JPH01174677A - 高飽和ニトリルゴムとの接着性のすぐれた合成繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は高飽和ニトリルゴムと接着性の優れたゴム資材
補強用として有用なコードないし編織物などのゴム補強
用合成繊維製造方法に関する。

〈従来の技術〉 近年、ゴム製品に対する性能向上の要求は強まっている
０本発明で取り上げたニトリルゴムに関しても例外でな
く、例えば、自動車のエンジンルームの小型化、排ガス
規制などにより、エンジン周辺の温度が上昇するため、
従来のニトリルゴムでは、耐熱性が不足する。そこで耐
油性と耐熱性を同時に具備した、高飽和ニトリルゴムが
開発され、注目を集め使用され出している。高飽和ニト
リルゴムは従来のニトリルゴムの欠点であワた耐熱性を
改良するため、主鎖中に有していた２重結合を大巾に減
少させている。しかしゴムと繊維の複合体としての機能
を十分満足させるためには、コード又は編織物とゴムと
の接着性が重要な要因である。ところが、高飽和ニトリ
ルゴムは、前述のように主鎖中の２重結合を減じている
ため、また上型されて間がないため、繊維との十分な接
着技術が確立されていない、したがって、従来、一般に
行なわれている接着剤で処理しただけでは、ゴムと繊維
との複合体としての機能を満足する接着性が得られない
０例えば、繊維と高飽和ニトリルゴムとの接着技術とし
て特開昭６０−２４１３１で開示されている例があるが
これとて十分な技術とはいえない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 従って本発明の課題は、高飽和ニトリルゴムと繊維との
高度の接着性を付与し得る接着処理剤を提供することに
ある。さらに本発明の他の課題は、接着性の良好なゴム
補強用繊維材料を製造する方法を提供するにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は、合成繊維に撚りをかけて、生コードとするか
、あるいは、無撚りか撚りをかけた後、編織りして得た
編織物に接着剤を付与するに際し、エポキシ化合物（Ａ
）とアジリジン化合物（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）〜１０
：１〜１：１０（固型分重量比）の割合で含有する処理
液で処理を行ない、熱処理を施した後に、ホルムアルデ
ヒド（Ｃ）とレゾルシン（Ｄ）とを（Ｃ）／（Ｄ）〜０
．５：１〜４：１（モル比）の割合で反応させてなる縮
合物（Ｅ）とアクリルニトリル−ブタジエン系ラテック
ス（Ｆ）とが（Ｅ）／（Ｆ）工１：１〜１：１５（固型
分重量比）の割合で含有する水系組成物（Ｇ）と、下記
一般式（１）で示される化合物（Ｈ）とが（Ｇ）／（Ｈ
）〜１　：　０．０５〜１：２（固型分重量比）の割合
で含有する接着剤液で処理し、次いで熱処理することを
特徴とする高飽和ニトリルゴムとの接着性のすぐれた合
成繊維の製造方法。

［ただし式中のＸ、Ｙは−ＣＩ、−Ｂｒ、−Ｈｌ−ＯＨ
，−３Ｈ，−ＮＨ−Ｎｏ２、炭素数１〜８のアルキル、
アリールもしくはアラルキル基Ｒ１、Ｒ２：　　Ｈ，炭
素数１〜８のアルキル、アリールもしくはアラルキル基
）であり、２は、′　Ｉ 素数１〜８のアルキル基）、−３Ｘ−（ここでＳ：硫黄
原子、Ｘ：１〜８の整数）もしくは−８−Ｏｙ−（ここ
でＳ：硫黄原子、Ｏ：酸素原子、ｙ：１〜２の整数）で
あり、ｎは０もしくは１〜１５の整数を示す、］に関す
るものである。

即ち、本発明は前記のような配合の接着剤液を使用し、
繊維を処理加工することを特徴とするものである。

本発明で用いられる繊維とは、脂肪族ポリアミド繊維、
ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、芳香族
ポリアミド繊維などが好適であるが、他の繊維でもよい
。

