JPS62141060A - 高度の耐トラツキング性を有する熱可塑性成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ５　発１力の￥＋劇な祝明 ドイツ特許公開第へ３２２，２６０号は、ポリカーボネ
ート、ＳＡＮグラフト徂脅体、熱可塑性重合体、ハロゲ
ン化合物、アンチモン及び微細なテドラフルオロエチレ
ン重合体に基づき且つテトラフルオロエチレン重合体の
混入Ｈ８ＡＮグラフト車付体及び、場合いによっては、
黙可塑性亜合体のエマルジョンとの混合物によりｉ固に
よって行なわれる、難燃性熱可塑性成形組成物を開示し
ている。その場合、グラフト重合体及び、場合によって
は、熟可塑性亜合体のテトラフルオロエチレン重合体に
対する■量比は９９．９　：　ＣＬ　１乃至８０：２０
でちる。ＳＡＮグラフト恵合体は、ジエンゴムばかりで
なく、１１〜２μｍの平均粒径を有するアクリル酸アル
キルゴムに基づくこともできる。この成形組成物は、難
燃性であるばかシでなく、向上した熱可塑的加工性によ
っても特徴的でめる。この成形組成物はカーボンブラッ
クを含有することができる（ドイツ特許公開３，３２２
，２６０号の実施例参照）。この特許公開の１６頁によ
ると、テトラフルオロエチレン重合体のこの種の混入方
法は、すべてのポリカーボネート含有成形材料に対して
適用することが可能でるる。

混合物に対して重着で１０〜５０％の量のＴｌＯ２のポ
リカーボネートへの添加が、後者の耐トラツキング性を
改善することもまた公知である（西ドイツ特許公開第２
，３１５，８８７号）。

さらに、クリストバライト及び、カーボネートに対して
’ａｍで２〜２０％の菫で使用する、不活性顔料の組合
わせの添加によって、ポリカーボネートの耐トラツキン
グ性を改良することもまた公知である（西ドイツ特許公
開第２，５２４，４２７号参照）。

西ドイツ特許公開第２，３２４０１４号によれば、鉱物
石英とＴｌＯ２を含有する耐トラツキング性ポリカーボ
ネート組成物に対して、さらにアルコキシシラン基又は
アシロキシシラン基及ヒエポキシ基を含有するビニル夏
合体を加えることによって、充てん剤含有耐トラッキン
グ性ポリカーホネートの機械的性質の低下を防ぐことが
できる。

ドイツ特許公開第２．３４５．７９９号は、１ｉ倉で０
０５〜１０チの酸化及び／又は燃焼触ｔｓを含有する非
トラッキング性ポリカーボネート成形組取物を開示して
いる。適尚な形態の触媒は、特定の金属及び／又はその
版化物である。ポリカーボネートに添加すべき燃焼触媒
のための担体材料もまた、Ｔｉｅ、とすることができる
。触媒の担体に対する混合比け１：１乃至１：１００で
ある。

