JPS62137808A - 希土類ボンド磁石の製造方法 - Google Patents

希土類ボンド磁石の製造方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、希土類ボンド磁石の製造方法に関し、特に
、改良された調製法によって提供される原料粉末を使用
することによって、磁気特性の向上した希土類ボンド磁
石を製造する方法に関するものである。
〔従来の技術〕
従来、サマリウム・コバルト系やネオジム・鉄・ボロン
系のような、希土類金属を含むボンド磁石は、その高い
磁気特性が評価されて、近年著しく開発が進み、広く実
用に供されている。
この希土類ボンド磁石は、例えば、所定tel今に配合
した原料金属全アーク溶解または真空アーク溶解により
溶解し、それによって生成した溶湯を鋳造して得たイン
ボラトラ、窒素またはアルゴンのような本活性ガス雰囲
気の下に、スタンプミル、ハンマーミル、ローラミル等
で数十メツシュまで111粉砕するか、あるいは希土類
合金を容器内を他の金属粉末の共存の下に還元すること
によって得られた粗粉末を、トルエンのような百機溶剤
中または不活性ガス中で、ボールミル、振動ミル、ジェ
ットミル、またはアトライタ等を用いて微粉砕すること
によって数μ程度の大きさの微粉末を調製し、ついでこ
の微粉末にエポキシ樹脂や7 クリ/I/樹脂のような
熱硬化性の合成樹脂を均一に混合してからMi堝成形す
るか、あるいは前記微粉末を磁場成形してから前記合成
樹脂を含浸させた後、真空中またはアルゴン等の不活性
ガス雰囲気中で、前記成形体を加熱処理し、その合成樹
脂を硬化させることによって、製造されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
前記希土類合金、特に粉末状の希土類合金は非常に酸化
されやすいので、これを粉砕して希土類磁石の原料粉末
な調製する場合の前記粉砕工程中には、希土類合金の酸
化を防ぐため、前記粉砕工程を、前述のとおり、窒素の
ような不活性ガスやトルエンのような有機溶剤中で遂行
しなければならないが、このような方法によっても、前
記原料粉末を調製するまでに、不活性ガスや頁機溶剤な
どの希土類合金を取り巻く雰囲気中の酸素と炭素がこの
希土類合金と結合して原料粉末中に混入し、それによっ
て磁石の磁気特性が著しく低下するという問題があった
〔研究に基づく知見事項〕
そこで、本発明者等は、このような聞届ヲ解決するため
に種々研究を重ねた結果、 (1)前記ボンド磁石を製造する過程で、前記希土類合
金微粉末を調整するに当り、原料の希土類合金に水素を
吸収させ、この水素を吸蔵したままの希土類合金を水素
雰囲気中またはアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で粉砕
すると、その合金が、吸収された水素およびその合金を
取り巻く水素または不活性ガスによって効果的に保膿さ
れて、粉砕中、その希土類合金の酸素および炭素による
汚染が著しく防止され、したがってこのような汚染物に
起因する磁気特性の劣化が回避されること、(2)希土
類合金は前記のように水素を吸収すると、脆くなって砕
けやすくなるために、短時間のうちに粉砕を終らせるこ
とができるとともに、粉砕工程中に粗粉末を粉砕機から
一旦取り出して別の粉砕機に移すことなく、同一の容器
内で希土類合金を一挙に微粉末の形にまで微粉砕できる
ので、希土類合金粉砕中に、磁石の磁性を悪化させる酸
素や炭素に触れる機会が減って、一層酸素および炭素の
含負けが低下した微粉末が得られ、さらにこの微粉末の
粒度分布が狭くなって粒子寸法の揃った微粉スが得られ
