JPS62156951A - 塩化ビニル系樹脂積層品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野１ 本発明は塩化ビニル系樹脂成形品に表面処理を施してな
る塩化ビニル系樹脂積層品に関するものである。更に詳
しくは耐汚染性、耐久性に優れた塩化ビニル系樹脂積層
品に関する。

「従来の技術」 塩化ビニル系樹脂成形品は、原料塩化ビニル系樹脂に可
塑剤、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、防曇剤、帯電防止
剤、着色剤、顔料、改質合成Ｏ（脂環各種添加剤を適宜
配合し、成形することによって得られる。その性質は、
透明である、各種の硬さをもたせることが出来る、着色
が容易である、高周波加熱による融着が出来る、熱可塑
性で成形加工が容易である等があげられる。その結果、
塩化ビニル系樹脂成形品は、日用雑貨はらとより、玩具
、文具、医療器具、食品包装材、電線被覆材、建築・建
設・土木用資材、農業用被覆材等に広く使用されでいる
。

これら塩化ビニル系樹脂成形品はそれに添加された可塑
剤、安定剤等の各種添加剤が、時間の経過とともに成形
品表面に移行しにしみ出し、あるいは成形品表面が他の
物体と密着した場合に、成形品内部の物質が他の物体に
移行する、あるいは他の物体内部の物質が成形品に移行
する現象が発生し、特に汚れ等の外観の変化、変質、衛
生上の問題、耐久性の低下等の不都合をひきおこすこと
がある。

これら塩化ビニル系樹脂成形品のもつ欠点を改良する方
法の−っとして従来、フッ素系樹脂を積層する技術があ
る。

フッ素系樹脂は他のプラスチックと比較して耐汚染性や
非粘着性、耐候性等が非常に優れていることから、塩化
ビニル系樹脂成形品表面にフッ素系樹脂を積層する試み
がなされて外た。

しかしながら、７ツ素Ｐ、１１脂は本来非粘着性のため
に、他基材との接着が困難である。このため、フッ素系
樹脂と他の基材との接着性を改良するため従来から種々
の方法が検討されている。例えば、７ツ素系崩脂と他基
材とを接着性樹脂で接着する方法が提案されている。例
えば特定のエチレン−エチルアクリレート共重合体やエ
チレン−酢酸ビニル共重合体またはそれらの変性物（特
開昭５６−８６７４８号公報、特開昭５７−１２６４．
５号公報参照）、エポキシ基含有ポリオレフィン（特開
昭５７−８１５５号公報、特開昭５７−２１２０５５号
公報参照）、７ツ化ビニリデンをグラフトした共重合体
とメチルメタクリレート系重合体との樹脂組成物（特開
昭５７−１２６４６号公報参照）等の接着性樹脂が知ら
れている。さらに、部分的に改質したエチレン重合体及
びアルキルアクリレート重合体からなる重合体を用いる
ことにより、７ツ素系樹脂と他基材との接着性を改善す
る方法が開示されでいる。しかしながら、塩化ビニル系
樹脂成形品においては、一般に可塑剤等の添加剤による
成形品表面への移行、噴き出しの影響で、これら接着性
樹脂を介してフッ素系樹脂との固着一体化は実用的に充
分なものではなかった。

他方、塩化ビニル系樹脂層に熱可塑性アクリル樹脂を７
エノール樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニルー塩化ビニル
共重合体樹脂及びウレタン樹脂の一種以十で変性又は清
１合した合成樹脂プライマーを塗装した後、フッ素系樹
脂塗料を塗布する方法が提案されている（特開昭５７−
１６７２５１号公報参照）。

［発明が解決しようとする問題点］ かかる状況にあって、本発明者らは、アクリル系樹脂と
フッ素系樹脂を用いて塩化ビニル系樹脂成形品表面から
の添加剤の浸出、移行、汚れを、成形品の組成、断面形
状、あるいは大トさに起因する制約によって影響を受け
ることなく、効果的に阻１１−する方法を検討した。

［問題点を解決するための手段１ 本発明者らは塩化ビニル系樹脂成形品表面に特定の１成
からなるアクリル系樹脂被膜層を形成し、しかるのち７
ツ素系樹脂被膜層を形成すると塩化ビニル系樹脂成形品
とフッ素系樹脂との接着性及び適応性もよく基体成形品
表面からの添加剤の浸出が効果的にに１ｔ−され、耐汚
染性が飛躍的に向−ヒすることを知り、本発明を完成し
た。