本発明は＝ Ａ、　　”ｆｇｌ−で１００部のＡ十Ｂ＋Ｃに対して、
重量で６０〜８５部の、２価フェノールと２価のハロゲ
ン化、好ましくは臭素化、フェノールから成る、特に共
重合させたハロゲン化ジフェノールの形態として塩％″
ｐ３〜２０チのハロゲンを金層する、ハロゲン含肩コポ
リカーボネート、 Ｂ、　　Ｍ重で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに対して、重量で
１０〜３０部の Ｂ、１　　車重で５〜９０部、好ましくはｎ（量で６０
〜８０部の ＬｔＩ　　車積で５０〜９５％のスチレン、α−メチル
スチレン、環置換スチレン、メタクリル酸メチル又はそ
れらの混合物、及び Ｂ、１．２　　萌賃で５０〜５％の（メタ）アクリロニ
トリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸惠Ｎ−置
換マレイミド又はそれらの混合物の混合物の ８．２　　電量で９５〜１０部、好ましくは亀指で７０
〜２０都の、ガラス転移点１’ｇく１０℃を肩するアク
リルゴム 上のグラフト重合体、 Ｃ０恵重で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに対して、１重で５〜
５０都の Ｃ，１ｉ［ｉｉで５０〜９５％のスチレン、α−メチル
スチレン、環置換スチレン、メタクリル酸メチル又はそ
れらの混名物、及び Ｃ，２ｉｉで５０〜５％の（メタ）アクリロニトリル、
メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置侯マレイ
ミド又はそれらの混合物の熱可塑性共重合体、 ０１重量で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに対して、亜猿テｃＬ
Ｏ５〜２．０部、特にｉ−ｉテＣＬＩ　〜１．０部の（
Ｌ　Ｏ５〜２０　／ｊ　ｍの平均粒径と１．２〜１．　
？ｆ　／　ｍ　’の密度を七′するテトラフルオロエチ
レン重合体、成分Ｄはテトラフルオロエチレン重合体り
のエマルジョンの、重重で１００部の取分Ａ＋Ｂ＋Ｃの
合計に対して一亜鼠で４！１１以下、しかしながら止置
でα１都以上の、 Ｅ、血道で５〜９０都、好ましくは■−で３０〜８０都
の Ｅ、　１．１　　重重で５０〜９５％のスチレン、α−
メチルスチレン、埋匝候スチレン、メタクリル版メチル
又はそれらの混合物及び Ｅ、１．２　４鼠で５０〜５％のメタ（アクリロニトリ
ル）、メタクリル彪メチル、無水マレイン版、Ｎ−に換
マレイミド又はそれらの混合物のＥ、２　　電量で９５
〜１０部、好ましくは重重で７０〜２０部の、ガラス転
移点Ｔｇ区１０℃を有するゴム 上のクラフト重合体のエマルジョンとの険固した混合物
の形態で使用し、且つクラフト重合体Ｅのテトラフルオ
ロエチレン蔦合体に対するＭ量比は９５：５Ｔプ至６０
　：　４０とする、Ｆ０重賞で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに
対して、Ｍ蓋で１〜５部、好ましくは重電で２〜４部の
、三酸化アンチモン、炭酸アンチモン、三す化ビスマス
又は炭酸ビスマス、及び ０１Ｍ蓋で１００部のＡ　＋　Ｂ　＋　ＣＶＣ対して、
亜誓″′ｒ：４〜１２部、好ましくけｍｋで５〜１０部
の二酸化チタン及び、必要ならば、 Ｈ０重蕪で１００部のＡ＋Ｂ＋ＣＫ対して、Ｍ童で１５
部に至るまでの低分子駕有機ハロゲン化合物、好ましく
は臭素化合物、しかしなから成分Ａ＋Ｈから結果するハ
ロゲン金型は成分ＡＳＨの全重量に対して、＊麓で２０
％を越えないものとする、 を含有する熱可塑性組成物に関するものである。

本発明による成形組成物に、加うるに、活性量の、たと
えば安定剤、流れｖ４節剤、帝電防止酌及び／又は離型
剤のような、熱可塑性ポリカーボネート又はクラフト重
合体に対して公知の添加剤を含有することができる。

本発明による成形組成物は、高い難燃性、耐トラツキン
グ性、熱的耐久性及び高い加工性の組会わせによって特
徴的である。これらの成形組成物からのｈ５ｊ、珍品は
、トラッキング電流への暴露後にも、許容しうる表面特
性を有している。

成分Ａとして使用するために本発明において適当な熱可
塑性、芳香族ポリカーボネートは、式（１）式中で Ｒは単結合、ｃ、〜Ｃ１−アルキレン、Ｃ７〜Ｃ３−ア
ルキリテン、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキリテン、−８−
又は−５０２−であり、Ｈａｌは塩素又は臭素であり、 Ｘσ０．１又は２であり且つ −ｎ”は１又はゼロである、 のジフェノールに基づくものであって、その場合にコポ
リカーボネートは、成分Ａによって、共重合したハロゲ
ン化ジフェノールの形態として、重量で６〜２０％のハ
ロゲン、特に臭素、を含有することかできる。

式Ｉのジフェノールは、たとえばヒドロキノン、レゾル
シノール、４．４’−ジヒドロキシジフェニル、２．２
１−ビス−゛（，４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メ
チルブタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキサン、２．２−ビス−（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−グロノぐン及び２゜２−ビス
−（３，５−ジフロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパンである。

好適な式（Ｉ）のジフェノールは、２．２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２゜２−ビス−（
３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２．２−ビス−（３，５−シフコモ−４−ヒドロキ
シフェニル）−グロノぐン及び１．１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサンでるる。

取分Ａとして使用するために本発明において適するポリ
カーボネートの製造は、文献に記されており且つたとえ
ばホスゲンを用いる相界面方法によって、又はホスゲン
を用いる均一相中の方法（いわゆるピリジン法）によっ
て、行なうことかできるか、その場合に、確立すべき特
定の分子量は、公知の方法により適当なｈの公知の連鎖
停止剤の使用によって達成することができる。

