JPS62160447A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は熱現像を用いた画像形成方法に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて。

感度や階調調節などの写真特性にすぐれているので、従
来から最も広範に用いられてきた。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されてきた。

このような画像形成処理法に用いる写真材料としては、
例えば特開昭５８−５８５４３号、同５８−７９２４７
号等に記載されている感光性ハロゲン化銀と、この感光
性ハロゲン化銀が熱現像によって銀に還元される反応に
対応または逆対応して親水性の拡散性色素を生成または
放出する色素供与性物質からなる熱現像カラー感光材料
と前記色素を小量の水の存在下に転写し固定するための
色素固定材料の組合せなどがある。

ところで、感光材料を現像するには、一般にその反応系
のｐＨを高くすることが望ましい。

しかし、アルカリ性の強いものを感光材料に含有させた
場合は、保存性の点で不都合が生じやすい、　また、受
像材料に含有させた場合はゼラチンの加水分解が促進さ
れるなどの問題が生ずる。　さらに転写や現像の際に外
から供給する水にｐＨを変動させるような物質を添加す
る場合は、保存や取り扱いの上で不都合が多い。

このような観点から難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと、水を媒体として錯
形成反応し得る化合物の反応により塩基を発生させる方
法が特願昭６０−１６９５８５号に記載されている。　
すなわち、感光材料に中性の塩として添加することが可
能なため上記の問題が解決される。

しかし、感光材料の層中に難溶性金属化合物を添加する
と、加熱により君離性、すなわち感光材料と受像材料と
の剥離性が著しく悪化するという問題が起きる。

なお、熱現像方式の画像形成方法において最終画像を得
るまでに要する処理時間の短縮化に対処するために、本
発明者は、硬膜剤を、硬膜剤と反応して架橋しうる総バ
インダー量に対して１０重量％以下含有させる旨を出願
している（特願昭６０−２３４２０６号）が、本願の趣
旨とは異なるものである。

■　発明の目的 本発明の目的は、塩基を発生させるために使用する難溶
性金属塩を感光材料に添加した場合でも水の存在下にお
ける加熱によって剥離性が悪化しない画像形成方法を提
供することにある。

ｍ　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、難溶性金属化合物および拡散性色
素を生成または放出する色素供与性物質を含有する感光
材料を像様露光後または像様露光と同時に水の存在下で
加熱し、難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物
を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応し得
る化合物から塩基を発生させ、生成または放出した拡散
性色素を色素固定層に移す画像形成方法において、上記
感光材料が、硬膜剤を、硬膜剤と反応して架橋しうる総
バインダー量に対して０．１重量％以上含有することを
特徴とする画像形成方法である。

■　発明の具体的構成 以下１本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の画像形成方法においては、感光材料を像様露光
後または像様ｉＩ光と同時に水の存在下で加熱し、難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと水を媒体として錯形成反応し得る化合物（以
下錯形成化合物という）から塩基を発生させ、生成また
は放出した拡散性色素を通常現像のための加熱の際に色
素固定層に移す。

この場合、難溶性金属化合物は感光材料中に含有させる
。

本発明に用いられる色素固定層は感光層を有する感光材
料中に設けてもよく、また感光材料とは別個に設けられ
た材料中に設けてもよい。

そして、本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、硬
膜剤を、材料中に硬膜剤と反応して架橋しうる材料中の
総バインダー量に対して０．１重量％以上、好ましくは
１〜１０重量％含有する。

このような比率とするのは、０．１重量％未満では処理
中に膜が溶解したり、溶解しないまでも膜強度が弱すぎ
てキズが発生しやすくなるからである。

また、１０重量％をこえると、水を吸収しにくくなるた
めに処理時間が長くなったり、また必要な水量を吸収で
きずに現像、転写のムラが生じたりするからである。

この場合用いる硬膜剤としては無機または有機の硬膜剤
が挙げられる。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）。

ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−トリアジン、ｌ、３−ビニルス
ルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−
トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）などであり、単独または
組み合わせて用いることができる。