る結果、磁石の磁気特性が向上すること、 (3)  上記のように調製された、水素を吸蔵したま
まの希土類合金微粉末?真空下で加熱処理すると、その
希土類合金微粉末は、吸蔵していた水素を放出し、その
水素の放出によって、粉砕処理のために@記微粒子中に
生じていた金属結晶格子間の歪が取り除かれて、形の整
った規則正しい結晶格子が形成され、もって−石の磁気
特性が向上するとともに、その水素の放出は金属粒子表
面を活性化して、ボンド磁石の結看性を冒めること、を
見出した。
〔問題点を解決するための手段〕
この発明は、上記知見に基づいて発明されたもので、磁
気特性にすぐれた希土類ボンド磁石の製造方法を提供す
ることを目的とし、希土類合金を粉砕することによって
調製した希土類合金微粉末を原料粉末として、この希土
類合金微粉末を員機バインダーで結合することによって
希土類ボンド磁石を製造する方法において、前記希土類
合金を容器内に装入して、この希土類合金に水素を吸収
させた後、その希土類合金を、前記容器内で、水素ガス
または不活性ガスの雰囲気の下に微粉砕し、ついで、そ
の水素を吸蔵したままの希土類合金微粉末を真空下で加
熱処理し、それによって前記吸蔵水素が除去された希土
類合金微粉末を前記原料粉末として使用することを特徴
とするものである。
〔前記手段の具体的な説明〕
この発明は、例えば以下のようにして、遂行される。
(1)  希土類合金微粉末の調製 この発明における舎土類合金の粉砕は、例えば、第1図
に断面図で示されるような、ステンレス溜製または超硬
合金製の粉砕用ボール4が予め装入されている、真空v
ト気およびガス封入可能なステンレス鋼製の混合ボール
ミル容器1、あるいはこれに類似した構造を有する振動
ボールミル容器またはアトライタ容器を利用して遂行す
るのが好都合であり、この混合ボールミル容器1の容器
本体2には、Oリング5を介してねじ6により容器本体
2を密閉する蓋3、容器本体2に対してガスを排出、導
入するための導管7が備えられ、そしてこの等管7には
、弁8およびフィルタ9が設けられている。
このような容器を利用して希土類合金微粉末を調製する
には、まず、希土類合金塊Aを前記容器1内に装入して
から、図示されていない真空ボ、ンブにより導管5を通
じて容器1′内の圧力か10  armHg程度に低下
するまで真空排気し、ついでその真空ポンプの散見系を
図示されていない水素ガス供給系に切り替え、容器1内
の圧力が1〜5気圧となるまでその容器1に水素ガスを
尋人して、前記合金塊Aに水素ガスを吸収させ、その水
素ガス吸収中には合金が発熱するので、容器1を外側か
ら強制的に水冷または空冷する。
水素ガスの吸収が完了した後、容器1内の圧力を水素で
常圧に調整するか、あるいは容器1内に残留している水
素をアルゴンのような本活性ガスで置換してから、回転
ボールミルの場合は数時間、そして振動ボールミルおよ
びアトライタの場合は数十分ないし数時間かけて、前記
合金塊Aを微粉砕し、平均粒径1〜70μm程度の微粉
末を形成させる。
この微粉砕は、上記のように水素ガスまたは不活性ガス
のどちらの雰囲気の下で遂行してもよいが、その雰囲気
を不活性ガスとして粉砕するのが安全上好ましい。
このような粉砕法は、乾式法であるため、有機溶剤を使
用する湿式法のような乾燥工程を必要としない利点も亘
する。
(2)希土類合金微粉末の加熱処理 ついで、上記のようにして開裂された微粉末は、これに
、一般に、10−2〜10−’ torrO)) A度
(DX2i中、3〜10°C/分の昇温速Ifテ、20
0〜600℃の範囲内の所定温度に、その微粉末を昇温
して、この@度に30〜240分間保持する加熱処理な
権すことによって、その微粉末中に吸蔵されていた水素
は完全に放出し、その結晶格子内の歪が除かれた、ポン