すなわち本発明の要旨は、塩化ビニル系樹脂成形品表面
に、５〜４０重量％がヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートモノマー、０〜２０重量％が分子内に１個もし
くは２個以上のカルボキシル基を含むα、β−不飽和カ
ルボン酸及び残部がこれら化合物と共重合可能な他のビ
ニル系化合物からなるモノマー成分を共重合して得られ
たアクリル系樹脂層が、更にその上に７ツ素系樹脂層が
形成されている事を特徴とする塩化ビニル系樹脂積層品
にある。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体を含む。

塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹
脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって
製造されたものであってもよい。

−１−記塩化ビニル系樹脂には、樹脂１００重量部に対
して１〜６０重量部の可塑剤を配合する。可塑剤の配合
量を一］−の範囲とすると、成形品は機械的性質、柔軟
性等の優れたものとなり好ましい。

使用しうる可塑剤としては、ジオクチル７タレート、ジ
ブチル７タレート、ブチルベンジル７タレート、ジベン
ジル７タレート、ジイソデシル７タレート、ジドデシル
７タレート、ノウンデシル７タレート等の７タル酸エス
テル類：アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−ｎ−ブ
チル、セバシン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル
類：ペンタエリスリトールエステル、ジエチレングリコ
ールベンゾエート等のグリコールエステル類ニアセチル
リシノール酸メチル等の脂肪酸エステル類二　トリクレ
ジルホスフェート、）＋７フエニルホス７エート等のり
ん酸エステル類：エポキシ化大吸油、エポキシ化アマニ
油等のエポキシ化油ニアセチルトリブチルシトレート、
アセチルトリオクチルシトレート、トリー１１−ブチル
シトレート等のクエン酸エステルＭ：　トリアルキルト
リメリテート、テトラ−１１−オクチルピロメリテート
、ポリプロピレンアジベート、その他ポリエステル系等
の種々の構造の可塑剤があげられる。

塩化ビニル系樹脂には、可塑剤のほか、必要に応じて、
通常の各種樹脂添加物、例えば熱安定剤、滑剤、帯電防
止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料・顔料等
を配合することができる。

使用しうる熱安定剤としては、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸カドミウム、リシノール酸バリウ
ム等の金属石けん類二三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン
酸鉛、ジブチルすずラウレート、ジブチルすずシマレー
ト、ジー１１−オクチルすずメルカプタイド、ジメチル
すずメルカプタイドのような有機すず化合物等が挙げら
れる。

使用しうる滑剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸
、ミスチリン酸等の脂肪酸系滑剤ニステアリン酸アミド
、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、
エチレンビスステアロアミ＝７＝ ド等の脂肪酸アミド系滑剤ニブチルステアレート、ブチ
ルパルミテート等のエステル系滑剤、あるいはポリエチ
レンワックス、流動パラフィン等があげられる。

使用しうる帯電防１１−．剤ないし防曇剤としては、ソ
ルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノベンゾエート等のソルビタン系界面
活性剤：グリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノ
バルミテート、グリセリンモノステアレートなどのグリ
セリン系界面活性剤：ポリエチレングリコールモノステ
アレート、ポリエチレングリコールモノパルミテートな
どのポリエチレンゲルコール系界面活性剤＝アルキルフ
ェノールのアルキレンオキサイド付加物：ソルビタン／
グリセリンの縮合物と有機物とのエステル等があげられ
る。

使用しうる紫外線吸収剤としては、ベンゾエート系紫外
線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾ）　
ＩＪアゾール系系外外線吸収剤シアノアクリレート系紫
外線吸収剤、フェニルサリシレー〇− 一ト系紫外線吸収剤等に分類されるものがあげられる。

使用しうる光安定剤としては、４−（ｙｘ＝ルアセトキ
シ）−２，２，６，６−テトラメチルビベリジン、４−
（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチ
ルビペリジン、トリス−（２，２，６゜６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）トリアジン−２，４，６−）リカ
ルボキシレート等のヒングードアミン系化合物があげら
れる。

これら各種樹脂添加物は、通常の配合量、例えば基体塩
化ビニル系樹脂１００重量部当り、５重量部以下の範囲
で選ぶことがで終る。

基体塩化ビニル系樹脂に可塑剤、各種樹脂添加物を配合
するには、通常の混合・配合技術、例えばリボンブレン
グー、バンバリーミキサ−、スーパーミキサー、ヘンシ
ェルミキサーその他従米がら知られている配合機、混合
機を使用すればよい。

