JPS62167394A - 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤 - Google Patents

炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤

Info

Publication number
JPS62167394A
JPS62167394A JP61007329A JP732986A JPS62167394A JP S62167394 A JPS62167394 A JP S62167394A JP 61007329 A JP61007329 A JP 61007329A JP 732986 A JP732986 A JP 732986A JP S62167394 A JPS62167394 A JP S62167394A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
group
additive
fine powder
sulfonic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61007329A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasuhiro Shimizu
康博 清水
Mitsuko Nakayama
光子 中山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lion Corp filed Critical Lion Corp
Priority to JP61007329A priority Critical patent/JPS62167394A/ja
Publication of JPS62167394A publication Critical patent/JPS62167394A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 抜嵐分互 本発明は、石炭や石油コークスに代表されるような炭素
質微粉体の水スラリーに用いられる添加剤に関する。
従来艮亙 石油価格の高騰やエネルギー資源の多様化の観点から、
近年、石炭の利用が注目されている。
石炭は固体燃料でありハンドリングの点で難点があるの
で、これを微粉砕して水スラリーとすることが提案され
てきた。石炭や石油コークスのような固体燃料を水スラ
リーとすることにより、パイプ輸送が可能となり液体燃
料と同様に取り扱うことができる。水スラリーは、脱水
処理することなくそのままボイラ等で燃焼したり。
あるいは輸送効率の観点から高濃度化することが必要と
なる。しかし、石炭や石油コークスなどの炭素質微粉体
をそのまま水中に分散しただけでは50%以上の高濃度
スラリーを得ることは固層てあり、また、静置しておく
と炭素質微粉体が沈降して不均一になり貯蔵安定性の点
でも問題がある。
そこで、スラリー中に分散安定剤を添加して高濃度化お
よび分散安定性を改善することが提案されてきている。
このような添加剤としては。
たとえば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物(特
開昭56−21636号公報)、アクリル酸またはメタ
クリル酸と他のビニルモノマーとの共重合物(特開昭5
6−57890号公報)、活性水素基を有する化合物に
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを特定割合で
付加させた化合物(特開昭58−223430号公報)
、分子内に活性水素基を有する化合物のアルキレンオキ
シド付加物を架橋した架橋ポリエーテル化合物(特開昭
58−118893号公報)、スルホン化コールタール
またはホルムアルデヒド縮金物(特開昭58−2388
9号公報)、スチレンスルホン酸とビニル化合物との共
重合物の塩のような水溶性芳香族重合物、およびα−オ
レフィンと無水マレイン酸やアクリル酸などとの共重合
物のような水溶性脂肪族重合物を含む添加剤(特開昭5
9−166591号公報)、スチレンスルホン酸の重合
体(特開昭57−145187号公報)、スチレンスル
ホン酸とエチレン系不飽和単量体との共重合体(特開昭
59−179592号公報)が報告されている。
しかしながら、これら従来の添加剤は相応の効果が見受
けられるものの、スラリーの高濃度化および静置安定性
のいずれにおいても未だ不十分であり、いっそうの改善
がまたれていた。
−1匪立且立 本発明は、炭素質微粉体の水スラリーに添加されたとき
、スラリーの流動性の向上を向上してその高濃度化を実
現し、しかも、優れた静置安定性が得られる添加剤を提
供するものである。
見匪立豊處 本発明の炭素質微粉体の水スラリー用添加剤は、以下の
(A)成分と(B)成分とを含有することを特徴とする
(A)成分二次の(A1)および(A2)の重合体の中
から選ばれる1種または2種以上のスルホン酸基含有芳
香族炭化水素系重合体 (A1): (a)重合性芳香族スルホン酸系モノマー
群および(b)重合性炭化水素系モノマー群の中から選
ばれた1種または 2種以上のモノマーを重合して得られ る重合体であって、前記(a)成分を必須成分として含
む重合体 (A”):重合性炭化水素系モノマー群の中から選ばれ
た1種または2種以上のモノ マーを重合して得られるポリマーであ って、重合性芳香族系七ツマ−を少な くとも1種必須成分として含むポリマ ーをスルホン化して得られる重合体 (B)成分ニ一般式(I)で示されるバイオポリマー(
