JPS62141174A - ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴムとの接着性が高度に優れ、タイヤ素材及び
一般ゴム補強素材として有用なコードないしは編織物な
どのゴム補強用芳香族ポリアミド繊維材料の製造方法に
関する。

（従来の技術） 芳香族ポリアミド繊維は、その優れた物理特性をこより
産業用資材分野で注目を集めており、すでｔこタイヤコ
ード、コンベアベルト、およびゴム引き複合材料等のゴ
ム補強用途に使用されている。

これらの用途で重要なもののひとつにコードまたは編織
物とゴムとの接着性がある。

芳香族ポリアミド線維については、ポリエステ／Ｌ’繊
維で広く採用されているエポキシ化合物による処理およ
びＲＦＬと称されるホルムアルデヒドとレゾ）ｖＶンと
の縮合物とゴムラテックスからなる水性組成物による処
理の２浴処理方法が一般に行われている　　　　　　　
　　　。

（本発明が解決しようとする問題点） しかし、この従来法ではゴム製品の特性を十分に満足す
る程の接着性が得られないのが現状である。

従って本発明の課題は、芳香族ポリアミド繊維の特性を
損うことなく、しかも天然ゴムはもとより、特に特殊な
合成ゴムとの高度の接着性を付与し得る接着処理剤を提
供することにある。

本発明の他の課題は接着性の良好なゴム補強用芳香族ポ
リアミド繊維材料の製造方法を提供するにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は。

「実質的に芳香族ポリアミドからなる繊維に撚りをかけ
て生コードとなし、該生コードあるいは該生コードを編
織して得た編織物をこ接着剤を付与するに際し、エポキ
シ化合物を含む処理液による処理を原糸および／または
生コードの段階で行ない、熱処理を施した後１こ、ホル
ムアルデヒド（２）とレゾルクン［Ｆ］）とを、ＩＡ）
／（８１−０，５：　１〜４；１　（モル比）の割合で
反応させてなる縮合物Ｃ）とゴムラテックスＯ）とがＣ
）／（０１−１：　１〜１：１５（固型分重量比）の割
合で含有する水系組成物に）と、下記一般式（Ｉｌで示
される化合物（Ｆｌとが（Ｅｌ／Ｆ）＝　ｌ　：　０．
０５〜ｌ：２　（固型分重量比）の割合で含有する接着
剤液で処理し。

次いで熱処理することを特徴とするゴム補強用芳香族ポ
リアミド繊維材料の製造方法。

〔たーだ、−シ式中のＸ％Ｙは−Ｃ１、−Ｂｒ　　、　
　−）Ｉ　　。

刊）（、−５Ｈ、−ＮＨ，、−Ｎｏ□　、炭素数ｌ〜８
のアルキル、アリールもしくはアラルキル基Ｒｚ　：　
−Ｈ、炭素数１〜８のプルキル、アリールもしくはアラ
ルキル基）であり、Ｚは一〇−（ここでＲ３，Ｒ４は−
Ｈもしくは炭素Ｒ，ｌ 数１〜８のア〃キ〃基）、−８Ｘ−（ここでＳ：硫黄原
子、Ｘ二ｌ〜８の整数）もしくは−ｓ　−ｏ　ｙ−（こ
こでＳ：硫黄原子、０：酸素原子、ｙ：ｌ〜２の整数）
であり、ｎはＯもしくは１Ｓ−１５の整数を示す。〕」 に関する。

本発明の最も特徴的なのは、接着剤液としてＲＦＬと上
記化合物に）とを併用したことである。

本発明で用いられる芳香族ポリアミドとしてハ実ｉ　的
にポリーＰ−フェニレンテレフタルアミドよりなる芳香
族ポリアミドが好適であるが、他の芳香族ポリアミドで
もよい。

芳香族ポリアミド繊維から生コードを得るには、まず繊
維を適当本数引き揃え、これに下撚りをかける。次いで
下撚りのかかった繊維を複数本合わせ、下撚りとは逆方
向の上撚りを与えて生コードとする。なお、タイヤコー
ドの場合は、このように下撚りと上撚りとをかけた諸撚
りが用いられるが、搬送ベルトやゴムホースの補強コー
ドの場合は下撚りのみをかけた段階で生コードとされる
場合が多い。

また、本発明において編織物とされる場合は。

片撚りをかけた後編織物とされる場合もあるが、撚りを
かけることなく各種の編織物とされる場合が多い。

本発明においては、原糸、生コード、ないしは編織物に
まずエポキシ化合物を含む処理液？こより第一次の接着
剤処理がなされる。

ここで云うエポキシ化合物とは１分子中に少なくとも２
個以上のエボキＶ基を有するエポキシ化合物であり、具
体例としては、グリフジル基を有する化合物であって、
アルコール性水酸基又はフェノール性水酸基を有する化
合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物が挙げられる
。