成分Ａとして使用するために本発明において適するポリ
カーボネートはＩＱ、０００〜２０　ＱＯＤｏ、好−ｚ
ｌ、（ｉｄ２０．０００〜８　ＣＬＯ００Ｏ亘ｊｔ平均
分子Ｍ　（Ｍ　Ｗ％たとえは超遠心又は光散乱測定によ
って測定）を有している。

成分Ａとしての使用に対して本発明において適当なポリ
カーボネートは、公知のようにして、好ましくは、使用
するジフェノールの合計に対して、ａＯＳ〜２゜０モル
チの三官能又は三官能よりも多い官能性の化合物、たと
えば３以上のフェノール性０Ｈｉ６を有する化合物の混
入によって、枝分れを生じさせることができる。

好適なコポリカーボネートは、ジフェノールの合計に対
して、重量で１５％に至るまでのビス−（３゜５−ジプ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロノ卆ンを伴なう
、ビスフェノールＡに基づくコポリカーボネートでろる
。

取分Ｂとしてのグラフト重合体の製造のために適するア
クリル醒アルキルゴムは、アクリル戯Ｃ１〜Ｃ８−アル
キル、特にアクリル敵エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酢エテルヘキシルに基づくものである。これらのア
クリル酸アリルゴムは、場合によっては、共重合単位と
して、ゴムの本社に対してＮ童で３０％に至るまでの、
たとえは酔眼ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メ
タクリル酸メチル及び／スはビニルエーテルのようなモ
ノマーを含有することができる。

これらのアクリル骸アルキルゴムは、さらに、比較的僅
かな輩の、好ましくはゴムの重重に対して重量で５％に
至るまでの、架橋作用を有する工、チレン性不飽和モノ
マーを含有することができる。

このような架橋剤は、たとえば、アルキレンジオールジ
ー（メタ）−アクリレート、ポリエステルジー（メタ）
−アクリレート、ジぐニルベンゼン、トリービニルベン
ゼン、トリアリルシアヌレート、（メタ）−アクリル酸
アリル、ブタジェン又はインプレンである。このような
アクリル版アルキルは公知でめる。

グラフト電合体Ｂ中において、ゴムはα０９〜５μｍ１
特に［Ｌ１〜１μｍの粒径を弔する少なくとも部分的に
架橋した粒子の形態で存在する。グラフト重合体Ｂは、
前記Ｂ、１．１及びＢ、１．２のモノマー混合物を、グ
ラフトさせるべきアクリル＆／アルキルゴムＨ，２の存
在において、フリーラジカルグラフト共重合させること
によって装造するものでりって、すべての公知のもので
ある。グラフト重合体Ｂを製造するための好適な方法は
乳化、溶液、塊状又は懸濁亘台である。挙げることがで
きる環置換スチレンはハロゲノスチレン及びｐ−メチル
スチレンである。

一グ２フト基質としてのアクリルゴムは、核として、た
とえばポリブタジェン又は共役ジエンと、たとえはスチ
レン及び／又はアクリロニトリルのような、エチレン性
不飽和モノマーとの共重合体のような、１種以上の共役
ジエンによる架橋したジエンゴムを含有する生成物であ
ってもよい。

成分Ｃとして使用するための共箪せ体は公知でろって、
フリーラジカル菖合によって、特に乳化、愁濁、溶液又
は塊状亜会によって、製造することかできる。成分Ｃに
よる共重合体は１５，０００〜２０Ｇ、０００の分子量
Ｍ　ｗ　（光散乱又は沈降によって測定した惠黛平均）
を有することが好ましい。

成分Ｄとして使用するために本発明ｒ（従って適するテ
トラフルオロエチレンｆｆ１８体は、Ｍ重で６５〜７６
％のふっ素首すを有する重合体である。

実例はポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共皇曾体又は少輩の
フッ素を含哨しない共重合できるエチレン性不飽和モノ
マーとのテトラフルオロエチレンの共重合体である。

これらのＮ会体は公知である。これらは、たとえは、フ
リーラジカル生成触媒、たとえはベルオキシニ硫叛ナト
リウム、ベルオキシニ硫酸カリウム又はベルオキシニ硫
さアンモニウムを用いて、７〜７１　Ｋｙ　／　ｔｙｎ
”の圧力と０〜２００℃、好ましくσ２０〜１００℃の
温度において、水性の媒体中でテトラフルオロエチレン
を重合させることによって、公知の方法によシ製造する
ことができる（米画特許第乙３９３，９６７号）。