これら繊維から生コードを得るには、まず繊維を適当本
数引き揃え、これに下撚をかける。

次いで下撚りとは、逆方向の上撚りを与えて生コードと
する。なお、一般に搬送用ベルトやゴムホースなどの補
強コードの場合は、下撚りのみをかけた段階で生コード
とされる場合が多い。

また、本発明において編織物とされる場合は、片撚りを
かけた後、編織物とされる場合もあるが、撚りをかける
ことなく各種の編織物とされる場合が多い。

本発明において、原糸、生コード、ないしは編織物にま
ずエポキシ化合物とアジリジン化合物を含む処理液で第
１段目の接着剤処理がなされる。

ここでいうエポキシ化合物とは、１分子中に少なくとも
２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物であり、
具体例としては、グリシジル基を有する化合物であって
、アルコール性水酸基又はフェノール性水酸基を有する
化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物が挙げられ
るアルコール性水酸基を有する化合物としては、エチレ
ングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセ
リン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリメチ
ロールプロパンおよびポリエチレングリコールなどがあ
る。

さらにアジリジン化合物とは、１分子中に少なくともア
ジリジン環を１個以上有する化合物であり、具体的には
、トリメチロールプロパントリス［β（Ｎ−アジリジニ
ル）プロピオネート、ペンタエリスリトール°トリス［
β（Ｎ−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロ
ールプロパントリス（β（Ｎ−２−メチルアジリジニル
）プロピオネート１．２．２−ビスヒドロキシメチルブ
タノール−トリス（３−（１−アジリジニル）プロピオ
ネート］、Ｎ−ステアリルＮ−，Ｎ−エチレンウレア、
ジフェニルメタン−ｂｉｓ−４，４−−Ｎ−、Ｎ−ジエ
チレンウレア、及び１．６−へキサメチレンジエチレン
ウレアなどがあるが、もちろんこれ以上にも他のアジリ
ジン化合物も有効であることはいうまでもない。

本発明のエポキシ化合物とアジリジン化合物を含む処理
液は、通常状の方法により得ることが出来る。すなわち
エポキシ化合物とアジリジン化合物とを併用し、乳化分
散系にて使用される。

さらに第３成分としてゴムラテックス分散剤、浸透剤（
界面活性剤）、ブロックトイソシアネート、およびトリ
アジン環を有する化合物を１種又は２種以上混合使用し
てもよい。

エポキシ化合物とアジリジン化合物を含む処理液による
処理は、通常その付着量が０．０１〜５重量％、好まし
くは、０．１〜３重量％の範囲になる様にコントロール
する。エポキシ化合物とアジリジン化合物を付着後、熱
処理するが、熱処理温度は１５０〜２６０℃、熱処理時
間は１０〜３００秒が好ましい。

本発明において、かかる第一段目の接着剤処理の後に、
ホルムアルデヒド（Ｃ）とレゾルシン（Ｄ）とを（Ｃ）
／（Ｄ）＝０．５：　１〜４：１（モル比）の割合で反
応させてなる縮合物（Ｅ）とアクリルニトリル−ブタジ
エン系ラテックス（Ｆ）とが（Ｅ）／（Ｆ）＝１　：　
１〜１：１５（固型分重量比）の割合で含有する水系組
成物（Ｇ）と、上記一般式（１）で示される化合物（Ｈ
）とが（Ｇ）／（Ｈ）＝１　：　０．０５〜１：２（固
型分重量比）の割合で含有する接着剤液で処理する。

ここで上記一般式（Ｉ）で示される化合物（Ｈ）とは、
具体的には２．６−ビス（２゛。

４°−ジヒドロキシ−フェニルメチル）−４−クロロフ
ェノール（たとえば商品名ＶＵＬＣＡＢＯＮＤ−Ｅ、パ
ルナソクス社製）、２．６−ビラス２−．４°−ジヒド
ロキシーフェニルメメタン）−４−１０ムフエノール、
２．６−ビス（２−，４−−ジクロロフェニルメチル）
−４−クロロフェノールおよびレゾルシンポリサルファ
イドなど挙げられる。またこれらの化合物（Ｈ）はたと
えばハロゲン化フェノール、ホルムアルデヒドおよびフ
ェノール誘導体または多価フェノール類と塩化硫黄とか
ら導かれる化合物（たとえば商品名：スミカノール７５
０、注文化学社製）、およびこれらの２種以上の混合物
であってもよい、なかでもハロゲン化フェノール、ホル
ムアルデヒドおよびフェノール誘導体から導かれる化合
物がもっとも好ましく用いられる。

