JPS63243380A - ゴム補強用繊維材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はタイヤ、ベルト、ホース、空気ばねなとゴムを
有機ｔａ維材料で補強して使用される製品分野に関し、
さらに詳しくはゴムと有機ａｍ材料との接着を向上させ
ることにより製品の耐久性を改良する技術に関する。

（従来の技術） ゴム補強用有機繊維材料はゴムとの接着力を向上させる
ために一般にはレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテック
ス（以下ＲＦＬと略す）で有機繊維材料を接着処理する
ことは広く知られている。

又は接着処理されている有機繊維材料を埋設ゴムに接着
成分、例えばレゾルシン・ヘキサメトキシメチロールメ
ラミンを配合したゴムで、埋設することも試みられてい
る。

（発明が解決しようとする問題点） 従来のゴム補強用有機繊維材料とゴムとの接着はフェノ
ール、フェノール誘導体、レゾルシン、レゾルシン誘導
体などのフェノール類をメチレンアクセプターとし、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、メチロールメラミ
ン、メトキシメチロールメラミン、ヘキサメチレンテト
ラミンをメチレンドナーとしたメチレンアクセプターと
メチレンドナーを埋設ゴムに配合するかあるいはゴムラ
テックスと混合した接着剤で有機繊維材料を処理するも
のでありゴムと有機繊維材料との接着力を大巾に改良す
ることは出来なかった。

（即題点を解決するための手段） 本発明はメチレントナーとメチレンアクセプターとゴム
ラテックスとからなる接着組成物で処理された有機繊維
材料を更にビスマレイド化合物で被覆することにより大
巾な接着力向上が達成出来た。

その具体的手段として、有機繊維材料をレゾルシン−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物とジエン系ゴムラテックスを
含む処理浴で処理した後、次いで下記一般式であらわさ
れるビスマレイミド化合物による処理を施すことを特徴
とするゴム補強用有機繊維材料の処理方法である。

本発明で特に著しい効果が得られるのは、有機繊維材料
をエポキシ化合物で処理しついてＲＦＬ処理し、次いで
ビスマレイミド化合物て被覆した場合である。

又はその処理剤であるＲＦＬ　ｖｃｉ！ｌ成物にお酸物
レゾルシン／ホルムアルデヒドのモル比が１を超えるデ
ィップ液で処理された有機繊維材料にビスマレイミド化
合物を被覆した場合である。

（作用） 本発明で使用されるエポキシ化合物、次いてＲＦＬ処理
する接着処理方法においては、使用するエポキシ化合物
の硬化剤を使用しないことである。エポキシ硬化剤を併
用すると有機繊維材料の結合反応度合が低下して接着力
低下を起たすのである。有機ｍｍ材料がポリエチレンテ
レフタレート（テトロン）であると加水分解しやすくな
りコート強力低下を起すものである。

又ＲＦＬディップ液のみで接着処理をする際、メチロー
ル化合物と反応する官能基が少ない繊維においてはＲ／
Ｆのモル比が１を超えると常温での接着力は改良される
が高温での接着低下が大きい。

エポキシ化合物次いでＲＦＬ処理またはＲ／Ｆモル比が
１を超えるＲＦＬ処理した有機繊維材料にビスマレイミ
ド化合物を被覆することにより常温、高温とも接着力が
向上することが判明した。

明確な作用機構は不明であるが、エポキシ化合物あるい
はＲＦの樹脂化反応がビスマレイミド化合物により更に
進行して接着剤層の機械的および熱的特性が改良された
ものと考えられる。

更に本発明によって処理されたコートをゴムに埋設した
コードゴム複合体がすぐれた疲労耐久性を有するのはコ
ート近傍のゴムはモジュラスが高くなりコードとゴムと
のモジュラス差の度合を縮小させるために応力集中が緩
和されてコード近傍のミクロクラック発生を抑制するた
めと考えられる。