このようにして得られた樹脂組成物を成形加工するには
、それ自体公知の方法、例えば溶融押出成形法（Ｔ−グ
イ法、インフレーシタン法、吹込・　　成形法を含む）
、溶液流延法、カレンダー成形法、射出成形法を採用す
ればよい。

本発明においてアクリル系樹脂とは、ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート５　＝、　４０重礒％、分子内
に１個もしくは２個以−１−のカルボキシル基を含む、
α、β−不飽和カルボン酸化合物０・し２０重量％及び
これら化合物と共重合可能な他のビニル系化合物とを共
重合して得られる重合体をいう。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類としては、
ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシブロビルメタクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチル
アクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、
４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシペンチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒ
ドロキシへキシルアクリレート、６−ヒドロキシへキシ
ルメタクリレート等があげられる。

このヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類のアク
リル系樹脂中で占める割合が５重量％より少ない場合は
、有機溶媒との溶解性、基体成形品との密着性及び可塑
剤移行抑制効果を充分に発揮し得ないので好ましくない
。他方、４０重量％より多い場合にはコスト高となりコ
スト１ユ昇に較べて得られる効果は大きくないので好ま
しくない。

分子内に１個もしくは２個以−Ｌのカルボキシル基を含
むα、β−不飽和カルボン酸化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アコニッ
ト酸、クロトン酸、ａ−メチレンクルタロ酸等があげら
れる。これら化合物を、前記ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレート類と併用すると、アクリル樹脂と塩化ビ
ニル系樹脂成形品との密着性が向上し、成形品同士が付
着し合う（ブロッキングする）性質を抑制する効果を発
揮する。これら化合物の使用量は、２０重量％までであ
る。これ以−Ｉ；であると、成形品が水分で濡れている
ときに成形品同士が付着し合う性質（湿潤時のブロッキ
ング性）が強化されるので、好ましくない。

残部を構成する前記化合物と共重合可能な他のビニル系
化合物としては、メチルアクリレ−１１エチルアクリレ
ート、Ｉ＋−プロピルアクリレート、１−プロピルアク
リレート、１１−ブチルアクリレート、１−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルア
クリレート、トリデシルアクリレート、ステアリルアク
リレート等のようなアクリル酸のＣ１〜Ｃ２２のアルキ
ルエステル類：メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、１１−プロピルメタクリレート、１−プロピル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、１−ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−エチルへキシルメタクリレート、デシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレー
ト、ステアリルメタクリレート等のようなメタクリル酸
のＣ１〜Ｃ２２のアルキルエステル類：スチレン、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
ｎ−ブトキシアクリルアミド、Ｉ＋−ブトキシメタクリ
ロアミドなどをあげることができる。

塩化ビニル系樹脂成形品の表面に被覆を形成するための
アクリル系樹脂は、上記単量体の１種もしくは２種以上
を所定量組み合せて有機溶媒とともに重合缶に仕込み、
重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤を加えて、撹拌
しつつ加熱し、重合する。この際、使用しうる重合開始
剤としては、ａ、ａ−アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド等のラジカル生成触媒があげられ、分子量調節剤とし
てはブチルメルカプタン、■１−ドデシルメルカプタン
、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、β−メルカプトエ
タノール等があげられる。

塩化ビニル系樹脂成形品表面に形成するアクリル系樹脂
の被膜は、アクリル系樹脂を有機溶媒に溶解して塗布す
るのがよい。

アクリル系樹脂を溶解するための有機溶媒としては、ア
クリル系樹脂の製造の際に使用する溶媒と同じであって
よい。貝８体的には、アルコール類では、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノ−／に、インプロパツ
ール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、１．ｅｒ
ｌ−ブタ７−ル、１１−アミルアルコール、イソアミル
アルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、Ｉ＋−ヘキ
シルアルコール、シクロヘキサノール等があげられる。

上記アルコール類のほか、酢酸エチル、メチルエチルケ
トン、テトラヒドロ７ラン、ヘキサン、トルエン、キシ
レン、クロロホルム等があり、これらは１種もしくは２
種以上混合しで使用することができる。