なかでも、下記の一般式（Ｉ）で表わされるものが特に
好ましい。

一般式 ％式％（） 上記一般式ＣＩ）において、ｘｌおよびｘ２は−ＣＨ＝
ＣＨ２または、−ＣＨ２ＣＨ２Ｙのいずれかであり、Ｘ
Ｉおよびｘ２は同じであっても異なっても良い、　Ｙは
求核性基により置換されるか、塩基によってＨＹの形で
脱離し得る基（例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキ
シ、硫酸モノエステル等）を表わす、　Ｌは２価の連結
基であり、置換されていても良い。

Ｘｉ　、Ｘ２の具体例としては、例えば次のものを挙げ
ることができる。

−ＣＨ＝ＣＨ２。

−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ見 −ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ −ＣＨ２ＣＨ２０５０２ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＨ２０５０２べ）、 −ＣＨ２Ｃ’Ｈ２０Ｓ０２０Ｃ８３ −ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｎａ。

−（８２ＣＨ２０Ｓ０３Ｋ。

−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３、 −ＣＨ２Ｃ８２０ＧＯＣＦ３　。

−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨＣｆＬ２、 これらの中でも、特に −ＣＩ（＝Ｃ）１２　。

−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ見。

−ＣＨ２ＣＨ２Ｂ　ｒ、 −ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ２ＣＨ３、および、−ＣＨ２ＣＨ
２０３０２Ｎａ　　　が好ましい。

２価の連結基りは、アルキレン基、アリーレン基または
これらの基と、−〇−１−Ｎ＋。

−〇〇　＋、　　　　　−ｓｏ　＋、　　　　　　　　
　　　Ｒ１−５ｏ２　−１　−５ｏ３−１　−５０．２
Ｎ＋。

−〇〇〇　＋、　　　−〇〇Ｎ　−、Ｒ１’で示される
結合を１つ或いは複数組み合わせることにより形成され
る２価の基である。３１１３は水素原子、または１から
１５個の炭素原子を有するアルキル基または７ラルキル
基を表わす。

また。

を２つ以上含む場合、それらのＲ１同志が結合して環を
形成しても良い、　更に、Ｌは置換基を有しても良く、
置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキル基、アリール基等
が例として挙げられる。

また、その置換基は、１つ以上の Ｘ３−５Ｏ２−で表わされる基によって更に置換されて
いても良い　　Ｘ３は前述のｘｌおよびｘ２と同意義で
ある。

Ｌの代表的な例としては次のものを挙げることができる
。　但し、例中のａ−Ｖは１〜６の整数であり、ｄのみ
は０であっても良い、　このうち、ｄ、に、ｌおよびｐ
は１〜３であることが好ましく、ａ−ｖの上記ｄ、に、
ｌおよびｐ以外のものは、１または２であることが好ま
しい、　また　Ｒ１は水素原子、または１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基が好ましく、水素原子、メチル
基およびエチル基が特に好ましい。

−（ＣＨ２）ａ−０−（ｌｌ；＋２）ｂ−１−（Ｏ１２
）ｆ−ＳＯ２−ｅ（Ｘ’）ｇ−−（Ｃ１（２）ｈ−Ｊｌ
　（−ＣＨ２）ｉ−−（Ｃ）＋２）ｎ−ＣＯ２＋ｃ）＋
２）ｆ”α刀÷ｃｏ２　）ｑ−■ ■千Ｇわｔ−箕℃、 次に本発明で使用する硬膜剤の具体例を挙げる。

１　、　　ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２０ＣＨ２ＳＯ２Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２２、ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２これら、本発明で使用する
硬膜剤の合成法は、例えば、特公昭４７−２４２９号、
同５０−３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同
５３−４１２２１号、同５９−１８９４４号、同５７−
２０７２４３号、同５８−４２０３９号、同５６−１８
９４４号等の公報に詳細に記載されている。

そして、バインダーは親水性のものが好ましく、透明か
、半透明の親木性コロイドが代表的である。　例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質、ポリビニルアルコ
ール、セルロース誘導体、デンプン等の多糖類、アラビ
アゴムのような天然物質、デキストリン、プルラン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成重
合物質等が用いられる。　この中でも特にゼラチン、ポ
リビニルアルコールが有効である。