本発明によるテトラフルオロエチレン本合体の粒径げα
０５〜２０μｍの範囲内にあり、密度は１．２〜１．９
ｔ／ｃｐｎ”の範囲内にある。

テトラフルオロエチレン重合体の添加は、特に、燃焼の
過程中の収形組取物溶融物のドリッピングを低下又は完
全に防止する効果を有している。テトラフルオロエチレ
ン重合体を混入する方策の結果として、本発明の底形組
成物から製造した成形品が欠陥のある弐面、たとえば微
細な亀裂又は凸凹のめる表面を有することが防がれる。

微細なテトラフルオロエチレンを添加することの付加的
な結果として、テトラフルオロエチレン重合体、普たは
ハロゲン、の全含嵐全規定限界内に保つときに、高い難
燃性と耐トラツキング性が得られる。

相当する混合物を調製するには、先ずα１〜２μｍ１特
にα２〜１６μｍの平均ラテックス粒径を有するグラフ
ト重合体Ｅの水性エマルジョン（ラテックス）を００５
〜２０μｍＳ％にα０８〜１０μｍの平均粒径を肩する
テトラフルオロエチレンＭ体の水中におけるｅ、細なエ
マルジョンと／１１．会する。適当なテトラフルオロエ
チレン重合体エマルションは一般に東量で３０〜７０％
Ｓ％に本型で５０〜６０％の固体金蓋を崩している。

クラフトＭ合体ＥのエマルジョンＦｉ恵＝で２５〜６０
％、特に重量で３０〜４５襲の固体含鼠を有している。

エマルジョン混合物中で、グラフト重合体Ｅのテトラフ
ルオロエチレン重合体りに対する重量比は９５：５乃至
６０：４０である０次いでエマルジョン混合物を、公知
のようにして、たとえば、噴霧乾燥、凍結乾燥又は無機
か有機の塩類、眼、塩基あるいは、たとえば、アルコー
ル、ケトン、のような水と混和する溶剤の好ましくは２
０〜１５０℃の゛温度、特に５０〜１００℃の温度にお
ける添加によ鉛面させる。必要ならば、５０〜２００℃
、好ましくＦ１７０〜１００℃において乾燥を行なうこ
とができる。

適当なテトラフルオロエチレン重合体エマルションは商
業的に入手することができ、たとえばテフロン■５ＯＮ
としてデュポンによって提供されている。

ポリテトラフルオロエチレンの難しい加工に関しては、
フランス特許第１．４１２．７６７号に対してさらに注
意をはらうべきであり、且つ、たとえば芳香族ポリカー
ボネート又は不飽和モノマーの重合体のような熱可塑性
プラスチック中へのポリテトラフルオロエチレンの混入
に関しては、米国特許４２９４．８７１号及び米国特許
第ａ　ｏ　ａ　ｓ。

７９５号、特に沈殿と凝固について記している、３／４
縦行を参照するとよい。

成分Ｅのグラフト重合体の製造に対して適するゴムは、
特にポリブタジェン、または、ゴムの本殿に対して１量
で３０％に至るまでのアクリル酸又はメタクリル歌の低
級アルキルエステル（たとえばメタクリルはメチル、ア
クリル酸エチル、アクリル隘メチル又はメタクリル酸エ
チル）を件なうブタジェン／スチレン共重合体でるる。

その他の適当なゴムは、たとえは、ポリイソグレン又は
ポリクロロプレンである。アクリルｋＣｓ〜ｃ８−アル
キル、特にアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル鈑エテルヘキシルＰＣ基づくアクリル酸アルキルゴ
ムもまた適当でめる。これらのアクリル酸アルキルゴム
は、楊曾によっては、共恵合単位として、ゴムの亀凰に
対してＮｋで３０％に至るまでの、たとえは酢酸ビニル
、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル取メチル及
び／又はビニルエーテルのようなモノマーを含有するこ
とができる。

これらのアクリル酸アルキルゴムは、さらに、少皿、好
ましくはゴムの恵狐に対してｎｆＪｊｆで５％に至るま
での、架橋作用を弔するエチレン性不飽和モノマーを含
有することもできる。このような架橋剤は、たとえば、
アルキレンジオールジー（メタ）−アクリレート、ポリ
エステルジー（メタ）−アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、（
メタ）アクリル叡アリル、ブタジェン及びイソプレンで
ある。このようなアクリル除アルキル類は公知である。

グラフト基質としてのアクリルゴムは、核として、たと
えばポリブタジェン又は共役ジエンと、たとえはスチレ
ン及び／又はアクリロニトリルのような、エチレン性不
飽和モノマーとの共重合体のような、１棟以上の共役ジ
エ／による架橋したジエンゴムを含有する生成物であっ
てもよい。