本発明に使用されるエポキシ化合物として　−は、−分
子中に少くとも２個のエポキシ基（エチレンオキサイド
型三員環）を有しているもので例えばグリセリン、プロ
ピレングリコール、エチレングツコール、ヘキサントリ
オール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、３−
メチルペンタントリオール、ポリエチレングリコール等
の脂肪族多価アルコール類とエピクロルヒドリン等のハ
ロ・ヒドリンとの反応生成物、レゾルシン、フェノール
、ハイドロキノン、ビスフェノールＡなどの芳香族多価
アルコール類と八口ヒドリンとの反応生成物、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、ノボラック型レゾルシン樹脂等の
ノボラック型芳香族アルコール樹脂と八口ヒドリンとの
反応生成物、イソシアヌル酸と八口ヒドリンとの反応生
成物などが挙げられる。

コードを処理するエポキシ化合物含宥処理液は上記のエ
ポキシ化合物にエポキシ化合物を分散させるための界面
活性剤が必要に応じて添加された水性液である。

また本発明に使用されるビスマレイミド化合物としては
一般式 ここでＲは全ての化学構造を含む にて示されるもので例えばエチレンビスマレイミド、ヘ
キサメチレンビスマレイミド、ドデカメチレンマレイミ
ド、ｍ−フェニレンビスマレイミド、１，５−ナフタレ
ンビスマレイミド等である。

ビスマレイミド化合物を処理コートに被覆する方法とし
てはビスマレイミド化合物を溶媒に溶解し界面活性剤を
加えて水に分散させたエマルジョンに浸漬する方法、ビ
スマレイミド化合物を溶解させた溶液に浸漬する方法ビ
スマレイミド化合物の被覆膜の脱落を防止するためにゴ
ム糊にビスマレイミド化合物を加えた液にコードを浸漬
する方法、合成樹脂ラテックスにビスマレイミド化合物
を分散させた水性液に浸漬する方法、場合によってはコ
ード表面にビスマレイミド化合物を蒸着させる方法およ
び、これらと類似の方法を採用することもできる。

本発明でいう有機繊維とは、例えばレーヨン、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン４６、ポリエチレンテレフ
タレート、芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル等で
ある。

本発明によって処理されたコートはゴムに埋設され加硫
されてゴムと一体化されるが、埋設ゴムとしては硫黄加
硫性のゴムが好ましい。

（実施例） 以下実施例により本発明の実施方法および効果を詳細に
説明する。

実施例 コードの処理剤は次の方法で製造される。

１、エポキシ化合物の水性液（処理剤Ａ）ジグリセロー
ルトリ グリシジルエーテル　　　　　　１．２０％量部Ｂ益台
？１ふｔ巣朶α貴　０．０２ ｔｕｕ、ｕｕ を混合して調整する。

２、Ｒ／Ｆ＜１（モル比）のＲＦＬ処理液（ＲＦＬ−Ｂ
）レゾルシン　　　　　　　　　１８．２０３ｉ（置部
ホルマリン（３７ｚ水溶液）　　　　２６．９０苛性ソ
ーダ（１０ｚ水溶液）　　　　　Ｉｉ、６０ビニルピリ
ジンゴム ラｆ　ツクＸ　”（４０％）　　　　　　　３５１．３
０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５９７．
００１０００．００ 本日本合成ゴム製　ＪＳＲＯ６５０ を混合して調整する。

〉 ３、Ｒ／Ｆ（１（モル比）のＲＦＬ処理液（ＲＦＬ−Ｃ
）樹脂（Ａ） ０．５モルのレゾルシンを５００ｇのトルエン中に溶解
し、２５℃の温度で０．２５モルの一塩化イオウを攪拌
しながら毎分０．１５　ｍ文の割合で滴下し、滴下終了
後、発生する塩素ガスがなくなるまでそのまま静置する
。その後トルエンを減圧除去した後、得られた置換フェ
ノール縮合物をメチルアルコールに溶解する。

次に１モルのレゾルシンを５０ｇの水に溶解させ、０．
５モルの１７１ホルムアルデヒドを混合し、温度５０〜
６０℃で数時間反応させ、得られたレゾルシン過多レゾ
ルシンホルムアルデヒド初期縮合物をメチルアルコール
に溶解する。

このようにして得た両メチルアルコール溶液を固形分に
して１００：２０の割合で混合し、メチルアルコールを
完全に減圧除去し、得られた樹脂分を５％アンモニア水
溶液中に１５％の濃度で溶解する。