本発明に用いる感光材料は前述のように難溶性金属化合
物を含有する。　この難溶性金属化合物は、水を媒体と
して錯形成化合物と反応して塩基を発生させるものであ
る。

本発明に用いる難溶性金属化合物の例としては、水に対
する溶解度（水１００ｇ中に溶解する物質のグラム数）
が０．５以下の炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩
、アルミン酸塩、水酸化物、酸化物、および塩基性塩の
ようなこれらの化合物の複塩が挙げられる。

そして 式　　Ｔ、ｘｎ で表わされるものが好ましい。

ここでＴは遷移金属、例えばＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、
Ｍｎ等を表わし、Ｘとしては水の中で後述する錯形成化
合物の説明に出てくるＭの対イオンとなることができ、
かつアルカリ性を示すもの、例えば炭酸イオン、リン酸
イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イ、オン、アルミン酸イ
オン、ヒドロキシイオン、酸素原子を表わす。　ｍとｎ
は、それぞれ、ＴとＸの各々の原子価が均衡を保てるよ
うな整数を表わす。

以下に好ましい具体例を列挙する。

炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸亜鉛、炭酸ストロンチウム。

ｊ欠酸マグネシウムカルシウム （ＣａＭｇ（ＣＯ３）　２　）　、酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化スズ、酸化コバルト、水酩化亜鉛、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化
ビスマス、水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸
マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム
、ケイ酸マグネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カ
ルシウム、塩基性炭酸亜鉛（２ＺｎＣＯ３・３Ｚｎ（Ｏ
Ｈ）　２　ｅＨ２０）、塩基性炭酸マグネシウム（３Ｍ
ｇＣＯ３０Ｍｇ（ＯＨ，ｈ　・３８２０）、塩基性’ｊ
’ｔｅ　酸ニー／／フル（ＮｉＣ０３・２Ｎｉ（ＯＨ）
　２　）　、塩基性炭酸ヒスマス（Ｂｉ　２　（ＣＯｓ
　）０２−　Ｈ２０）、塩基性炭酸コバルト（２１１；
ｏｃＯ３・３Ｃｏ（ＯＨ）　２　）　、酸化アルミニウ
ムマグネシウム これらの化合物の中で、着色していないものが特に好ま
しい。

難溶性金属化合物は特開昭５９−１７４８３０号、同５
３−１０２１３３号等に記載の方法で調製された微粒子
分散物として含有するのが望ましく、その平均粒子サイ
ズは５０ＩＬ以下。

特に５ＩＬ以下が好ましい。

本発明に用いる錯形成化合物は、前記難溶性金属化合物
を構成する金属イオンと、安定度定数がｌｏｇＫで１以
上の値を示す錯塩を生成するものである。

これらの錯形゛酸化合物については１例えばニーイー　
マーチル、７−ル　エム　ス　ミ　ス（Ａ、Ｅ、Ｍａｒ
ｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ）共著、′クリティカル
　スタビリテイ　コンスタンツ（ＣｒｉｔｉｃａｌＳｔ
ａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）、第１〜５巻”
、プレナムプレス（Ｐｌｅｎｕ層Ｐｒｅｓｓ）に詳述さ
れている。

具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸およびそ
の誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジンカルボン酸
類、アミンリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、
テトラカルボン酸およびさらにフォスフォノ、ヒドロキ
シ、オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプ
ト、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基をもつ化
合物）、 ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類
等のアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは
４級アンモニウム塩等の塩が挙げられる。

好ましい具体例としては、ピコリン酸、２゜６−ピリジ
ンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、４−
ジメチルアミノピリジン−２，６−ジカルボン酸、キノ
リン−２−カルボン酸、２−ピリジル酢酸、シュウ酸、
クエン酸、酒石酸、インクエン酸、リンゴ酸、グルコン
酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ＣＤＴＡ、　へ＄サメタリン酸
、トリポリリン酸、テトラリン酸、ポリアクリル酸、 ）１０２回２房２備回２笥Ｈ９ 祿バ功２　（Ｘ）１２鳴Ｈ９ 等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、アミジン類の
塩、４級アンモニウム塩などが挙げられる。

上述の難溶性金属化合物と錯形成化合物はそれぞれ別の
支持体上の少なくとも一層に含有させるのが望ましいこ
とから、錯形成化合物は色素固定層を感光材料と別個に
設けてこれを有する色素固定材料に添加することが好ま
しい。