上記のアクリル系樹脂を塗布し塩化ビニル系樹脂成形品
表面に被膜を形成するには、成形品の形状に応じて公知
の各種方法が適用される。例えば、溶液状態で被膜を形
成する場合は、バーコード法、ドクターブレードコート
法、グラビアロールツー１−法、エヤナイフコート法、
リバースロールコート法、ディプコート法、カーテンロ
ールコート法、スプレィコート法、ロッドコート法等の
塗布方法が用いられる。また、溶液状態とせずアクリル
系樹脂単独の被膜を形成する場合は、押出し法、押出し
コーティング法、押出しラミネート法、ラミネート法が
用いられる。

被膜形成法として、塗布方式を用いた場合の溶剤の乾燥
方法としては、例えば自然乾燥法、熱風乾燥法、赤外線
乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、これらの乾燥法を
用いて５０〜１５０℃に３０秒から５分間保持すればよ
い。

アクリル系樹脂を塩化ビニル系樹脂成形品の表面に塗布
して被膜とする場合の塗布量は、アンダーコートを施す
場合、そのコート分を別にして、塗布方式で、乾燥同化
後の量として、０．１ｇ／Ｉｎ２〜１０ｇ／「１１２の
範囲とするのが好ましい。

１０ｇ／＋ｏ２より多い場合には、コスト高となりコス
ト上昇に較べて得られる効果は大すくないので好ましく
ない。

本発明で用いることので鰺るフッ素系樹脂としでは、例
えば７ツ化ビニル、７ツ化ビニリデン、三７ツ化塩化エ
チレン、四７）化エチレン等の単ａｉ１体：４７フ化エ
チレンーエチレン、三７フ化塩化エチレンーエチレン、
４７ツ化エチレン−６７フ化プロピレン、４７ツ化エチ
レン−パークロロアルキルビニルエーテル等の共１１１
体：　７フ化アルキルアクリレ一トラングム共重合体：
７ツ化アルキルアクリレートアルキル（メタ）アクリレ
ートブロック共重合体：フルオロオレフインー炭化水素
系ビニルエーテルモノマー交互共重合体：上記フッ素系
単量体の中から選ばれる２種以上の単量体からなる共重
合体二上記フッ素系単量体の中から選ばれる１種以−Ｌ
の単量体とフッ素を含有しない共重合可能な単量体から
なる共重合体二上記フッ素系重合体の一部を改質もしく
は変性した重合体：その他、上記フッ素系重合体の混合
物、さらに他の熱可塑性樹脂との混合物等がある。

これらフッ素系樹脂には、もちろん通常配合される各種
添加剤や顔料を配合することも可能である。

塩化ビニル系樹脂成形品表面にすでに形成されたアクリ
ル系樹脂面に更に形成するフッ素系樹脂の被膜は、フッ
素系樹脂を有機溶媒に分散および／または溶解して塗布
するのがよい。

有機溶媒としては、例えば脂肪族炭化水素ではへブタン
、シクロヘキサン等：芳香族炭化水素ではベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ナフタレン等：アルコール類ではメ
タノール、エタノール、プロパツール、ｔ−ブチルアル
コール、ポリオキシエチレンゲルコール、ジエチレング
リコール等：ハロゲン化炭化水素ではクロロホルム、四
塩化炭素、四臭化炭素、ブロムトリクロルメタン、クロ
ルベンゼン、クロルトルエン、ジクロルベンゼン等：ケ
トン類ではアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等：エステル類ではメチルアセテート、エ
チルアセテート、アリルアセテート、エチルステアレー
ト等：アミン類ではトリメチルアミン、ジフェニルアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等：その他ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、ノエチルエーテル、ノエチレンジ
チオ゛　　グリコール、ジアセｌンアルコール、ベンゾ
ニトリル、ジメチルスルホキサイド等があり、これらは
単独もしくは２種以１ユの併用で使うことができる。上
記フッ素系樹脂を塗布しアクリル系樹脂面に被膜を形成
するには、成形品あ形状に応じてアクリル系樹脂を塗布
した時と同様の公知の各種方法が適用される。

被膜形成法として塗布方式を用いた場合の溶剤の乾燥方
法も同様にアクリル系Ｏ（脂の溶剤を乾燥した時と同様
の方法が適用される。

「作用」 本発明に係る塩化ビニル系樹脂成形品は、表面にアクリ
ル系樹脂の被膜層が形成されており、続いてその−１−
に７７素系樹脂の被膜層が形成されでいるので、基体樹
脂中に配合されている可塑剤、界面活性剤、液状安定剤
といった添加剤の成形品表面への移行滲出を抑制するこ
とができる。さらに、最外表面がフッ素系樹脂被膜層で
構成されているので耐候性及び耐汚染性に非常に優れて
いる。