その他の適当なゴムは、たとえば、ＥＰＤＭゴム、すな
わち、エチレン、グロピレン及び共役ジエンモノマーか
ら敗るゴムである。

グラフト重合体Ｅの製造に対して好適なゴムはジエンモ
ノツーとアクリル酸アルキルゴムである。

ゴムはクラフト重合体Ｅ中で（Ｌ１〜２．０μｍ。

特にα２〜１６μｍの平均粒径を有する、少なくとも部
分的に架橋した粒子の形態で存在させる。

グラフトＭせ体Ｅけ、グラフトさせるべきゴムＥ、２の
存在における前記のモノツー混合物Ｅ、１．１及びＥ、
１２のフリーラジカル共重合によって製造され且つすべ
て公知である。グラフト１合体Ｅの製造のための好適方
法は乳化、溶液、塊状又は慰ＰＡ電付でろる。符に好適
なグラフト重合体Ｅは、いわゆるＡＢＳ重合体である。

牟げることができる環置換スチレンはｐ−メチルスチレ
ンである。

本発明に従って使用すべきグラフト重合体Ｅの使用は、
それらのニブルジョンと取分ＤのエマルジョンのΦ前の
混合によって行なわれるから、乳化１合方法による成分
Ｅの製造かもつとも好部会である。

相乗取分Ｆの三眼化アンチモン、炭酸アンチモン、三酸
化ビスマス、炭酸ビスマスは、本発明による成形組成物
の製造のためには、微細な粉末として使用することが好
ましく、あるいは５ｂ２０ｓ分散物をグラフト１合体Ｅ
のエマルジョンと混合し、且つその混合物を凝固によっ
て仕上げることもまた可能であり；このような濃与物汀
次いで熱可塑性グラスチックに対して難燃性仕上けを与
えるために特に適している（ヨーロッパ特許明細曹第１
，９１３号参照）。

使用するＴｉｅ、汀高分子血の芳香族ポリカーボネート
に対して不活性な疎水性粉末である。必要ならば、これ
らの材料は疎水性化することができるが、それは公知の
ようにして、たとえは願科衣面を疎水性ゲラステックに
よって又は長鎖脂肪醇によって被稜することによって、
行なうことができる。

本発明に従って成分Ｈとして使用するために適する低分
子証、有機ハロゲン含有化合物は、原則的に、本発明の
成形組成物の製造と加工において、熱的に安定且つ非拘
発性、すなわち、ノ１０ゲンを分離することがなく、か
くして火災の際に妨炎作用を発揮することができるすべ
てのものである。

特に、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジ
フェニル、オクタブロモジフェニルエーテル及びトリブ
ロモテトラクロロトルエン、且つまた、たとえばテトラ
ブロモビスフェノールＡ重量づくオリゴカーボネートの
ようなオリゴマー状の臭素化合物である。

本発明による成分Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤＳＥＳ　Ｆ、Ｇ及び、
場合によっては、Ｈ並びに、場合により、さらに、たと
えば安定剤、流れ調節剤、帯電防止剤及び／又はｌｖ型
剤のような公知の添加剤から欣る成形組成物は、個々の
成分を公知の方法で混合し且つその混付物を、たとえば
密閉式こねまぜ機、押出機又は二軸スクリューのような
常用の装置中で２００〜３３０℃の温度で治融混練又ｉ
ｊ治融押出しすることによって製造するが、その際、本
発明においては取分Ｄ前記のように成分Ｅと共に共凝固
させた混合物の形態においてのみ使用する。

かくして本発明はさらに、成分Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ。

Ｅ、Ｆ、Ｇ及び、場合によっては、Ｈ１安定剤、流れ調
節剤、帯電防止剤及び／又げ離型剤を、紙分りは成分Ｅ
との共凝固混合物の形態としてのみ使用して、混合した
のち、通常の装置中で２００〜３３０℃の温度、ぞ溶融
混練又は溶融押出しすることを特徴とする、成分Ａ、Ｂ
、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ。

Ｇ及び、場合によム　Ｈ１安定剤、流れ調節剤、帯電防
止剤及び／又は離型剤から成る熱可塑性成形組成物を製
造するための方法に関するものである。

個々の成分の混合は公知のように、連続的のみではなく
同時的にも、約２０℃（室温）においてのみでになく高
温においても、行なうことかできる。

本発明の成形組成？！：Ｉは任意の批類の成形品の製造
のために使用することができる。製造可能な成形品のＶ
ＩＩは以下のものである：あらゆる種類の住宅部品（た
とえは果汁しぼり機、コーヒー機、プレンターのような
家庭用電気器具又ａ建築分野のだめのカバーシート及び
自動車分野の部品。それらは、きわめて良好な電気的性
質を有していることから、特に電気工学の分野において
、たとえばスイッチ板、ソケット、ソケット片及びスイ
ッチボックス、において用いられる。