ド磁石の原料粉末となる。
このように水素の取り除かれた微粉末は非常に活性な表
面を形成しているので、この微粉末と有機バインダーと
を混合してコンパウンドとする場合、従来両者の馴れ性
をよくするために使用されていた表面活性剤やカップリ
ング剤の使用を省くことができる。
(3)  有機バインダーによる原料粉末の結合前述の
加熱処理を施された希土類合金微粉末は、これにエポキ
シ樹脂やアクリル樹脂またはゴム状弾性を有する樹脂等
、従来使用されている熱硬化性樹脂からなる有機バイン
ダーを均一に混合してから、例えば射出成形に、cla
場成形成形か、あるいは前記微粉末を磁場成形してから
、前記有機バインダーを含浸させた後、真空中またはア
ルゴン等のス活性ガス雰囲気中で、前記有機バインダー
を熱的に硬化させることによって、一体に固まった所定
形状ををするポンド磁石となる。
〔実施例〕
ついで、この発明の実施例を比較例と対比しながら説明
する。
実施例1 真空アーク溶解によって溶製したNd x3.s DY
 s、s Fe 77B8の成分組成を有するネオジム
・鉄・ポロン系磁石用合金塊190Fを、超硬合金製ボ
ールとともに、第1図に示したようなボールミル用ポッ
トに装入してから、ポット内の空気を真空ポンプで圧力
、10  mHg以下の真空となるまで排気し、ついで
そのポット内にアルゴンを尋人したi!、そのアルゴン
を、再びポット内の圧力が1.0−3mHgとなるまで
排気し、この操作を2回繰り返してポット内の空気を排
除した。
つぎに、このポット内に高純度水素ガスを2気圧になる
まで圧入す乞と、数分後に前記合金塊による水素の吸収
が始まり、ポット内の圧力が零気圧になったので、再び
水素ガスをポット内圧力が2気圧になるまで導入した。
この間ポットの温度が上昇したので、ブロワ−によりポ
ットを外部から冷やした。
上記の水素ガスの導入を合計3回繰り返したところ、ポ
ットの内圧が降下しなくなったので、余分の水累乞放出
し、ポット内圧をほぼ1気圧とした点で弁を閉めて、ポ
ット内の合金塊を回転ボールミルに2.5時間かけ、そ
れによって平均粒径:5.7μmk有する合金微粉末を
調製した。この微粉末の粒径は、フィッシャー・サブシ
ブチイザを使用して測定した。
ついで、高真空排気系につないだステンレス鋼製の容器
に前記微粉末を移して、その容器内部を10−5tor
rのX空に保持しながら、2℃/分の昇温速度で600
℃までゆっくりと昇温し、その微粉末から水素を完全に
除去した。
生成した微粉末は非常に活性であり、これをアルゴン気
流の下で、ポリイミド樹脂のピロリドン系溶媒溶液に加
えてスラリーを形成させ、このスラリーを室温で真空乾
燥して溶媒を除去し、それによって、個々の粒子表面が
前記ポリイミド樹脂によって被覆された希土類合金微粉
末を調製した。
このときに加えたポリイミド樹脂の添υ口漬は、この被
覆微粉末の全容量を基にして、10容量%であった。
つぎに、乾燥した微粉末を、15 KOeの磁場をかけ
た金型内で配回させ、圧カニ 5 t’on/c++!
の下に加圧成形して、寸法: 10 X 10 X i
 Owを員す持して硬(ヒさせ、それによって本発明ボ
ンド磁石1を製造した。このボンド磁石について測定し
た磁気特性の結果を第1表に示した。
なお、前記原料合金塊を溶製するために使用したネオジ
ムは95%の純度を有し、その不純物はプラセオジムを
主とする軽希土類元素であり、ボロンはフェロボロンと
して加え、そして鉄は純度:99.9%?頁する電解鉄
を使用した。
実施例2 原料の希土類合金として、5ITlco <、9Cu 
o、;Fe 1.5 ZrO,2の成分組成を員するS
m2C017系の希土類磁石用共還元粗粉宋200f?