ゴムラテックス（Ｆ）としては、通常のアクリルニトリ
ル−ブタジエンラテックスが使用出来るが好ましくは、
カルボキシ基を含まないアクリルニトリル−ブタジエン
ラテックスがよい。

ス、天然ゴムラテックススチレン−ブタジェンゴムラテ
ックス、およびビニルピリジン−スチレン−ブタジェン
ゴムラテックスなど少量併用してもさしつかえない。

本発明において、ホルムアルデヒド（Ｃ）とレゾルシン
（Ｄ）とを反応させて縮合物（Ｅ）とする際、ホルムア
ルデヒド（Ｃ）とレゾルシン（Ｄ）とのモル比は０．５
：１〜４：１であり、好ましくは１：１〜３：１の範囲
である。

縮合反応は、酸性触媒下もしくは無触媒下でも行ない得
るが、アルカリ触媒下に行なうのが好ましい。

次いで、縮合物（Ｅ）とゴムラテックス（Ｆ）とを（Ｅ
）／（Ｆ）＝１　：　１〜１：１５（固型分重量比）に
なる様に調合する。この比が１：１未満であると、処理
された生コードまたは編織物が硬くなりすぎ、しかも接
着性も悪くなるので好ましくない、一方この比が１：１
５を超えると同じく接着性が低下するのと生コードまた
は編織物の粘着性が増して好ましくない。

縮合物（Ｅ）とゴムラテックス（Ｆ）とを含有する水系
組成物（Ｇ）と−哉式（Ｉ）で示される化合物（Ｈ）と
は（Ｇ）／（Ｈ）＝１　：　０゜０５〜１：２（固型分
重量比）、好ましくはに〇、１〜１：１（固型分重量比
）になる様に配合される。この比が１：０．０５未満督
あると、満足する接着性が得られず、また１：２を超え
ると生コードおよび編織物の柔軟性が低下して好ましく
ない。

この配合液には、接着性を阻害しない範囲でさらにブロ
ックトイソシアネート系化合物、トリアジン環を有する
化合物、界面活性剤、柔軟剤、およびシリコーンなどの
他の成分を１種または２種以上含有せしめることが出来
る。

この液による接着剤処理後に熱処理を行なう。

通常１００〜２５０℃の範囲内の温度で１〜３分間で熱
処理を行なう、これらの範囲をはずれると接着性が不十
分となる傾向が強い。

本発明において、水系組成物（Ｇ）と化合物（Ｈ）とを
含有する接着剤液の繊維への付着量は０．１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜７重量％がよい０本発明により
得られた、ゴム補強用繊維材料は極めて良好なゴムとの
接着性を示す。

以下、本発明の具体的な方法を実施例により説明する。

〈実施例〉 第１段目の処理液を表−１に示した。Ａが本発明の処理
液で、Ｂが従来から一般に使用されている処理液である
。アジリジン化合物は、ジフェニルメタン−ビス−４，
４−−Ｎ−Ｎ−ジエチレンウレア（日本触媒化学社、Ｄ
Ｚ−２２）を使用した０次に第２段目の処理液を表−２
に示した。配合方法としてはまず、ホルマリンとレゾル
シンを前述の配合割合となるよう、カ性ゾーダ触媒のも
とに約２時間熟成する０次いで、表に記載したラテック
スを配合し、１６時間放置した。該して出来た水系組成
物（Ｇ）と化合物（Ｈ）を配合し接着剤液とした。

化合物（）Ｉ）として、２．６−ビス（２°。

４゛−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−クロロフェ
ノール（商品名バルカボンドーＥ：バルナッラス社製）
を使用した。該当接着剤液の固型分濃度を２０％重量％
とした。