また錯形成化合物は処理工程時に使用される水に溶解さ
せて供給することができる。

本発明において°、難溶性金属化合物または錯形成化合
物を支持体上の層に含有する場合の添加量は、化合物様
、難溶性金属化合物の粒子サイズ、ｖ１形成反応速度等
に依存するが、各々塗布膜を重量に換算して５０重量％
以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．０１
重量％から４０重量％の範囲が有用である。　また錯形
成化合物を関与させる水の中に溶解して供給させる場合
には、Ｏ、ＯＯ５ｍ　ｏ　ｎ　／　１ないし５　ｍ　ｏ
　ｎ　／　ｆＬの濃度が好ましく、特に０．０５ｍｏｊ
Ｌ／４１ないし２　ｍ　ｏ　ｌ　／　５Ｌの濃度が好ま
しい、　さらに本発明において反応系の錯形成化合物の
含有量は、難溶性金属化合物の含有量に対しモル比で１
７１００倍ないし１００倍、特にｌ／１０倍ないし２０
倍が好ましい。

そして、このような２種の化合物の組合せは、単独でも
、２組以上を併用しても使用できる。

本発明において、水は色素固定材料に供給してもよいし
、感光材料に供給してもよい、　また色素固定材料と感
光材料の両者に供給してもよい。

本発明において、水はどのような方法により供給されて
もよい、　たとえば、細孔からジェットとして噴出させ
てもよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい、　ま
た水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく、
これらの方法および他の方法により制約されるものでは
ない、　また結晶水やマイクロカプセルとして材料中に
内蔵させておいてもよい。

本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水”に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む、　また、前
述の金属イオンと錆形成反応しうる化合物を含有する水
溶液でもよいし、メタノール、ＤＭＦ、アセトン、ジイ
ソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でもよい
。　さらに、後述の色素放出助剤、促進剤、親水性熱溶
剤を含有する水溶液でもよい。

本発明における水の量は、感光材料および色素固定材料
の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましくは全
塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好ましくは
全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた量
の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
材料と色素固定材料の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の量以下が好ましいのである。

本発明において塗布膜を形成するバインダーは水転写が
可能なものならなんでもよく、また塗布膜は感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与性物質、媒染剤、高沸点有機溶媒を
含みうるが、このような添加物があっても本発明の関係
は同様に成立する。

最大膨潤体積は、用いる水の中に測定するべき塗布膜を
もつ感光材料または固定材料を浸漬させ、十分膨潤した
ところで顕微鏡等で断面の長さを測定して膜厚を求め、
問題にしている感光材料または色素固定材料の塗布膜の
面積を乗じれば求めることができる。

膨潤度の測定法は、ホトグラフィック　サイエンス　エ
ンジニアリング　１６巻　４４９頁（１９７２年発行）
に記載がある。

本発明に使石し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には特願昭５９−２２８５５１号の３５頁〜３６
頁、米国特許第４，５００，６２６号、第５０欄、リサ
ーチ・ディスクローシャー誌１９７８４Ｆ６月号９頁〜
ｌ　０頁（ＲＤ１７０２９）等に記載されているハロゲ
ン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。　これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（
特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号
）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｔａｇないし１０ｇ／ｍ’の範囲である
。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近じた距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許第４゜５００．６２６号第５２欄〜第
５３欄等に記載の化合物がある。　また特願昭５８−２
２１５３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのフ
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｍｇないし１０ｇ／ばか適
当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号。

同６０−１４０３３５号、リサーチ−ディスクロージャ
ー誌、１９７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ　１７０２
９）等に記載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９
号、特願昭８０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の
増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２，９３３．３９０号、同第３，６３５，７２
１号、同第３，７４３，５１０号、同第３　、６１５　
。

６１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３．６１７
．２９５号、同第３　、６３５　、７２１号に記載のも
の）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−６ないし
１０−！モル程度である。

本発明においては、拡散性色素を生成するか、あるいは
放出する化合物、すなわち色素供与性物質を含有する。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
はジェームズ著「ザ　セオリー　オブザ　フォトグラフ
ィック　プロセス」第４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　　Ｔ
ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔ
ｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）２９１〜３３
４頁、および３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１２３
５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０
４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３３
９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９
号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、−
同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−
２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載さ
れている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４．２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載さ
れている。

