JPS62135559A - 芳香族ポリチオエ−テルスルホン類の硬化方法 - Google Patents
芳香族ポリチオエ−テルスルホン類の硬化方法Info
- Publication number
- JPS62135559A JPS62135559A JP27343085A JP27343085A JPS62135559A JP S62135559 A JPS62135559 A JP S62135559A JP 27343085 A JP27343085 A JP 27343085A JP 27343085 A JP27343085 A JP 27343085A JP S62135559 A JPS62135559 A JP S62135559A
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- Japan
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- polythioether sulfone
- curing
- aromatic
- arom
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- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は芳香族ポリチオエーテルスルホン類の硬化方法
に関するものである。
に関するものである。
［従来の技術］
芳香族ポリスルホンは良く知られていて、例えば、Ｒ，
Ｎ、ｊｏｈｓｏｎ他； Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、
Ａ−１，５２３７５（１９６７年）に記載されている。
Ｎ、ｊｏｈｓｏｎ他； Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、
Ａ−１，５２３７５（１９６７年）に記載されている。
このような芳香族ポリスルホン屯合体は高温における機
械的特性に役れ、しかも耐薬品性、′市気的特性なども
良好な熟呵・■性樹脂として電気・電ｆ部品、航空機部
品、自動中部品、衛生食品機器部品、医療機器部品など
に一部実用化が進んでいる。
械的特性に役れ、しかも耐薬品性、′市気的特性なども
良好な熟呵・■性樹脂として電気・電ｆ部品、航空機部
品、自動中部品、衛生食品機器部品、医療機器部品など
に一部実用化が進んでいる。
・力、芳香族ポリチオエーテルスルホンは１特開昭４７
−１３３４７に３公報、特公昭５３−２５８７９−′ｊ
公報、特公昭５３−２５ｓｓｏｓ；公報などに開示され
ていて、高温における機械的特性に優れた熱ｉｉｆ塑性
樹脂として知られている。
−１３３４７に３公報、特公昭５３−２５８７９−′ｊ
公報、特公昭５３−２５ｓｓｏｓ；公報などに開示され
ていて、高温における機械的特性に優れた熱ｉｉｆ塑性
樹脂として知られている。
また、ｙＪ香族ポリスルホン／ボリチオエーテルスルホ
ンノ（Φ、合体は、本発明者らによる特願昭５９−１９
３９１３８ｓ）、特願昭５９−１９６７２３５）および
特願昭６０−８３８８吟に記載されている方法によって
得ることができる高温における機械的特性に優れた熟Ｉ
Ｉｆ・ｒｆｊ性樹脂である。
ンノ（Φ、合体は、本発明者らによる特願昭５９−１９
３９１３８ｓ）、特願昭５９−１９６７２３５）および
特願昭６０−８３８８吟に記載されている方法によって
得ることができる高温における機械的特性に優れた熟Ｉ
Ｉｆ・ｒｆｊ性樹脂である。
［発１狙の解決しようとする問題点コ
前記の東合体は、いずれも機械的特性に憧れたものであ
るが、Ｑｕｆ塑性樹脂であるため、カラス転移温度（Ｔ
ｇ）以！−の加熱で変形してしまい、高温での使用に対
して耐熱性か劣るという問題点かある。したかって、高
温での使用が避けられない用途分野においては、ポリチ
オエーテルエーテルケトンあるいはポリイミドなどの樹
脂か使用されているか、これらの樹脂は■［成り高価で
あって、汎用８４脂としての使用には適”１ではない。
るが、Ｑｕｆ塑性樹脂であるため、カラス転移温度（Ｔ
ｇ）以！−の加熱で変形してしまい、高温での使用に対
して耐熱性か劣るという問題点かある。したかって、高
温での使用が避けられない用途分野においては、ポリチ
オエーテルエーテルケトンあるいはポリイミドなどの樹
脂か使用されているか、これらの樹脂は■［成り高価で
あって、汎用８４脂としての使用には適”１ではない。
本発明名はＩ−記の問題点に鑑み、芳香族ポリチオエー
テルスルホノ類の１耐熱性向Ｉ４について種々研究、検
１１・１を行なった。その結果、芳香族ポリチオエーテ
ルスルホン系重合体において、特にイオウを）モ釦に含
む芳香族ポリチオエーテルスルホンｚ７ｓ ｉＴ＜合体