I) 〔式中、x、 zl、 為、 z、は、それぞれ以下の
ものを表す。
X : H,Na、に、NH4,R”R”R”NH(R
” 、R2,R’はC1〜C2゜の炭化水素基)2工、
ム、Z、: CH□+CHI +kCH−CO(k=1〜20)CH
,+CH2−h CH−C−(Ω=1〜20)CI3+
CI(、+、CH−CH,−C−0−(m=1〜20)
の中から選ばれ、それぞれ同一でも異なってもよい (
但し、YはHまたは0)I)n : 100〜3000
  ) 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
(A)成分の重合体は、分子内にスルホン酸基を含む芳
香族炭化水素を構成単位として含むものである。そして
、このスルホン酸基がモノマーに由来するもの、即ち、
スルホン酸基を含む芳香族炭化水素モノマーを単独であ
るいは他のモノマーとともに重合せしめたものが、(A
1)の重合体である。一方、モノマーを重合して重合体
を得たのちに、重合体中の芳香族基にスルホン酸基を導
入したものが、(A2)の重合体である。
(A1)の重合体は、以下の(a)群および(b)群の
中から選ばれた1種以上のモノマーからなる重合体であ
って、少なくとも(a)群モノマーに由来する構成単位
を含むものである。
(a)重合性芳香族スルホン酸系モノマー(b)重合性
炭化水素系モノマー (A1)の重合体中における(a)群の芳香族スルホン
酸系モノマーの占める割合は、40〜100モル%が好
ましく、より好ましくは50〜100モル%である。こ
のように(b)群の七ツマ−を用いることなく、(a)
群の芳香族スルホン酸系モノマーだけで、(A1)の重
合体を構成することもできる。
(a)群モノマーの具体例としてはスチレンスルホン酸
、α−メチルスチレンスルホン酸、ビニルトルエンスル
ホン酸、ビニルナフタレンスルホン酸、またはこれらの
塩が挙げられる。塩を形成する対イオンとしては、ナト
リウム、カリウムなどの1価金属、マグネシウム、カル
シウムなどの2価金属、アルミニウムなどの3価金属、
アンモニウム、有機アミンなどが例示され、これらの中
でもナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。
(b)群モノマーの具体例としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、エチレン、ブテン、ブ
タジェン、ジイソブチレンが挙げられる。
(a)群モノマーと(b)群モノマーとの共重合体とし
ては、スチレンスルホン酸・スチレン共重合体、スチレ
ンスルホン酸・ブタジェン共重合体、スチレンスルホン
酸・ブテン共重合体、α−メチルスチレンスルホン酸・
エチレン共重合体、α−メチルスチレンスルホン酸・ジ
イソブチレン共重合体が例示される。
(A1)の重合体の分子量は、重量平均分子量で700
〜70万が適当であり、好ましくは1000〜50万で
ある。
(A2)の重合体は、炭化水素系モノマーの少なくとも
1種のポリマーであって、芳香族系モノマーを少なくと
も1種を必須成分として含むポリマーのスルホン化物、
またはその塩である。
この芳香族系モノマーとしては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、インデ
ンなどが挙げられ、また、芳香族系以外の炭化水素系モ
ノマーとしては、エチレン、ブテン、ブタジェン、ジイ
ソブチレンが挙げられる。これらモノマーの重合体中に
占める芳香族系モノマーの割合は30〜100モル%が
適当であり、好ましくは50〜100モル%である。こ
の重合体の具体例としては、ポリスチレン、スチレン・
エチレン共重合体、スチレン・ジイソブチレン共重合体
、スチレン・ビニルトルエン・α−メチルスチレン・イ
ンデン共重合体のような石油樹脂が挙げられる。このよ
うな重合体をスルホン化し、またはさらに塩とすること
により(A2)の重合体が得られる。スルホン化は、無
水硫酸、クロルスルホン酸、無水硫酸・ルイス塩基錯体
などのスルホン化剤を用い、任意のスルホン化方法を適
用することにより行うことができる。(A8)の重合体
の分子量は、重量平均分子量で700〜70万が適当で
あり、好ましくは1000〜50万である。 (A”)
の重合体の塩としては、 (A1)の重合体と同じもの
が例示される。
(A)成分のスルホン酸基含有芳香族炭化水素系重合体
は、(A1)の重合体と(A2)の重合体を任意の割合
で混合して用いることもできる。
本発明の(A)成分は、その重合時に架橋剤を用いるこ
とができ、架橋剤としてはジビニルベンゼン、メチレン
ビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチルロール
プロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ジアリルフタレートなどが例示でき
る。架橋剤は、0〜5モル%用いるのが適当であり、好
ましくは0.01〜3モル%である。架橋剤の配合量が
多くなりすぎると水溶性が低下し、好ましくない。
CB)成分のバイオポリマーは、以下の一般式%式% 〔式中、 X、 Z工、7q、Zsは、それぞれ以下の
ものを表す。
X : II、Na、に、NH4,RlR”R3NH(
R” 、R” 、R3はC1〜軸の炭化水素基)2、、
2.、2. : CHz +C)It十kCH−C−0−(k=1〜20
)l CH3+CH2±応C)I−C−(I2=1〜20)C