また、米国特許第３．９８５．５６５号、同第４，０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　（ＬＩ）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基薫たは色素前駆体基を
表わし、又は単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して
（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同
一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３゜３６２．８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２．９
７２号等に記載されている。　また分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６
３，６１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４
９−１１１．６２８号等に記載されている。　これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては１色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５
３−１１０，８２７号、同５４−１３０，９２７号、同
５６−１６４，３４２号、同５３−３５５３３号に記載
されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１゜３３０．５２４号、特公昭４８−３９
，１６５号、米国特許第３，４４３，９４０号等に記載
されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例はたとえば、米国特許第３，９２８．３１２
号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０５５，４２
８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７４６５号、米国特許第３，７２５．０６２号、
同第３，７２８，１１３号、同第３．４４３．９３９号
、特開昭５８−１１６．５３７号、同５７−１７９８４
０号、米国特許第４．５００．６２６号等に記載されて
いる色素供与性物質である。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては、前
述の米国特許第４，５００，６２６号の第２２欄〜第４
４欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも
前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）　、　（１
０）〜（１３）　、　（１Ｇ）〜（１９）、　　（２８
）〜（３０）、　　（３３）、（３５）、（３８）〜（
４０）、（４２）〜（８４）が好ましい、　また、特願
昭５９−２４６４６８号の８０〜８７頁に記載の化合物
も有用である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。　この場合には、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。　また疎水性物質を親木性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７
）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい、　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３
５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４
３８号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３
９号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用
できる。　また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７
−４０２４５号、米国特許第４，３３０．６１７号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１　Ｎ２０モル、特に好ましくは０．１〜ｌＯモル
である。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。　ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１頁記載されている。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的でｉ々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる（例えば特願昭５８−２１６９２８号、同５９−４
８３０５号、同５９−８５８３４号または同５９−８５
８３６号に記載の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり１例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。　カブリ防止剤としては。

アゾール類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒素を
含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭５９
−１１１６３６号記載のメルカプト化合物およびその金
属塩、特願昭６０−２２８２６７号に記載されているア
セチレン化合物類などが用いられる。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載
の化合物がある。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合せて含有することができる。　このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。　親木性バ
インダーとしては、透明か半透明の親木性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と。

ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶
性のポリビニル化合物のような合ｔｆｆｉ合物質を含む
、　他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。

本発明においてバインダーはｔｒｎ’あたり２０ｇ以下
の塗布量であり、好ましくはｌｏｇＱ下さらに好ましく
は７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｌｃｃ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭５９−２６８９２６号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６号第（
３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合せて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙。

重合体フィルム、金属およびその類似体が用いられるば
かりでなく、特願昭５９−２６８９２６号明細書の９５
頁〜９６頁に支持体として挙げているものが使用できる
。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーシ賃ン防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２６８９２６号９７〜９８Ｗめ去吊ム詐坑Ａ３０
０．６２６号の第５５４ａｌ（４１〜５２行）に例示さ
れた文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質
等を含有させることができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭５９−１８０５５０号に記載のものがある
。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層、マット層等を含有することができる。　
各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌
Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の Ｎｏ１７０２９号に記載されている添加剤１例えば可塑
剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤
、界面活性剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、
酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい、　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、Ｔ　ｉ　Ｏ２などの白色顔料を含ませてもよい、　白
色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤
層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物［５を利用する方法とがある。　これらの方法に利用
できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に
記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１屑布しており１色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加層の設置位置は特願昭５９−２６８９２６号明細書の
６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに引用され
た特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥＃層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤１寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい、　これらの添加剤の具体例は特願昭５９−
２０９５６３号の１０１頁〜１２０頁に記載されている
。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり。

通常使用される媒染剤の中から任意に選ぶことができる
が、それらの中でも特にポリマー媒染剤が好ましい、　
ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマ
ー、含窒素複素環部分を有するポリマー、およびこれら
の４級カチオン基を含むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜１００頁や米国特許第４，５゜Ｏ，６２６号の第５７
〜６０Ｊａに記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は米国特許第４，５０
０，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用でき
る。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国特
許第４，５００゜６２６号の第５６ｖＡに記載の光源を
用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約５０”０〜約２５０℃で
現像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用で
あり、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約ｌθ℃低い温度まで
がより好ましい、　現像および／または転写工程におけ
る加熱手段としては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用い
ることができる。