アルコール性水酸基を有する化合物としては、エチレン
グリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリ
ゾ、ソルビトール、ペンタエリスリトー〃、トリメチロ
−〃プロパンおよびポリエチレングリコールなどがある
。

本発明の第一次の接着剤処理に用いられるエポキシ化合
物を含む処理液は通常次の方法により得ることが出来る
。すなわちエポキシ化合物は単独又はエポキン硬化剤と
併用し、乳化分散系にして使用される。さらに第３成分
としてゴムラテックス分散剤、浸透剤（界面活性剤）、
ブロックトイソシアネート、およびトリアジン環を有す
る化合物を１種又は２種以上混合使用してもよい。

エポキシ化合物を含む処理液による処理は。

通常その付着量が０．０１〜５重量％、好ましくは、Ｏ
８１〜３重量％の範囲になる様をこコントロールする。

エポキシ化合物を付着後、熱処理するが、熱処理温度は
１５０〜２６０℃、熱処理時間は１０〜３００秒が好ま
しい。

本発明において、かかる第一次の接着剤処理の後に、ホ
ルムアルデヒドＮとＶゾ〃シンａ３）とを（Ａ）／（Ｂ
）＝　０．５　：　ｌ　〜４　：　ｌ　　（モｙ比）の
割合で反応させてなる縮合物Ｃ）とゴムラテックス［）
１とがＣ）／［））−１：　１〜１：１５（固型分重量
比）の割合で含有する水系組成物匝）と、上記一般式（
Ｉ）テ示される化合物（Ｆ）ドア５Ｃ（Ｅｌ／（Ｆ）＝
　ｌ　：　０．０５〜ｌ：２（固型分重量比）の割合で
含有する接着剤液で処理する。

ここで上記一般式（Ｉｌで示される化合物Ｆ）とは、具
体的には２．６−ビス　（２’　、４’−ジヒドロキン
−フェニルメチル）−４−クロロフェノール（タトエハ
商品名ＶＵＬＣＡＢＯＮＤ−Ｅ　、ハｖ　ｆ　ｙクス社
製）、２．６−ビス　（２’　、４’−ジヒドロキシ−
フェニルメタン）−４−ブロムフェノール、２．６−ビ
ス（２’　、４’−ジクロロフェニルメチル）−４−ク
ロロフェノールオヨヒレソ〃ノンポリサ〃ファイドなど
が挙げられる。またこれらの化合物（Ｆ＋はたとえばハ
ロゲン化フェノール、ホルムアルデヒドおよびフェノー
ル誘導体または多価フェノール類と塩化硫黄とから導か
れる化合物（たとえば商品名＝７．ミカノール７５０、
住友化学社！！り　、およびこれらの２種以上の混合物
であってもよい。なかでもハロゲン化フェノール、ホル
ムアルデヒドオヨヒフェノール誘導体から導かれる化合
物がもつとも好ましく用いられる。

ゴムラテックスＤ）としては、天然ゴムラテックス、ス
チレン−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル
−ブタジェンゴムラテックス。

クロロプレンゴムラテックス、ビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジェンゴムラテックスおよびクロスルホン化ポ
リエチレンフテツクスナトカ挙げられる。これらを２種
以上併用することが好ましい。

本発明をこおいて、ホルムアルデヒド（２）とレゾルシ
ンＢ）とを反応させて縮合物Ｃ）とする際、ホルムアル
デヒドＮとレゾルシン（Ｂ）との七〃比は０．５：１〜
４：ｌであり、好ましくはｌ：ｌ〜３：ｌの範囲である
。縮合反応は、酸性触媒下もしくは無触媒下でも行ない
得るが、アルカリ触媒下に行なうのが好ましい。

次いで、縮合物Ｃ）とゴムラテックスＤ）とをＣ）／Ｄ
ｌ＝ｌ：ｌ〜１：１５（固型分重量比）（こなる様に調
合する。この比がｌ：１未満であると、処理された生コ
ードまたはｆＪｔｉ　ｍ物が硬くなりすぎ、しかも接着
性も悪くなるので好ましくない。

一方この比が１：１５を超えると同じ（接着性が低下す
るのと生コードまたは編織物の粘着性が増して好ましく
ない− ａ合物（Ｃ）とゴムラテックス０）を含有する水系組成
物Ｅ）と一般式（Ｉｌで示される化合物Ｆ）とは［Ｆ］
）／（Ｆ）＝　ｌ　：　０．０５〜ｌ：２（固型分重量
比）、好ましくはｌ：０．ｌ　Ｓ−１：ｌ（固型分重量
比）になる様に配合される。この比がｌ：０．０５未満
であると満足する接着性が得られず、またｌ：２を超え
ると生コードおよび編織物の柔軟性が低下して好ましく
ない。

この配合液には、接着性を左寄しない範囲でさらにブロ
ックドイソンアネート系化合物、トリアジン環を有する
化合物、界面活性剤、柔軟剤、およびシリコーンなどの
他の成分を１種または２種以上含有せしめることが出来
る。

