JPS62152896A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS62152896A
JPS62152896A JP29518585A JP29518585A JPS62152896A JP S62152896 A JPS62152896 A JP S62152896A JP 29518585 A JP29518585 A JP 29518585A JP 29518585 A JP29518585 A JP 29518585A JP S62152896 A JPS62152896 A JP S62152896A
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JP
Japan
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leuco dye
recording material
heat
thermal
acid
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Application number
JP29518585A
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English (en)
Inventor
Mitsuo Ono
光雄 小野
Masanaka Nagamoto
長本 正仲
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/423Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 r技術分野〕 本発明は、感熱記録材料に関し、特に熱応答性が良く、
しかもヘッドマツチング性が改善された感熱記録材料に
関する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を1紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体上に
形成した構造の記録材料であって、その発色のための加
熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。このような記録材料は、他の記録材料に比較し
て、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、l!音の発
生及び環境汚染がないこと、コストが安いことなどの利
点により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子
計算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーな
どの多方面に亘る記録材料として広く利用されている。
このような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は
一般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤
とからなり、発色剤としては1例えば、ラクトン、ラク
タム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ
染料が、また顕色剤としては各種の酸性物質、例えば有
機酸やフェノール性物質が用いられる。この発色剤と顕
色剤とを組合せた記録材料は特に得られる画像の色調が
鮮明であり、かつ地肌の白色が高く、しかも画像(染料
画像)の耐候性が優れているという利点を有し、広く利
用されている。
このような感熱記録材料は、上記したように熱ヘッド、
熱ペン等接触により加熱され発色するが、高い濃度の発
色画像を得るためには、感熱発色層中の各成分を充分熱
溶融せしめて、発色反応を充分行わせる必要がある。し
かしながらこの場合、熱ヘッドに感熱発色層中の成分が
付着(カス付着)して熱ヘッドの走行性を妨げたりする
問題が生じ易い。このような感熱発色層と熱ヘッド等の
間の接触に関する感熱記録材料の性質は、ヘッドマツチ
ング性と呼ばれるものであって、感熱記録材料の品質を
問題にする上で極めて重要なものである。
ヘッドマツチング性を向上させるべき、従来から種々の
提案がなされているが、これらはヘッドマツチング性の
向上効果が十分でなかったりして、実用上十分満足でき
るものではなかった。
〔目  的〕
本発明は、従来技術の問題点を克服し、高感度でしかも
ヘッドマツチング性が改善された感熱記録材料を提供す
ることを目的とする。
〔構  成〕
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有
する感熱発色層を設けたものにおいて、その感熱発色層
の上にロイコ染料を含有するオーバーニー1〜層を設け
たことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
従来オーバーコート層としてステアリン酸アミド等のワ
ックス状物を含むものを用いることが知られているが、
この場合には、未だ十分なヘッドマツチング性は得られ
ず、尾引きやヘッドカス付着等の問題があり、また画像
鮮明性にも劣り、ヘッドマツチング性の改良効果は得ら
れない。
又、従来感PA発色層上にオーバーコート層を設けた感
熱記録材料においては、このオーバーコート層の付設に
より、画像安定性は改良されるが、一方で熱感度が低く
なる等の欠点が生じるという問題を有していた。本発明
者らは、これら欠点を改善すべく鋭意研究を重ねた結果
、感熱発色層の上に設けたオーバーコート層にロイコ染
料を含有させることにより、ヘッドマツチング性に優れ
ると共に、熱応答性の良好な感熱記録材料が得られるこ
とを見出した。
本発明のオーバーコート層は、前記ロイコ染料を結合剤
と共に感熱発色層上に塗布乾燥することによって形成し
得るが、この場合、結合剤は、ロイコ染料1重量部に対
し、0.01〜0.5重量部、好ましくは0,04〜0
.1重量部の割合で用いるのがよく、また、結合剤とし
ては、後記において感熱発色層との関連で示す種々のも
のを用いることができる。
本発明の感熱発色層及びオーバーコート層において用い
るロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが
、このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に
適用されているものが任意に適用され、例えば、トリフ
ェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オ
ーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイコ化合物が
好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例と
しては1例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(ρ−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルプルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン。
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2− (3
,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン。
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン。
3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(O−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン。
2−クロロ−5−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン。
3−(N−ベンジル−シクロへキシルアミノ)−5゜6
−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらの塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−ジー ter
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、4.4’−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフェ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジブロモフェノール)、4.4′−イソプロピリデンビ