また、特開昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９
７０９号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方法においては、前述の画像
形成促進剤は、色素固定材料、感光材料のいずれかまた
は両者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から
供給する形態をとってもよい。

上記の現像および転写を同時または連続して行う方式に
おいては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい、　例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃
以下が望ましい。

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。

現像の促進および／または可動性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。　また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。　また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。　その使
用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以
下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量
から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよ
い。

溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および／または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定層またはその両者
に内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行
〜１０２頁４行に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光材料１色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく１
両方に内蔵させてもよい、　また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類、その他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２６８９２
６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の手段が
ある。　また１色素固定材料に、グラファイト、カーボ
ンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施してお
き、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するよう
にしてもよい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２
６８９２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用
できる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、感光材料に、硬膜剤を、硬膜剤と反応
して架橋しうる総バインダー量に対して０．１重量％以
上含有させているため、アルカリを発生させるために使
用する難溶性金属塩を感光材料に添加した場合でも水の
存在下における加熱によって剥離性が悪化しない画像形
成方法が得られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３００ｍＪＬに溶解した。　この溶液を
４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水
１００ｍｊＬに溶かした液を２分曲で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のＰＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　その後、ＰＨを６．３０に
合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇ
を含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍ文と硝酸銀水
溶液（水６００ｍ文に硝酸銀０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。

このようにして、平均粒子サイズ０．４０１Ｌｍの単分
散立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００ｍ５Ｌ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み、７５°Ｃに保温したもの）に塩化ナトリウム
と臭化カリウムを含有している水溶液６００ｍＪｌと硝
酸銀水溶液（水６００ｍ！Ｌに硝酸銀０．５９モルを溶
解させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添
加した。

このようにして、平均粒子サイズ０．３５ｇｍの単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであったー 次に１色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク醜−２−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリイソノニルフォスフェート２
．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍ文を加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰
処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分
散した。　この分散液をイエローの色素供与性物質の分
散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質ＣＢ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを２．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

シアンの色素分散物は、イエローの色素分散物と同様に
して、シアンの色素供与性物質（Ｃ）を使い作った。

これらにより１次表のような多層構成のカラー感光材料
１０１を作った。　この感光材料ｌｏｔにおいて、硬膜
剤の合計量は総ゼラチン量の１２重量％とじた。

色素供与性物質 （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） 感光材料１０１において、硬膜剤の塗布量を次のように
変えて感光材料１０２〜１０５を作製した。

り　　の　　−−の　　鎖　　　の　　　　　ｎ　　　
　　。

Ｏ・　　　　骨　　　　Φ　　　　ｅ　　　　−嗜−〇
　　〇　　〇　　〇　　〇　　０　　０　　０り　　　
　　唖　　　　　り 寸、ハ、８、・　・　・ ０＋寸ｕ’）ｕ’）ｎｕ’）　　　　ト。

−′７　　′７　　′−″−′　　！　　誓　　　ＮＶ
＠ωＯ’ｌ■ψ曽膿− Ｏｍ　　　　− 一　　リ　　ψ　リ　　誓　　誓　　！ＯＪＮ　　　ｅ
ＩＪ（ＯＣＯＮＮ　　　　　Ｏ１０の　　凶　　ｎ　　
の　　の　　り　　　　　Ｎ−響　！　−−！　誓　　
　へ −ｃｌＪ　　　の　　呻　　唖　　の、　　役し、　　
４次像　１　繁　既　釧　世　囃８　畑８　雪女−り記
多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用い、
連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解フィ
ルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、Ｒは６００〜７００
ｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００ｎｍ以上透
過のフィルターを用い構成した）を通して、５００ルツ
クスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１０ｍ　ｆＬ／　ｍ
　２の水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料
と膜面が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調整
したヒートローラーを用い、２０秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがし、剥離性について調べ
、表１に示すような結果を得た。