この液による接着剤処理後に熱処理を行なう。

通常１００〜２５０℃の範囲内の温度で１〜３分間゛熱
処理を行なう。これらの範囲をはずれると接着性が不十
分になる傾向がある。

本発明において化合物Ｅ）と化合物（Ｆ）とを含有する
接着剤液の繊維への付着量は０．１〜２０重量％好まし
くはＬＯ〜７．０重量％がよい。

本発明により得られたゴム補強用芳香族ポリアミド繊維
材料は極めて良好なゴムとの接着性を示す。

（実施例） 実施例１〜１０および比較例１〜９ ホルマリンＮとレゾルシン（Ｂｌ　トのモル比ＩＡ）／
（８１を下表に示す通り種々変えて縮合物Ｃ）を調整し
た。さらにこの縮合物（ＱとゴムラテックスＤ）とを配
合比Ｃ）／（Ｄｌ（固型分重量比）を変えて配合して種
々の水系組成物Ｅ）を調整した。

この水系組成物Ｅ）と化合物（Ｆ）とを配合比ニ）／（
Ｆ）　（固型分重量比）を変えて、下表に示す通りの種
々の接着剤液を調整した。化合物＋Ｉｌとしては２．６
−ビス（２’　、４’−ジヒドロキシフェニルメチル）
−４−クロロフェノール（商品名バルカポンドーＥ：パ
ルナツクス社製）を使用した。当該接着剤液の固型分濃
度を２０重量％とじた。

かく調整した種々の接着剤液により下記要領で実施例１
〜１０および比較例１〜９を実施した。

芳香族ポリアミド繊維であるデュポン社製”ケーｊ’ラ
−”１５００Ｄ−１イア”９５０　　（ポリ−ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミド繊維）の平織物（たて、よこと
も３０本／インチ）をまずエポキシ化合物を含む処理剤
で処理した後、２４５℃で２分間熱処理した。当該織物
を先に調整した各種の接着剤液に浸漬した後、１３０℃
で１分間乾燥し、次いで２４０℃で２分間熱処理した。

かく処理して得られた芳香族ポリアミド繊維織物を、表
に示す各種のゴム中にうめ込み、次いで加硫した。

得られた繊維補強ゴム加硫物ｅこおけるゴムと芳香族ポ
リアミド４維織物との剥離接着力をＪＩＳＫ−６３２８
−１９７７の方法に従って測定した。その結果を表に示
した。

表から明らかなように、本発明の方法によれば従来の接
着剤処方に比較し、大巾に接着性向上させたゴム補強力
コード及び編織物を得ることができる。ゴム付着率は繊
維に対するゴムの接着度を示したもので、前記剥離接着
測定の際にゴムから剥離された織物を肉眼観察し、織物
の全表面に対するゴム付着部面積の割合を百分率で表わ
した。

（発明の効果） 本発明によれば、各種ゴムとの接着性に優れたゴム補強
用芳香族ポリアミド繊維材料が提供された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 実質的に芳香族ポリアミドからなる繊維に撚りをかけて
   生コードとなし、該生コードあるいは該生コードを編織
   して得た編織物に接着剤を付与するに際し、エポキシ化
   合物を含む処理液による処理を原糸および／または生コ
   ードの段階で行ない、熱処理を施した後に、ホルムアル
   デヒド（Ａ）とレゾルシン（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝
   ０．５：１〜４：１（モル比）の割合で反応させてなる
   縮合物（Ｃ）とゴムラテツクス（Ｄ）とが（Ｃ）／（Ｄ
   ）＝１：１〜１：１５（固型分重量比）の割合で含有す
   る水系組成物（Ｅ）と、下記一般式（ I ）で示される
   化合物（Ｆ）とが（Ｅ）／（Ｆ）＝１：０．０５〜１：
   ２（固型分重量比）の割合で含有する接着剤液で処理し
   、次いで熱処理することを特徴とするゴム補強用芳香族
   ポリアミド繊維材料の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） 〔ただし式中のＸ、Ｙは−Ｃ１、−Ｂｒ、−Ｈ、−ＯＨ
   、−ＳＨ、−ＮＨ＿２、−ＮＯ＿２、炭素数１〜８のア
   ルキル、アリールもしくはアラルキル基または−ＣＯＯ
   Ｈおよび▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＲ
   ＿１、Ｒ＿２：−Ｈ、炭素数１〜８のアルキル、アリー
   ルもしくはアラルキル基）であり、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＲ＿３、Ｒ
   ＿４は−Ｈもしくは炭素数１〜８のアルキル基）、−Ｓ
   ＿ｘ−（ここでＳ：硫黄原子、ｘ：１〜８の整数）もし
   くは−Ｓ−Ｏ＿ｙ−（ここでＳ：硫黄原子、Ｏ：酸素原
   子、ｙ：１〜２の整数）であり、ｎは０もしくは１〜１
   ５の整数を示す。〕