別の加工形態は、あらかじめ製造した薄板又はフィルム
の深絞りによる成形品の製造である。

粒径は常に、Ｗトショルタンら、コロイトツアイトシュ
リフトウンドツアイトシュリフトヒュルボリメーレ２５
０（１９７２，７８２〜７９６頁）の方法を用いる超遠
心測定によって求めた、平均粒径ｄ　である。

Ｏ 実施例 使用したポリマーアロイ取分： Ａ、　　ＣＨ，Ｃ１，甲で２５℃の温度とα５ｔ／ｌの
濃度において測定して１．２８４の相対ｋｍ粘展と１ｆ
ｔで約５％の臭素含亀を有する、ビスフェノールＡと重
電で１０％のテトラブロモビスフェノールＡに基づくコ
ポリカーボネート。

Ｂ、ドイツ特許公開第２．２５９．５６４号中に記すよ
うにして、乳化重合によって製造した、０．１μｍのブ
タジェン杉を含有する、α５μｍの平均粒径（ｄ、。）
の６０％の粉末状ポリアクリル醇ブチルゴム上の重りで
４０％のスチレン−アクリロニトリル混合物（７２：２
Ｂの１−に比）のＳＡＮＡラフトよ合体。

（’、　　　７２：２８のスチレン−アクリロニトリル
比とα５ｓａｔ／ｆの極限粘度（ジメチルホルムアミに
中２０℃で測定）を有するスチレン−アクリロニトリル
共重合体、 Ｄ、水中におけるＳＡＮグラフト本合体とテトラフルオ
ロエチレン重合体のエマルジョンの共凝固混合物の形態
にあるテトラフルオロエチレン重合体；混合物中のテト
ラフルオロエチレン重合体の含Ｍ：ＰＴＦｇ−８ＡＮグ
ラフト嵐合体に対して、１８ｍで１０％。テトラフルオ
ロエチレン重合体エマルジョンは６０％の固体含鷺を有
し；粒径はα０５〜α５μｍである。

Ｄの、％Ｉａｌ　Ｎ　：テトラフルオロエチレン亀せ体
のエマルジョンをＳＡＮグラフト亜合重合と混甘し、本
会体固体に対して、恵−で１．８％のフェノール系畝化
防止剤で安定化した。８５〜９５℃において混Ｂ物をＭ
ｇＳＯ４（ニブツム塩）と酢酸のｐＨ４〜５の水溶液を
用いて凝固させ、ｔＰ遇し、実質的に寛解質がなくなる
まで洗浄し°、遠心分離によって水の大部分を除去した
のち、１００℃で屹課して粉末とする。この粉末をｉσ
記の装置中で他の成分と混練゛する。

Ｅ、乳化軍倉によって取得した、［ｌＬ４μｍの平均粒
子直径（ｄ、。）勿；汀する重重で５０チの粉末状ポリ
ブタジェン上の１竃で５０％のスチレン−アクリロニト
リル混合物（７２：２８のＭ重比）のＳＡＮグ２フト重
合体。

Ｆ、ｓｂ、ｏ、。

Ｇ、ＴｉＯ□。

Ｈ，フェニル末端基と瓜厘で５２優の臭素含量を有する
テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート。

１．３９Ｃ原子の平均鎖長ヲ有するモノアルコール（純
粋に脂肪族）のモノカルボン臥エステル（ロキシオール
Ｇ４７）。

−１Ｈによる成形組成物の製造： 成分Ａ乃至Ｇ及び、場合によっては、Ｈの混練は、ＺＳ
Ｋ５３型の２軸押出嶺（ウニルナ−及びフライプラー）
によＪ、２３０℃の温度において行なった。

成形品の製造は、他のことわシがない限りは、射出成形
機を用いて２６０℃において行なった。

耐トラツキング性の測定はＤＩＮ５１，４８０に従って
、２５０℃においてんに製した、６０ｘ４０×２瓢の大
きさの薄板について方法ＫＣＦに従つて行ない、電圧排
除添加剤のない試験溶液を、３７５ｖの電圧で２本の電
極間に滴下する。試験は、１０１滴俊に５回トラッキン
グ径路が生じず且つ試験片が燃え出さない場合には、合
格とみなす。　　　　　　　　／ ノツチ付き耐衝撃性の測定は、５０×６×４Ｍの寸法で
且つ２．７１！ａＩ＋の深さまでのＶ字形の切欠きを与
えた棒状試験片についてＤＩＮＳ４４５３／ＩＳＯＲ１
７９に従って行なった。