Ｉ　　　　　　　　　　　霊 剥離性の良否は、１．剥離する時にどれだけの力を要す
るか、２．剥離後の色素固定材料の裏面＊　ｆｉｌ　＊
　ｌ−１１Ｑ　＊（’３１　Ｍ−ｆ　イ＊　イ＊％　　
諷Ｘ　イ１４感材膜が付着していたりしないかの程度で
判定した。

表　　　　　　　１ １６１（未発Ｉｌｌ　”）　　　　　小　　　　異常な
し１０２（本発明）　　　　小　　　　異常なし１０３
（本発明）　　　　小　　　　異常なし感光材料１ｏｔ
−１０４については固定材料上にＧ、ＲｌＩＲの三色分
解フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの
鮮明な像が得られた。　しかし、感光材料１０５につい
ては剥離性が悪化して満足な像が得られなかった。

実施例２ 第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００Ｉａｌｌ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム
３ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液８００ｄと硝酸銀水
溶液（水６００ｄに硝酸銀０．５９モルを溶解させたも
の）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。　
このようにして平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
２０■ｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００−中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを
含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液６００ｍＪ１トｖ４Ｍ銀水
溶液（水６００ｄに硝酸銀０．５９モルを溶解させたも
の）と以下の色素溶液（Ｉ）とを、同時に４０分間にわ
たって等流量で添加した。　このようにして平均粒子サ
イズ０．３５１Ｌの色素を吸着させた単分散立方体塩臭
化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇであった。

包囃陳（Ｉ） メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４０Ｑ　ｍ文法に第５暦用のハロゲン化銀乳
剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００ｄ中にゼラチン２０ｇとアンモニアを溶解させ
５０℃に保温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウム
を含有している水溶液１０００ｄと硝酸銀水溶液（水１
００〇−中に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時
にＰＡｇを一定に保ちつつ添加した。　このようにして
平均粒子サイズ０．５ルの単分散沃臭化銀八面体乳剤（
沃素５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５１ｇとチオ硫酸ナト
リウム２Ｂを添加して６０℃で金およびイオウ増感を施
した。　乳剤の収量は１．０Ｋｇであった。

なお、ベンゾトリアゾール銀乳剤および色素供与性物質
のゼラチン分散物は実施例１と同様に作った。

これらにより次表のような多層構成のカラー感光材料２
０１を作、た、　この感光材料２０１において、硬膜剤
の量は総ゼラチン量の２重量％とした。

感光材料２０１において、硬膜剤の塗布量を次のように
変えて感光材料２０２〜２０５を作製した。

感光材料Ｎｏ、　　　硬膜剤塗布量（ｍｇ／ｍ″）（総
ゼラチン量に対する 重量％） ２０３　　　　　２８　　　　（０，５）２０４　　　
　　１１．２　　（０，２）２０５　　　　　　２．８
　　（０，０５）上記多層構成のカラー感光材料にタン
グステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、
Ｇ、Ｈの三色分解フィルターを通して２０００ルクスで
１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に２０ｍ　ｌ　／　ｍ
’の水をワイヤーバーで供給し、実施例１の色素固定材
料を用い、膜面が接するように重ね合せ、実施例１と同
様の処理をし、剥離性について調べた。　この結果を表
２に示す。

表　　　　　　　２ ２０１（本発明）　　　　小　　　　異常なし２０２（
本発明）　　　　小　　　　異常なし２０３（本発明）
　　　　小　　　　異常なし２０４（本発明）　　やや
大　　　　異常なし感光材料２０１〜２０４ではいずれ
も固定材料上にＢ、Ｇ、Ｈの三色分解フィルターに対応
してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた
。　しかも、感光材料２０５については剥離性が悪化し
て満足な像が得られなかった。

以上より１本発明の効果は明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   、難溶性金属化合物および拡散性色素を生成または放出
   する色素供与性物質を含有する感光材料を像様露光後ま
   たは像様露光と同時に水の存在下で加熱し、難溶性金属
   化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオ
   ンと水を媒体として錯形成反応し得る化合物から塩基を
   発生させ、生成または放出した拡散性色素を色素固定層
   に移す画像形成方法において、上記感光材料が、硬膜剤
   を、硬膜剤と反応して架橋しうる総バインダー量に対し
   て０．１重量％以上含有することを特徴とする画像形成
   方法。