H3+CH−+m CHCH−G  O(m==1〜2
0)の中から選ばれ、それぞれ同一でも異なってもよい
 (但し、YはHまたは0R)n : 100〜300
0  ) このバイオポリマーは、アシネト・バクタ一種(Aci
neto bactor)により生産されるリポ多糖類
であり、界面活性を有する。このバイオポリマーは、市
販品として入手することもでき、ペトロファーム社(P
etroferm、アメリカ合衆国)からエマルサン(
Ea+ulsan)の商品名で販売されている。エマル
サン類は、アシネト・バクタ一種(ATCC寄託番号3
1012)により製造される細胞外微生物タンパク質含
合リポ多糖類であり、培地の主たる炭素源をエタノール
した場合のα−エマルサン類(ネオエマルサン)、 J
!油、ヘキサデカンを主たる炭素源にした場合のβ−エ
マルサン類(プロトエマルサン)がある。
(A)成分と(B)成分との配合比は1重量比で(A)
成分/(B)成分=271〜300/ 1の範囲が適当
であり、好ましくは5/1〜150/1の範囲である。
この比率が300/ 1より大きいと静置安定性が劣リ
、また、2/1より小さいと分散性が劣る。
本発明の添加剤は、炭素質微粉体の水スラリー中に、0
.05〜3重量%、好ましくは0.1〜2重量%の範囲
で含まれるように添加するのが適当である。
炭素質微粉体としては、無煙炭、瀝青炭、亜瀝青炭、褐
炭などの石炭;石油コークス、化学プラントから副生す
るカーボンブラック、有機物を炭化して得られるカーホ
ンブラック、木炭などエネルギー源として用いられもの
が使用される。
また1石炭のように灰分を多く含むものは、浮選法、水
中造粒法(Oil Aggloseration法)な
どを適用して脱灰ならびに脱硫処理を施し、クリーン化
することが好ましい。これらの炭素質は、実質上1i+
m以上のものが含まれないように微粉化されるが、燃料
としての燃焼性を考慮して74μ■以下の含有量が50
重量%以上とすることが好ましく、さらに好ましくは6
0〜100重量%である。
炭素質微粉体の水スラリーは、乾式粉砕法または湿式粉
砕法により炭素質を粉砕して水スラリー化することに得
ることができ、添加剤は最終水スラリーに含まれるよう
に適宜の工程で添加することができる。たとえば、乾式
粉砕法で炭素質微粉体を得た場合は、添加剤を水に溶解
または分散させ、これに微粉体を加えて適当な混合装置
により高濃度水スラリーを調製すればよい、また、湿式
粉砕法を採用する場合は、湿式粉砕に用いる水中に添加
剤を予め添加するようにしてもよいし、湿式粉砕中もし
くは粉砕後に添加するようにしてもよい。
水スラリー中の炭素質微粉体の濃度は、微粉体の種類、
平均粒径、粒度分布などにもよるが、本発明の添加剤を
添加することにより十分に高めることができ、たとえば
80重量%程度まで可能である。
見肌立腹果 本発明の添加剤によれば、(A)スルホン酸基含有芳香
族炭化水素系重合体と(B)特定のバイオポリマーとを
併用することにより、炭素質微粉体水スラリーの流動性
および静置安定性を和暦的に改善することができる。よ
って、従来よりも高濃度の水スラリーが得られるととも
に。
長期に亘って安定に貯蔵することができる。
本発明の添加剤を添加した炭素質微粉体水スラリーは、
電力や一般産業用のボイラー燃料としてのみならず、製
鉄分野における高炉や冶金炉で使用されるコークスの節
減のための助燃剤などとしても有用である。
実施例 所定の添加剤を水に溶解し、これに炭素質微粉体を所定
量(乾燥基準)になるように室温にて少量づつ加えた。
全量加え終った後、ホモミキサー(特殊機化工業層)に
て3.OOOrpmで10分間攪拌して高濃度水スラリ
ーを約500g調製した。
次に、このスラリーの流動性および静置安定性を評価し
た。
(I)流動性 25℃にて粘度を測定した。
O:良好 Δ:不十分 X:不良 (2)静置安定性 スラリーを内径6c+aの500+mΩシリンダーに全
量入れ、直径51I11、長さ40c+sで重量を50
gに調整したガラス捧を上記スラリーの表面から自然落
下させ、シリンダーの底部に到達するまでの時間を調製
直後と室温で1ヶ月静置後の2回測定して、捧貫入時間
とした。計測は最長180秒までとし、これ以上要する
ものはこの時の底部からの高さを、圧密層の高さとして
測定した。
O:良好 X:不良 水スラリーの調製に用いた炭素質微粉体の粒度分布を表
−1に、また石炭の分析値を表−2に示した。
本発明の添加剤の(A)成分の性状を表−3に、また、
(B)成分の性状を表−4に示した。
(A)成分および(B)成分を配合した本発明の添加剤
を用いた水スラリーの測定結果を表−5に示した。なお
表−6に比較例として、添加剤無添加のもの(実験Na
33)、本発明の(A)成分または(B)成分を単独で
使用したもの(実験Nα34.35)、公知の添加剤の
代表例(実験Na36〜38)についての測定結果を示
した。
表−1 表−2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(A):次の(A^1)および(A^2)の重合体
    の中から選ばれる1種または2種以上のスルホン酸基含
    有芳香族炭化水素系重合体 (A^1):(a)重合性芳香族スルホン酸系モノマー
    群および(b)重合性炭化水素系モノマー群の中から選
    ばれた1種または2種以上のモノマーを重合して得られ
    る重合体であって、前記(a)成分を必須成分として含
    む重合体 (A^2):重合性炭化水素系モノマー群の中から選ば