使用し、この粗粉末による水素の吸収が完了した後、ポ
ット内に残留していた水素をほぼ1高アルゴンガスで置
換してから、前記粗粉末を回転ボールミル内で6時間粉
砕して。
平均粒径:4.9μmk豆する合金微粉末?調製し、か
つポリイミド@脂を11容量鴨添加した意思外は、実施
例1で述べた手順と同様な手順を縁り返すことによって
、本発明ボンド磁石2を製造し、これについて測定した
磁気特性の結果15f第1表C二示した。
実権例3 実施例1において得られた脱水素後の活性な微粉末を窒
素雰囲気中、15KOeのFa場中、圧カニ2ton/
cfIの下に加圧成形して、冥旌メ4述へた寸法と同じ
寸法の成形体を形成させ、ついで、この成形体に、真空
下で二液性のエポキシ樹IIIを12容t%含浸させた
後、真空乾燥基中で温度:100℃に1時間保持する熱
処理を施すことによって、本発明ボンド磁石3を製造し
、これについて測定した磁気特性の結果を第1表に示し
た。
第1表 比較例 比較のため、実権例1において使用したのと同じネオジ
ム・鉄・ボロン系原料合金塊全アルゴン気流中、スタン
プミルによって、24メツシユスルーの粒度を盲する粗
粉末にした後、これを同じくアルゴン雰囲気の下に、回
転ボールミルに10時間かけて粉砕して得た、平均粒径
:5.6μmを有する希土類合金微粉末を原料粉末とし
、これを実権例1と同様な方法によりポリイミド樹脂で
結合して比較ボンド磁石を裂きし、これについて測定し
た磁気特性も第1表に合わせて示した。
〔発明の効果〕
第1表に示される結果から、本発明ポンド磁石1ないし
3は、いずれも希土類磁石として十分な磁気特性を備え
、そして原料粉末の調製法のみが異なる本発明ポンド磁
石1と比較ボンド磁石の磁気特性を比較すると、本発明
が従来方法よりも号゛れていることがわかる。
以上述べた説明から明らかなように、この発明によると
、希土類合金を粉砕するに当って、予めその希土類合金
に水素を吸収させ、かつその水素を吸収した合金全途中
で外部に取り出すことなく1つの容器内で水素ガスまた
は本活性ガス雰囲気の下に、−挙に微粉末の形まで粉砕
するため、この微粉末網製時にそれが酸素や炭素によっ
て汚染されるのが防止され、またこの微粉末中に吸収さ
れた水素は、その後の加熱処理中に希土類合金から放出
されることによって、その合金中の結晶格子の歪を除去
してその形を整わせるとともに、希土和合金粒子表面を
活性化させて・UW I幾バインダーとのルIIれ性を
高め、さらに粉砕工程におい【は粒度の揃った微粉末が
調製されるという種々の惨因によって、母気持性にすぐ
れ、かっ結看性の向上したボンド磁石を突込することが
できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、この発明を実施する場合に使用さ+1゜る粉
砕装j4の一例として示されている混合ボールミル容器
の概略断面図である。 図において1・・・混合ボール
ミル容器、2・・・容器本体、3・・・蓋、     
    4・・・粉砕用ボール、7・・・専管、   
    A・・・原料合金>、y。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  希土類合金を粉砕することによつて調製した希土類合
    金微粉末を原料粉末として、この希土類合金微粉末を有
    機バインダーで結合することによつて希土類ボンド磁石
    を製造する方法において、前記希土類合金を容器内に装
    入して、この希土類合金に水素を吸収させた後、その希
    土類合金を、前記容器内で、水素ガスまたは不活性ガス
    の雰囲気の下に微粉砕し、ついで、その水素を吸蔵した
    ままの希土類合金微粉末を真空下で加熱処理し、それに
    よつて前記吸蔵水素が除去された希土類合金微粉末を前
    記原料粉末として使用することを特徴とする、前記希土
    類ボンド磁石の製造方法。
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