かくして得た種々の接着剤液により下記要領で接着性処
理を実施した。繊維としては、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）とポリヘキサメチレンアジパミド（ナイ
ロン６６）およびケブラー（デュポン社製、−芳香族ポ
リアミド）の平織物をまずエポキシ化合−およびアジリ
ジン化合物を含む処理液で処理した後、ＰＥＴは２４０
℃×３分、ナイロン６６は２３５℃×３分、ケブラーは
２４５℃×３分間それぞれ熱処理した。該処理した織物
を先に調製した各種処理液に浸漬した後、１３０’ＣＸ
２分乾燥し、次いで、ＰＥＴは２４０℃×３分、ナイロ
ン６６は２３５℃×３分、ケブラーは２４５℃×３分間
それぞれ熱処理した。

かく処理して得られた織物を、表−４に記載した組成を
有する高飽和ニトリルゴム（日本ゼオン社製：商品名ゼ
ットボール）を使用し加硫した。得られた繊維補強ゴム
加硫物におけるゴムと各繊維の接着力をＪＩＳＫ−６３
２８−１９７７の方法に従って測定した。その結果を表
−３に示した。

表から明らかなように、本発明の方法によれば従来の接
着性処方に比較し大巾に接着性を向上させた、ゴム補強
用繊維材料を得ることが出来る。

表−１ 注−１：長セ化成社製 注−２＝日本触媒化学工業社製 表−４ 〈発明の効果〉 本発明はの方法によれば、各繊維をエポキシ化合物とア
ジリジン化合物を含む、第１段目の処理液で処理した後
、引き輯きアクリルニトリル−ブタジエンラテックスを
含むＲＦＬ液に、化学式（Ｉ）で示される化合物を配合
してなる、処理液で処理した後、高飽和ニトリルゴムと
接着することにより、繊維との接着性をきわめて向上せ
しめることが出来、高飽和ニトリルゴムを使用した複合
体よりなる、耐油性、耐熱性の優れた一般ゴム素材を提
供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 合成繊維に撚りをかけて、生コードとするか、あるいは
   、無撚りか撚りをかけた後、編織して得た編織物に接着
   剤を付与するに際し、エポキシ化合物（Ａ）とアジリジ
   ン化合物（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝１０：１〜１：１
   ０（固型分重量比）の割合で含有する処理液で処理を行
   ない、熱処理を施した後に、ホルムアルデヒド（Ｃ）と
   レゾルシン（Ｄ）とを（Ｃ）／（Ｄ）＝０．５：１〜４
   ：１（モル比）の割合で反応させてなる縮合物（Ｅ）と
   アクリルニトリル−ブタジエン系ラテックス（Ｆ）とが
   （Ｅ）／（Ｆ）＝１：１〜１：１５（固型分重量比）の
   割合で含有する水系組成物（Ｇ）と下記一般式（Ｉ）で
   示される化合物（Ｈ）とが（Ｇ）／（Ｈ）＝１：０．０
   ５〜１：２（固型分重量比）の割合で含有する接着剤液
   で処理し、次いで熱処理することを特徴とする高飽和ニ
   トリルゴムとの接着性のすぐれた合成繊維の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） ［ただし式中のＸ、Ｙは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｈ、−ＯＨ
   、−ＳＨ、−ＮＨ＿２、−ＮＯ＿２、炭素数１〜８のア
   ルキル、アリールもしくはアラルキル基または−ＣＯＯ
   Ｈおよび▲数式、化学式、表等があります▼（ここで Ｒ＿１、Ｒ＿２：−Ｈ、炭素数１〜８のアルキル、アリ
   ールもしくはアラルキル基）であり、Ｚは、▲数式、化
   学式、表等があります▼（ここでＲ、Ｒは−Ｈ、もしく
   は炭 素数１〜８のアルキル基）、−ＳＸ−（ここでＳ：硫黄
   原子、Ｘ：１〜８の整数）もしくは−Ｓ−Ｏ＿ｙ−（こ
   こでＳ：硫黄原子、Ｏ：酸素原子、ｙ：１〜２の整数）
   であり、ｎは０もしくは１〜１５の整数を示す。］