    れた1種または2種以上のモノマーを重合して得られる
    ポリマーであって、重合性芳香族系モノマーを少なくと
    も1種必須成分として含むポリマーをスルホン化して得
    られる重合体と、 (B):以下の一般式( I )で示されるバイオポリマ
    ー ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、X、Z_1、Z_2、Z_3、nはそれぞれ以
    下のものを表す。 X:H、Na、K、NH_4、R^1R^2R^3NH
    (R^1、R^2、R^3はC_1〜C_2_0の炭化
    水素基) Z_1、Z_2、Z_3: ▲数式、化学式、表等があります▼(k=1〜20) ▲数式、化学式、表等があります▼(l=1〜20) ▲数式、化学式、表等があります▼(m=1〜20) の中から選ばれ、それぞれ同一でも異なってもよい(但
    し、YはHまたはOH) n:100〜3000〕 とを含有することを特徴とする炭素質微粉体の水スラリ
    ー用添加剤。
JP61007329A 1986-01-17 1986-01-17 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤 Pending JPS62167394A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61007329A JPS62167394A (ja) 1986-01-17 1986-01-17 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61007329A JPS62167394A (ja) 1986-01-17 1986-01-17 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS62167394A true JPS62167394A (ja) 1987-07-23

Family

ID=11662917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61007329A Pending JPS62167394A (ja) 1986-01-17 1986-01-17 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62167394A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62167394A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤
JPS61176695A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
JPS6272788A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
JPS61176697A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
JPS6330596A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
JPH0516476B2 (ja)
JPS61176696A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
US4547200A (en) Slurry composition of solid fuel
JPS6330595A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
JPS6335690A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
JPH07108986B2 (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤
JPS6272790A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
JPH03103492A (ja) 高濃度石炭―水スラリーの製造方法
JPH07110954B2 (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤
JPH0832900B2 (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤
JPS63260987A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用添加剤
JPS6335694A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
JPS6335692A (ja) 炭素質微粉体の水スラリ−用分散剤
JPS61152796A (ja) 固形燃料スラリ−組成物
JPH08143880A (ja) 炭素質微粉体の水スラリー用添加剤および炭素質微粉体の水スラリー
JPH0517784A (ja) 高濃度石炭−水スラリー用添加剤
JPH0369390B2 (ja)
JPH02160899A (ja) 微粉炭−油混合物用添加剤
JPH09194860A (ja) 炭素質微粉体の水スラリー用添加剤
JPH0649875B2 (ja) 固形燃料スラリ−組成物