ビカット耐熱ひずみ性の評価はＤＩＮ５３，４６０に従
って行なった。

成形品の表面の観察は、６０Ｘ４０Ｘ２ｍの寸法の、２
５０℃において調製した薄板について、３７５ｖにおけ
るＫＣＦに従かう耐トラツキング性の試験後に行なった
。

試料の燃焼挙動は２．５またＶｉ２．ｏ又は１．６簡の
厚さの試験片において、ＵＬ問題目９４Ｖに従って測定
した。ＵＬ−９４試験は次のようにして行なう： 被験試料を１２７Ｘ１２．７Ｘ２．５又は２．０又は１
．６順の寸法の棒状に成形する。この棒状試験片を、そ
の下側が包帯材料の条片上５０５＋ａ＋に位圓するよう
な具曾に垂直に取シ付ける。各試験片を個々に１０秒ｔ
ｔｉ１続く連続する２着火逸框によって着火させ、この
着火工栓恢の連焼性を銃撃したのち、試料を評価する。

試料を着火するためには３．７３Ｘ１０’　　ｋＪ／ｍ
”　　（１立方フイート当９１、０００　Ｂ　Ｕ　Ｔ　
）の熱金型を有するブンゼンバーナーを用いて行なう。

ＵＬ−９４Ｖ−０の格付けを受けるためには、ＵＬ−９
４標準試験方法ｒｃよって試験した材料が後記の性質を
有していなければならない。この等級のポリカーボネー
ト成形組成物は、試験炎への各暴露後に１０秒よりも長
く燃焼する試料を含有せず且つ各試料の組に対する２Ｎ
の着火作用に対して５０秒よシも長い全燃焼時間を有し
ていす、；試料の上端に取り付けた支持クリップまで完
全に燃えつきる試料を包含せず、燃え落ちるしずく又は
粒子によって試料下に置いた綿布が着火する試料を有し
ておらず、あるいは試験炎の除去後に５０秒よシも長く
炎を上げて燃える試料を包含しない。

その他のＵＬ−９４の格付けは、比較的難燃性及び自己
消火性が低く且つ燃焼するしずく又は粒子を放出する試
料を表わす。これらの格付けはＵＬ−９４Ｖ−１及びＶ
−２Ｔある。不合格は〉５０秒の後燃焼時間を有する試
料の格付けである。

