのアミド、ニトリル類、
スチレン、α−メチルスチンンなどのスチＶン類、およ
びシアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリ
レートなどの多官能性単量体を含むものである。また、
これらの塩化ビニル系樹脂の製造方法は、塊状重合、懸
濁重合、乳化重合、溶液重合など、いずれの方法を採用
しても構わない。
本発明に用いるカーボンブラックを混合した部分架橋ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体の組成物とは、カ
ーボンブラックを部分架橋アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体とロール、バンバリー、押出機、ニーダ−な
どで予め充分物理的に混練したものの事である。
クリロニトリル−ブタジエン共重合体の組成物とは、カ
ーボンブラックを部分架橋アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体とロール、バンバリー、押出機、ニーダ−な
どで予め充分物理的に混練したものの事である。
用いるカーボンブラックは通常ゴムの補強用に使われて
いるものであれば何でもよい。例えばＩｓ入Ｆ 、 Ｈ
ＡＦ 、 ＦＥＦ 、 ＳＲＦ 、 ＭＴなどが使わ
れる。
いるものであれば何でもよい。例えばＩｓ入Ｆ 、 Ｈ
ＡＦ 、 ＦＥＦ 、 ＳＲＦ 、 ＭＴなどが使わ
れる。
本発明に用いられる部分架橋アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体は、メチルエテルケトンに不溶な架橋アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体を含むものであれば
、その製法を制限するものではなく、ジビニルベンゼン
や、エチレングリコールジメタクリレートなどの多官能
性単量体との共重合で得る方法、または、メチルエチル
ケトンに不溶な架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体が生成するまで反応率を高める方法、または、少量
の架橋剤を使用して、未加硫アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体を架橋させて得る方法などいずれの製法で
も差し支えない。一般に、入手できる部分架橋アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体としては、ケミガムＮ８
Ｂ１Ａ、２（グツドイヤー社製商品）、ＪＳＲＮ２０１
（日本合成ゴム社製商品）、Ｈｙｃａｒ １４２２
（Ｂ、 Ｆ−グツｒリッチ社製商品）などが挙げら
れる。
エン共重合体は、メチルエテルケトンに不溶な架橋アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体を含むものであれば
、その製法を制限するものではなく、ジビニルベンゼン
や、エチレングリコールジメタクリレートなどの多官能
性単量体との共重合で得る方法、または、メチルエチル
ケトンに不溶な架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体が生成するまで反応率を高める方法、または、少量
の架橋剤を使用して、未加硫アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体を架橋させて得る方法などいずれの製法で
も差し支えない。一般に、入手できる部分架橋アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体としては、ケミガムＮ８
Ｂ１Ａ、２（グツドイヤー社製商品）、ＪＳＲＮ２０１
（日本合成ゴム社製商品）、Ｈｙｃａｒ １４２２
（Ｂ、 Ｆ−グツｒリッチ社製商品）などが挙げら
れる。
カーボンブラックとアクリロニトリル−ブタジエン共重
合体の混合比は１：５〜３：１の間が好ましい。
合体の混合比は１：５〜３：１の間が好ましい。
本発明の要点の一つは、平均重合度２０００以上の塩化
ビニル系樹脂（ａ）と、予めカーボンブラックを混合し
た部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ｂ
）の比率にある。すなわち、（ａ）が３０〜８０重量％
と（１））が７０〜２０重量％の混合比率である。（ａ
）が８０重量％をこえ（ｂ）が２０重量％未満では耐熱
性の向上が全黙認められず、逆に（ａ）が３０重量％未
満で、（ｂ）が７０重量（％）をこえると混合物の室温
での引張り物性自身が非常に悪くなり本発明の目的を達
しない。好ましくは（ａ）が７０〜４０重量％と（ｂ）
が３０〜３０重量％の範囲である。
ビニル系樹脂（ａ）と、予めカーボンブラックを混合し
た部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ｂ
）の比率にある。すなわち、（ａ）が３０〜８０重量％
と（１））が７０〜２０重量％の混合比率である。（ａ
）が８０重量％をこえ（ｂ）が２０重量％未満では耐熱
性の向上が全黙認められず、逆に（ａ）が３０重量％未
満で、（ｂ）が７０重量（％）をこえると混合物の室温
での引張り物性自身が非常に悪くなり本発明の目的を達
しない。好ましくは（ａ）が７０〜４０重量％と（ｂ）