組Ｊ＆物液 水　　　　　　　　　　　　５１９．０　　重量部レゾ
ルシン　　　　　　　　　１１．０ホＪｌ／　７　！Ｊ
　ン（：ｔ７！水溶液）　　　　１６．２アンモニア水
（２８ｚ水溶液）　　　１０．０ビニルピリジン ラテックス”（４Ｈ）　　　　　　　２４４．０本日本
合成ゴム（株）製　ＪＳＲＯ６５０上記組成物液を室温
で４８時間熟成する。

ついてこの組成物液と前記樹脂（Ａ）液とを固形分子ｆ
ｉ量比にしてｌ：１の割合で混合しＲＦＬ−（：とじた
。

４、ビスマレイミド化合物の処理液（処理液−Ｄ）クロ
ロホルム　　　　　　　　２０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊＮ　、Ｎ
’　−ｍ　−フェニレンビスマレイミドをクロロホルム
に溶解させこの溶液を強く攪拌させた水に徐々に加え水
に分散させた処理液とした。

５、埋設ゴムの配合は下記の通りである。

天然ゴム　　　　　　　　　　　８０玉量部スチレンブ
タジェン共重合ゴム　２０ カーボンブラツク　　　　　　　４０ ステアリン酸　　　　　　　　　　２ 石油系軟化剤　　　　　　　　　　ｌＯバインタール　
　　　　　　　　　４ 亜鉛華　　　　　　　　　　　　　５ Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン　１．５２−ベンゾ
チアゾリルジスルフィド　０．７５ジフエニルグアニジ
ン　　　　　　０．７５硫黄　　　　　　　　　　　　
　　２．５接着力評価 ＪＩＳに６３０１に準拠しコントロールを１００とし指
数で示し指数の大きいほど接着力が高いことを示す。

コート近傍クラックの評価 ＪＩＳ　Ｌ　１０１７チユーブ疲労強さに準拠し一定時
間疲労させたのちチューブを輪切りしてコード近傍の微
小クラックの有無をｉｌｌ察した。

実施例１ アラミド（デュポン製ケブラー）　１５００デニールに
４４回／Ｉｎｃ■の撚りをかけこの２本を４４回／ＩＯ
Ｃ―の撚数で撚合せコードとした。このコードを処理剤
Ａに浸漬し１６０℃で６０秒ついで２４０℃で１２０秒
処理し、更にＲＦＬ−８に浸漬し１６０℃で６０秒、２
４０℃で１２０秒処理してコントロールコードとした。

本発明コートはコントロールコードなビスマレイミド化
合物を含む処理剤−〇に浸漬し１６０℃１２０秒間で乾
燥させることにより得た。これらのコートを埋設ゴム上
にコート打込ａ２５本１５ｃｍにてラッピングし更に埋
設ゴムで被凌した。加硫は１４５℃で３０分間で行った
。

接着力試験 実施例２ ポリエチレンテレフタレート１５００デニールの原糸を
４０回／１０ｃｍで下撚りを施しこの下撚り糸２本を４
０回／１０ｃｍの上撚りを施しコートとした。

次いでコードはＲＦＬ−Ｃに浸漬し１６０℃て６０秒、
ついで２４０℃で１８０秒間処理してコントロールコー
トとした。

本発明コードは上記コントロールコートを処理剤りに浸
漬し１６０℃１２０秒間乾燥させることにより得た。

接若力試験 実施例３ レーヨンコードをＲＦＣ−８に浸漬し１５１１℃で５０
秒、１８０℃で１８０秒間処理しコントロールコートと
した。

本発明コードはコントロールコードを処理剤りに浸漬し
１６０℃１２０秒間乾燥させることにより得た。

接着力試験 （発明の効果） 実施例から明らかなように接着処理されたコードにビス
マレイミド化合物を被覆したコードは常温、高温での接
着力がすぐれているとともにコード近傍の微小クラック
が光生していないのでコードとゴムとのセパレーション
による故障、コードの座屈によるコート強力低下も防止
でき、コード補強ゴム製品の耐久性向上に著しい効果を
もたらすことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機繊維材料をレゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合
   物とジエン系ゴムラテックスを含む処理浴で処理した後
   、次いで下記一般式であらわされるビスマレイミド化合
   物による処理を施すことを特徴とするゴム補強用有機繊
   維材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基）