「実施例」 以下に実施例を用いて更に詳しく説明する。

軟−貿−塩化−ず−冊）と１１脂−７−イ涛ｙ−−１闘
−重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（ｒｓ＝１３００）　　１００ジオ
クチル７タレート　　　　　　　　４５Ｆリクレジルホ
ス７エー１　　　　　　　５エポキシ系可塑剤 （商品名エピコート８２８）　　　　　　　２８ａ／Ｚ
ｎ系液状複合安定剤　　　　　　１．５Ｂａ／２．ｎ系
粉末複合安定剤　　　　　　０．６紫外線吸収剤 （２−ヒドロキシベンゾフェノン）　　０．６光安定剤
（４−（７ヱニルアセトキシ）−２゜２．６．６−テト
ラメチルピベリジン）０．４ソルビタンモノステアレー
ト　　　　　２．０上記組成物をヘンシェルミキサーに
て混合し、１７５℃に保った６インチミルロール−Ｌで
混練り後、１８０℃に保った６インチカレンダーにスト
ックを供給して厚み０．１５ｍ／ｖｌのフィルムを調製
した。これをフィルム１とする。

上記組成からトリクレジルホスフェートを除いた組成物
について、同様の手順により厚み０．１５翔／輸のフィ
ルムを調製した。これをフィルム２とする。

アーが？−リーユ？と、洒Ｓ、Ｗ、Ｕ旨−２７−１−１
１Ｌ−Ａ、温度計、撹拌機、還流冷却器および仕込用ノ
ズルを備えた反応器に、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１５重量部、アクリル酸５重量部、メチルメタア
クリレート４５重量部、＋１−ブチルアクリレート３５
重量部、ベンゾイルパーオキサイド１重量部、イソプロ
ピルアルコール２００重量部を仕込み、窒素ガス気流中
で撹拌しつつ、８０℃で７時間反応させ、アクリル系樹
脂溶液を得た。これをアクリル系樹脂（Ａ）とする。

Ｂ、Ａ項に記載した例で使用したのと同じ反応器に、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート１０重量部、メタア
クリル酸３重量部、メチルメタアクリレート６０重量部
、ブチルメタアクリレート２７重量部、ベンゾイルパー
オキサイド１重量部、）ｎｙエン５０重Ｎ部、イソプロ
ピルアルコール１５０重量部を仕込み、Ａ項に記載した
のと同様の手順で反応させ、アクリル系樹脂溶液を得た
。

これをアクリル系樹脂（Ｂ）とする。

７：（ソｋ〕＼ｊ腎」酊：〉３Ｑ−７，Ｌ男フ４−卵ｔ
−脂−被−牒３９１杉Ｊ戊−前記、アクリル系樹脂溶液
（Ａ）、（Ｂ）に、それぞれ、イソプロピルアルコール
を加えて、溶液中のアクリル系樹脂の濃度を１５％に調
製したものを、前記フィルム１に＃５バーコーターを用
いて、各々塗布し、塗布したフィルムを１２０℃で１分
間保持して、溶剤を飛散させた。得られた各フィルムの
被膜の量は約１．５ｇ／ｖａ”であった。得られたフィ
ルムをそれぞれフィルム３及びフィルム４とする。

同様の手順により、フィルム２にアクリル系樹脂溶液（
Ａ）の塗布液を塗布し、被膜を形成させた。

この時得られたフィルムをフィルム５とする。

フィルに聚里仝ｐ三Ｉす１辷入団訓１１１生組比較例と
して大日本インキ化学（株）製エポキシ系樹脂塗料エビ
クロン８６０−９０Ｘに、キジロールを加えて、溶液中
のエポキシ系樹脂の濃度を１５％に調製し、フィルム１
に＃５バーコーターを用いて塗布し、塗布してフィルム
を１２０°Ｃで１分間保持して、溶剤を飛散させた。得
られたフィルムの被膜の量は約１．５ｇ／＋０２であっ
た。この時得られたフィルムをフィルム６とする。