が３０〜３０重量％の範囲である。
本発明の最大の要点はカーボンブラックの添加法である
。カーボンブラックは予めアクリロニトリループタゾエ
ン共重合体と充分に機械的に混練しておかなければなら
ない。例えば予め塩化ビニル樹脂にカーボンブラックを
充分に機械的に混練した後でそれにアクリロニトリル−
ブタジエン共重合体を混合しても充分な耐熱性は出す、
塩化ビニル樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン共重合
体の混合後にカーボンブラックを混合しても、また混合
時に同時に添加しても耐熱性は全熱向上しない。
。カーボンブラックは予めアクリロニトリループタゾエ
ン共重合体と充分に機械的に混練しておかなければなら
ない。例えば予め塩化ビニル樹脂にカーボンブラックを
充分に機械的に混練した後でそれにアクリロニトリル−
ブタジエン共重合体を混合しても充分な耐熱性は出す、
塩化ビニル樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン共重合
体の混合後にカーボンブラックを混合しても、また混合
時に同時に添加しても耐熱性は全熱向上しない。
また、本発明の別の要点は、前記（ａ） ＋ （１））
の組成物１００重量部に対する可塑剤量である。可塑剤
は２０〜２００重量部であることを必須とする。可塑剤
が２０重量部未満では硬すぎて組成物の可とう性が不足
する。可塑剤が２００重量部を越えると可とう性及びホ
ースの機械的強度が著し〈低下し好ましくない。
の組成物１００重量部に対する可塑剤量である。可塑剤
は２０〜２００重量部であることを必須とする。可塑剤
が２０重量部未満では硬すぎて組成物の可とう性が不足
する。可塑剤が２００重量部を越えると可とう性及びホ
ースの機械的強度が著し〈低下し好ましくない。
なお、ここで可塑剤とは、従来の一般の軟質塩化ビニル
系樹脂で使用されるもので、具体的には、シー２−エチ
ルへキシル７タレート、ジブチルフタレートナトの７タ
ル酸エステル類、ジー２−エチルヘキシルアゾベートな
どのアゾピン酸エステル類、ジブチルセバケートなどの
セバシン酸エステル類、トリー２−エチルヘキシルトリ
メリテートなどのトリメリット酸エステル類、エポキシ
化大豆油などのエポキシ系化合物、ポリエステル系可塑
剤などが挙げられる。さらに、本発明では、上記高分子
量体と可塑剤に、他の高分子系助剤、例えば、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、塩素化ポリエ
チレン、ポリランタン、クロロスルホン化ポリエチンン
など全添加しても差し支えない。熱安定剤、充填剤、滑
剤、発泡剤、難燃剤、顔料なども必要に応じて配合して
差し支えない。
系樹脂で使用されるもので、具体的には、シー２−エチ
ルへキシル７タレート、ジブチルフタレートナトの７タ
ル酸エステル類、ジー２−エチルヘキシルアゾベートな
どのアゾピン酸エステル類、ジブチルセバケートなどの
セバシン酸エステル類、トリー２−エチルヘキシルトリ
メリテートなどのトリメリット酸エステル類、エポキシ
化大豆油などのエポキシ系化合物、ポリエステル系可塑
剤などが挙げられる。さらに、本発明では、上記高分子
量体と可塑剤に、他の高分子系助剤、例えば、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、塩素化ポリエ
チレン、ポリランタン、クロロスルホン化ポリエチンン
など全添加しても差し支えない。熱安定剤、充填剤、滑
剤、発泡剤、難燃剤、顔料なども必要に応じて配合して
差し支えない。
本発明の耐熱弾性体組成物は従来の軟質塩化ビニル系樹
脂組成物と同様の方法で成型加工出来る。
脂組成物と同様の方法で成型加工出来る。
即ち押出成型、射出成形、プロー成型、カレンダー成型
のいずれもが使用出来る。
のいずれもが使用出来る。
実施例１〜３、比較例１〜ｑ
■ カーボンブラックとアクリロニトリル−ブタジエン
共重合体混合物の作成 架橋アクリロニトリルーズタジェン共重合体（ケミガム
Ｎ ８ Ｂ −１Ａ ２ ＋７クリロニトリル６′５チ
グツドイヤ−社製）の所定量をロールに巻き付け、そこ
にＳＲＦカーボンを少量づつロール上で練り込ませてい
き１５分間がかって架橋アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体に対し重量で半量だけ練り込ませたシートを作
成し、それをシートペレタイデーで切断してベレットを
得た。
共重合体混合物の作成 架橋アクリロニトリルーズタジェン共重合体（ケミガム
Ｎ ８ Ｂ −１Ａ ２ ＋７クリロニトリル６′５チ
グツドイヤ−社製）の所定量をロールに巻き付け、そこ
にＳＲＦカーボンを少量づつロール上で練り込ませてい
き１５分間がかって架橋アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体に対し重量で半量だけ練り込ませたシートを作
成し、それをシートペレタイデーで切断してベレットを
得た。
■ 配合→ペレット化
ヘンシェルミキサーに、表に記す所定量の平均重合度２
５００の塩化ビニル樹脂（デンカビニール５Ｈ−２５０
、電気化学工業社製）と、Ｂａ −Ｚｎ脂肪酸塩複合系
安定剤（ＢＺ −１００Ｊ。
５００の塩化ビニル樹脂（デンカビニール５Ｈ−２５０
、電気化学工業社製）と、Ｂａ −Ｚｎ脂肪酸塩複合系
安定剤（ＢＺ −１００Ｊ。