９６０℃の灼熱した針金湯度における耐灼熱針金性の測
定は６０Ｘ９０Ｘ３■と６０Ｘ９０Ｘ２膿の寸法の薄板
に対してＥＤＦ標準試験ＡＨ６０ｇｏｔに従って行なっ
た。

この試験に合格するためには、試料が完全に燃え：玩け
てはならず、５秒よりも長く燃焼してはならず、りるい
は燻燃又は炎を出す粒子が存在してはならない。実＠は
５回行なわなければならない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、重量で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに対して、重量で
   ６０〜８５部の、重量で３〜２０％のハロゲンを含有す
   る、２価フェノールと２価ハロゲン化フェノールからの
   ハロゲン含有コポリカーボネート、 Ｂ、重量で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに対して、重量で１０
   〜３０部の １）重量で５〜９０部の （ｉ）重量で５０〜９５％のスチレン、ａ−メチルスチ
   レン、環置換スチレン、メタクリ ル酸メチル又はそれらの混合物、及び （ｉｉ）重量で５０〜５％の（メタ）アクリロニトリル
   、メタクリル酸メチル、無水マレイ ン酸、Ｎ−置換マレイミド又はそれらの混 合物、 の混合物の ２）重量で９５〜１０部のガラス転移点Ｔｇ≦１０℃を
   有するアクリルゴム上のグラフト重合体、 Ｃ、重量で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに対して、重量で５〜
   ３０部の １）重量で５０〜９５部のスチレン、ａ−メチルスチレ
   ン、環置換スチレン、メタクリル酸メチル又はそれらの
   混合物、及び ２）重量で５０〜５％の（メタ）アクリロニトリル、メ
   タクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミ
   ド又はそれらの混合物、 の熱可塑性共重合体、 Ｄ、重量で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに対して、重量で０．
   ０５〜２．０物の、０．０５〜２０μｍの平均粒径と１
   ．２〜１．９ｇ／ｃｍ＾３の密度を有するテトラフルオ
   ロエチレン重合体、取分Ｄはテトラフルオロエチレン重
   合体Ｄのエマルジョンと、重量で１００部の成分Ａ＋Ｂ
   ＋Ｃの合計に対して、重量で４部以下、しかしなから重
   量で０．１部以上のＥ、１）重量で５〜９０部の （ｉ）重量で５０〜９５％のスチレン、ａ−メチルスチ
   レン、環置換スチレン、メタクリ ル酸メチル又はそれらの混合物及び （ｉｉ）重量で５０〜５％の（メタ）アクリロニトリル
   、メタクリル酸メチル、無水マレイ ン酸、Ｎ−置換マレイミド又はそれらの混 合物の ２）重量で９５〜１０部のガラス転移点Ｔｇ≦１０℃を
   有するゴム 上のグラフト重合体のエマルジョンとの凝固した混合物
   の形態で使用し。且つグラフト重合体Ｅのテトラフルオ
   ロエチレン重合体Ｄに対する重量比は９５：５乃至６０
   ：４０とする、 Ｆ）重量で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに対して、重量で１〜
   ５部の三酸化アンチモン、炭酸アンチモン、三酸化ビス
   マス又は炭酸ビスマス、及びＧ）重量で１００部のＡ＋
   Ｂ＋Ｃに対して、重量で４〜１２部の二酸化チタン、並
   びに所望するならば、 Ｈ）重量で１００部のＡ＋Ｂ＋Ｃに対して、重量で１５
   部に至るまでの低分子量有機ハロゲン化合物、しかしな
   がら、成分Ａ＋Ｈから生じるハロゲン含量は成分Ａ＋Ｈ
   の合計重量に対して、重量で２０％を越えないものとす
   る、 を含有する熱可塑性成形組成物。 ２、成分Ａのハロゲン含有コポリカーボネートは二価臭
   素化フェノールから成る、特許請求の範囲第１項記載の
   成形組成物。 ３、重量で０．１〜１．０部の量で成分Ｄを含有する、
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、成分Ｂのグラフト重合体で３０〜 ８０部の混合物１）と重量で７０〜２０部のゴム２）か
   ら成る、特許請求の範囲第１項記載の成形組成物。 ５、成分Ｅのグラフト重合体は重量で３０〜８０部の混
   合物１）と重量で７０〜２０部のゴム２）から成る、特
   許請求の範囲第１項記載の成形組成物。 ６、重量で２〜４部の量で成分Ｆを含有する、特許請求
   の範囲第１項記載の成形組成物。 ７、重量で５〜１０部の量で成分Ｇを含有する、特許請
   求の範囲第１項記載の成形組成物。 ８、加うるに、安定剤、流れ調節剤、帯電防止剤及び／
   又は離型剤から選択した少なくとも１種の添加剤を含有
   する、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９、成分Ａのコポリカーボネートは、ビスフェノールＡ
   と、ジフエノール類の合計に対して、重量で１５％に至
   るまでのビス−（５，５−ジプロモ−４−ヒドロキシフ
   ェニル）−プロパンに基づくコポリカーボネートである
   、特許請求の範囲第１項記載の成形組成物。 １０、成分Ｃの熱可塑性共重合体は成分１としてのスチ
   レン、ａ−メチルスチレン及ひハロゲノスチレンから選
   択した少なくとも１種のモノマー及び成分２としてのア
   クリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メ
   チル及び無水マレイン酸から選択した少なくとも１種の
   モノマーから成る、特許請求の範囲第１項記載の成形組
   成物。 １１、成分Ｃの熱可塑性共重合体は重量で６０〜８０％
   の成分１と重量で４０〜２０％の成分２から成る、特許
   請求の範囲第１項記載の成形組成物。 １２、成分Ａ乃至Ｇ及び、所望するならば、Ｈを混合し
   、次いでその混合物を溶融混練装置又は溶融押出装置中
   で２００〜３５０℃の温度において溶融混練又は溶融押
   出しし、成分Ｄは成分Ｅとの凝固した混合物の形態にお
   いてのみ使用する、特許請求の範囲第１項記載の成形組
   成物の製造方法。 １３、安定剤、流れ調節剤、帯電防止剤及び離型剤から
   選択した少なくとも１種の添加剤を混合物中に包含させ
   る、特許請求の範囲第１２項記載の成形組成物の製造の
   ための特許請求の範囲第１２項記載の方法。