ス(2,6−ジクロロフェノール)、4゜4′−イソプ
ロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2,6−ジメチメフエノール)
、4,4′−イソプロピリデンビス(2−シert、−
ブチルフェノール)、4.4 ’ −5ec−ブチリデ
ンジフェノール、4.4’−シクロへキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロへキシリデンビス(2−メ
チルフェノール)、4−bert、−ブチルフェノール
、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフ1〜−ル、3,5−キ
シレノール、チモール、メチル−4=ヒドロキシベンゾ
エート、4−ヒドロキシアセ1−フェノン、ノボラック
型フェノール樹脂、2.2′−チオビス(4,6−ジク
ロロフェノール)、カテコール、レゾルシン、ヒドロキ
ノン、ピロガロール。
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、4− t
、ert−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、2.2’−メチレンビス
(4−メチル−6−t、ert−ブチルフェノール)、
2゜2′−ジヒドロキシジフェニル、P−ヒドロキシ安
息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル。
P−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−P−クロルベン
ジル、P−ヒドロキシ安息香酸−0−クロルベンジル、
p−ヒドロキシ安息香酸−ρ−メチルベンジル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸−〇−オクチル、安息香酸、サリチル
酸亜鉛、■−ヒドロキシー2−ナフトエ酸、2−ヒドロ
キシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ
酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルフィド、2−ヒドロキシ−p
−トルイル酸、3,5−ジー1=ert−ブチルサリチ
ル酸亜鉛、3゜5−ジーシere、−ブチルサリチル酸
錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸等
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース。
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミ下/アク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル
酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水容性高分
子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブ
タジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチ
レン/ブタジェン/アクリル系共重合体等のラテックス
を用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
〔効  果〕
本発明の感熱記録材料は前記構成であって、ヘッドマツ
チング性に優れると共に、熱応答性の良好なものである
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び%は−いずれも重量基準であ
る。
実施例 下記組成を有する混合物をそれぞのボールミル中で、2
4時間混合1分散して、A液、D液、C液、D液、E液
を調製した。
(A液) 3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−G−
メチル−7−アニリツフルオラン 10重量部10%ポ
リビニルアルコール水溶液  10重量部水     
                  30  〃(B
液) 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリツフルオラン   10重量部10%ポ
リビニルアルコール水溶液  IQ  n水     
                  30  〃(C
液) P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル  15重量部10%
ポリビニルアルコール水溶液  15〃水      
                 20〃(D液) 炭酸カルシウム          15重量部5%メ
チルセルロース水溶液    15重量部水     
                  20〃(E液) N−ステアリルカルバモイルベンゼン10重量部10%
ポリビニルアルコール水溶液10#水        
               30 8次に、前記A
液10部、C液30部、D液10部、10%ポリビニル
アルコール水溶液20部を混合して感熱発色層塗布液を
調製した。また、前記A液〜E液を用いてオーバーコー
ト暦月の塗布液(1)〜(5)を調製した。
オーバーコート層塗布液 (1)液 A液               10重量部E液 
            58 10%ポリビニルアルコール水溶液  30 1/水 
                      30 
 〃(2)液 B液               10重量部10%
ポリビニルアルコール水溶液  20〃水      
                20〃(3)液 A液               10重量部C液 
             30  l110%ポリビ
ニルアルコール水溶液  80〃水         
            118  n(4)液 B液               lO重量部E液 
            10  lllO%ポリビニ
ルアルコール水溶液  40  II水       
                53  〃(5)液 10%ポリビニルアルコール水溶液  10重量部水 
                      2.5
〃次に、上記感熱発色層塗布液を基準坪量60g/耐の
市販上質紙に乾燥時付着量が6g/rrrどなるように
ワイヤーバーを選んで塗布し、感熱発色層を形成した後
、その上にオーバーコート層塗布液を乾燥付着量が3g
/ボとなるよう塗布乾燥し、次いで感熱発色層表面の平
滑度がベック平滑度で500〜600秒になるようスー
パーカレンダーがけをし、感熱記録材料(1)〜(5)
を得た。又、別に上記のオーバーコート層を除いたもの
を作成し、これを感熱記録材料(6)とした。
以上得られた感熱記録材料を、熱ヘッドを内蔵したGm
パルス幅1 、5msで印字、その時の熱ヘツドカス付
着、尾引き1画像鮮明性について評価した。
また、ペンレコーダーマーク■(グラフチック(株)製
)で印字しその時の線ギレについて評価した。
ペンレコーダーの条件としては、チャートスピード25
m−へ〇〇、ペン圧5g、ペン電流0.7八を用いた。
その結果を表−1に示す。なお、表−1に示した評価基
準は次の通りである。
又、印字濃度及び地肌濃度については・、マクベス濃度
計RD −514にて測定した。
O・・・非常に良好、  Q・・・良  好Δ・・・や
や不良、   ×・・・不  良表−1に示した結果か
られかるように、本発明品は、ヘッドマツチング性にす
ぐれ、ヘッドカスの付着及び尾引き、線ギレがなく、鮮
明な画像が得られると共に、熱感度が良好であり、一方
、比較品については、ヘッドカスの付着や画像のニジミ
等があり、又熱感度が悪く実用性の問題を含む。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発
    色層を設けたもので、その感熱発色層の上にロイコ染料
    を含有するオーバコート層を設けたことを特徴とする感
    熱記録材料。
JP29518585A 1985-12-27 1985-12-27 感熱記録材料 Pending JPS62152896A (ja)

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JP29518585A JPS62152896A (ja) 1985-12-27 1985-12-27 感熱記録材料

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