７フ［１％　、ｔ１４ｉ、ｌ］￥ｉ被−腺−の、ＪＦ珂
或−前記フィルム１、及び３〜６の各樹脂被膜形成面に
、フッ素系０（脂塗料を、製膜後の０（薄被膜の量が約
１ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで塗布した。そし
て、塗布したフィルムを１００℃で１分間保持し、フッ
素系樹脂塗膜を形成した。

フッ素系樹脂塗料として次の４種類のものを用いた。

・カイナー２０２　（ペンウォルト社製）◆コピマーＦ
Ｒ８−１ （三菱油化ファイン（株）製） ・ルミフロンＬＦ−２００（旭硝子（株）製）・ユニ７
０ンＫ（日本ペイン）（株）Ｉ）以上のようにして得た
フィルムそれぞれについて性能を以下のような評価法に
よって評価しその結果を第１表にまとめた。

性能−秤一値私一 密着性 成形品の被膜を形成した面にセロハンテープを接着し、
このセロハンテープを剥した時に、被膜の剥離状況を肉
眼で観察した。

結果を第１表に示す。この評価基準は、次のとおりであ
る。

◎・・被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。

○・・被膜の２／３以」―が剥離せず残ったもの。

△・・被膜の２／３以上が剥離したもの。

×・・被膜が完全に剥離したもの。

透明性とクラック 名古屋市内で、南に面した４５°の傾斜をもつ暴露試験
台上へ２年間（昭和５８年９り〜昭和６０年９月）展張
したのち、フィルムを回収し、波長５５５ｎ１１１にお
ける光線透過率Ｔｘ（％）を、分光光度計を用いて測定
した。透明性の低下は、主にフィルム表面に蓄積する煤
塵によるものであった。表示は次の区分によった。

◎・　・　・Ｔａ２Ｏ ０・　・　・　８０〉Ｔａ７Ｏ △　・　・　・　７０　〉Ｔ また、試験フィルム−Ｈに発生した塗膜のクラックの状
況を次の区分で示した。

◎・・クラックの発生が認められないもの。

Ｏ・・　　　　　　　わずかに認められるもの。

Δ・・　　　　　　　　かなり認められるもの。

耐汚染性 試験フィルムの被膜面に、各汚染物質を付着させ、２４
時間室温に放置したのち、汚染物質を脱脂綿でふき取っ
て、痕跡を観察した。

表記は、次の区分による。

痕跡の認められないもの　　　　　　◎わずかに認めら
れるもの　　　　　　Ｏ明瞭に認められるもの　　　　
　　　Δ可塑剤移行性 試験フィルムの被膜面と、ポリスチレンシートを接触さ
せ、アルミ箔に包んで２　ｋＨ／　１００　ｃａｎ２の
荷重下、５０℃で３日間放置した。放置前後のポリスチ
レンシートの重量増加分（Ｗｍｇ／　１０００ｍ２）を
可塑剤移行量とし、次の区分によって表記した。

２＞Ｗ　　　　　　　　　◎ １０〉Ｗ≧２　　　　０ Ｗ≧１０　　　　　　　Δ 「効果」 実施例からもあきらかなように、本発明による塩化ビニ
ル系樹脂積層品は耐汚染性及び耐候性に非常に優れてい
る。

したがって、基体として塩化ビニル系樹脂を使った例え
ば床材、壁材、デスクマット、電線用被覆材等の成形品
の表面の汚染、粉塵、塵芥の付着を防止することができ
、美麗な外観を長期間維持することができる。

又、塩化ビニル系樹脂成形品が、屋外に展張される太陽
光線透過性の要求される農業用の被覆材の場合には、防
塵性が持続されるので、透明性がいつまでも失われるこ
とがなく植物の生育に好影響をもたらす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂成形品表面に、５〜４０重量％
   がヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、
   ０〜２０重量％が分子内に１個もしくは２個以上のカル
   ボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸及び残部が
   これら化合物と共重合可能な他のビニル系化合物からな
   るモノマー成分を共重合して得られたアクリル系樹脂層
   が、更にその上にフッ素系樹脂層が形成されている事を
   特徴とする塩化ビニル系樹脂積層品
2. （２）塩化ビニル系樹脂成形品が可塑剤、安定剤、滑剤
   及び紫外線吸収剤その他添加剤を含む事を特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系樹脂積層品
3. （３）塩化ビニル系樹脂成形品がリン酸エステルを含有
   する事を特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記
   載の塩化ビニル系樹脂積層品