勝田化工社製）３重量部、エポキシ化大豆油（アヂカサ
イデー０１３０Ｐ、アデカアーがス化学社Ｍ）３重量部
炭酸カルシウム（ホワイトンＳＢ、白石工業社製）１０
重量部、を所定量添加し、内容物の温度が３０°Ｃにな
るまで高速かくはん混合する。次いで、所定量のＤＯＰ
（シー２−エチルへキシル７タレート）を添加する。内
容物がサラサラになったところで、冷却を開始し、つい
で■で作成したカーボンブラックとアクリロニトリル−
ブタジエン共重合体の混合物のベレット’を添加し約５
分間かくはん後とり出した。
イデー０１３０Ｐ、アデカアーがス化学社Ｍ）３重量部
炭酸カルシウム（ホワイトンＳＢ、白石工業社製）１０
重量部、を所定量添加し、内容物の温度が３０°Ｃにな
るまで高速かくはん混合する。次いで、所定量のＤＯＰ
（シー２−エチルへキシル７タレート）を添加する。内
容物がサラサラになったところで、冷却を開始し、つい
で■で作成したカーボンブラックとアクリロニトリル−
ブタジエン共重合体の混合物のベレット’を添加し約５
分間かくはん後とり出した。
とり出した組成物全４０龍φの１軸押出機にかけてベレ
ット化した。
ット化した。
得られたベレットを８インチオープンロールでシーテイ
ングし、それをプレスにかけて２鰭厚の物性測定用シー
トを作成したそれを２６°Ｃと８０’Ｃ！、１００℃で
引張り物性の測定を行った。
ングし、それをプレスにかけて２鰭厚の物性測定用シー
トを作成したそれを２６°Ｃと８０’Ｃ！、１００℃で
引張り物性の測定を行った。
物性測定結果を表に示す。
表中
ｌ） ＰＶＣは塩化ビニル樹脂、ＮＢＦＩは架橋アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体を表わす。
リロニトリル−ブタジエン共重合体を表わす。
２） ＰＶＣとＮＢＲ−カーボン混合物の合計量は１
００重量部である。
００重量部である。
６）高温（８０°Ｇ）での引張り強度と伸びの低下の少
ないものを総合評価○低下の太きいものを×とした。
ないものを総合評価○低下の太きいものを×とした。
（発明の効果）
本発明は、予めカーボンブラックを部分架橋アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体に十分混合させておき、こ
れを特定重合度の塩化ビニル樹脂と可塑剤に配合するこ
とにより、例えば８０℃程度の高温での引張り強度と伸
びの低下を防止するという優れた効果を有する。
トリル−ブタジエン共重合体に十分混合させておき、こ
れを特定重合度の塩化ビニル樹脂と可塑剤に配合するこ
とにより、例えば８０℃程度の高温での引張り強度と伸
びの低下を防止するという優れた効果を有する。
Claims (1)
- 平均重合度２０００以上の塩化ビニル系樹脂３０〜８０
重量％とカーボンブラックを混合した部分架橋アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体７０〜２０重量％の組成
物１００重量部及び可塑剤２０〜２００重量部からなる
耐熱弾性体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19309185A JPS6253362A (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | 耐熱弾性体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19309185A JPS6253362A (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | 耐熱弾性体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253362A true JPS6253362A (ja) | 1987-03-09 |
Family
ID=16302077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19309185A Pending JPS6253362A (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | 耐熱弾性体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6253362A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03152141A (ja) * | 1989-11-08 | 1991-06-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | ニトリルゴム・ポリ塩化ビニルポリブレンドゴム組成物 |
-
1985
- 1985-09-03 JP JP19309185A patent/JPS6253362A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03152141A (ja) * | 1989-11-08 | 1991-06-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | ニトリルゴム・ポリ塩化ビニルポリブレンドゴム組成物 |
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