は、−官鋤以ｌ−のエポキシ化合物の存在Ｆで熱処理さ
せることにより、安価でより耐熱性に優れた硬化体が１
１多られるという・１１実を見い出し１本発明を完成す
るに至ったものである。
テルスルホノ類の１耐熱性向Ｉ４について種々研究、検
１１・１を行なった。その結果、芳香族ポリチオエーテ
ルスルホン系重合体において、特にイオウを）モ釦に含
む芳香族ポリチオエーテルスルホンｚ７ｓ ｉＴ＜合体
は、−官鋤以ｌ−のエポキシ化合物の存在Ｆで熱処理さ
せることにより、安価でより耐熱性に優れた硬化体が１
１多られるという・１１実を見い出し１本発明を完成す
るに至ったものである。
［問題点を解決するためのｒ段］
本発明は、刀香族ポリチオエーテルスルホン系屯合体と
１分子中に少なくとも２装置りのエポキシノ、（を右す
る化合物とを混合し、熱処理することを特徴とする芳香
族ポリチオエーテルスルホン類の硬化力法を提供するも
のである。
１分子中に少なくとも２装置りのエポキシノ、（を右す
る化合物とを混合し、熱処理することを特徴とする芳香
族ポリチオエーテルスルホン類の硬化力法を提供するも
のである。
本発明の芳香族ポリチオエーテルスルホン類はＬ記・般
式 ％式％） 数１〜８の炭化水素ノＳを示し、〃いに同・または異な
っていてもよ＜；ａ−ｅは０〜４、ｆ、ｇは０〜３の整
数で同一でも異なってもよ選ばれ：Ｒは水素、炭素数１
〜６の炭化水素基を示す； ｍ、ｎは０≦ｍ／ａ＋＋ｎ
＜１の範囲を満たす。ｍ＝９のときはポリチオエーテ
ル−スルホン単独屯合体である。） で表わされる芳香族ポリチオエーテルスルホン系重合体
である。
式 ％式％） 数１〜８の炭化水素ノＳを示し、〃いに同・または異な
っていてもよ＜；ａ−ｅは０〜４、ｆ、ｇは０〜３の整
数で同一でも異なってもよ選ばれ：Ｒは水素、炭素数１
〜６の炭化水素基を示す； ｍ、ｎは０≦ｍ／ａ＋＋ｎ
＜１の範囲を満たす。ｍ＝９のときはポリチオエーテ
ル−スルホン単独屯合体である。） で表わされる芳香族ポリチオエーテルスルホン系重合体
である。
本発明の硬化方法はＬ記の芳香族ポリチオエーテルスル
ホン系重合体を１分子中に少なくとも２装置ｌ−のエポ
キシ基を有する化合物の存在ドに熱処理させるものであ
るが、かかるエポキシ化合物として液状または固体状の
ものが使用できる。
ホン系重合体を１分子中に少なくとも２装置ｌ−のエポ
キシ基を有する化合物の存在ドに熱処理させるものであ
るが、かかるエポキシ化合物として液状または固体状の
ものが使用できる。
例えば、ヒスフェノールＡ、レゾルシノール９ハイドロ
キノン、ピロカテコール、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳ、ヒスフェノールＡ Ｆ 、 １，３．５−ヒ
ドロキシベンゼン、トリヒドロキシ−ジフェニルジメチ
ルメタン、４．４′〜ジヒドロキシビフエニル、 １，
１，２．２−テトラキス（４−ヒドロ午ジフェニル）エ
タンなどのグリシジエーテル、およびこれらのハロゲン
化グリンジンレエーテル：ブタンジオール、グリセリン
等のグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル系、
フタル酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル系
、アニリン、ジアミノヘンゼン、ベンジジン、メチレン
ジアニリン、ジアミノシクロへ午サン、インシアヌル酸
、アミノシクロへ午サン、ジアミノジフェニルスルホン
、ジアミノナフタレン、ギシレンジアミン。
キノン、ピロカテコール、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳ、ヒスフェノールＡ Ｆ 、 １，３．５−ヒ
ドロキシベンゼン、トリヒドロキシ−ジフェニルジメチ
ルメタン、４．４′〜ジヒドロキシビフエニル、 １，
１，２．２−テトラキス（４−ヒドロ午ジフェニル）エ
タンなどのグリシジエーテル、およびこれらのハロゲン
化グリンジンレエーテル：ブタンジオール、グリセリン
等のグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル系、
フタル酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル系
、アニリン、ジアミノヘンゼン、ベンジジン、メチレン
ジアニリン、ジアミノシクロへ午サン、インシアヌル酸
、アミノシクロへ午サン、ジアミノジフェニルスルホン
、ジアミノナフタレン、ギシレンジアミン。
シクロへ竿サンビスメチルアミン、メラミン等のグリシ
ジルアミン系、等々のグリシジルエポキシ樹脂：エポキ
シ化オレフィン、エポキシ化大σ油等の線状系及びヒニ
ルシクロヘキセンシオキサイト、ジシクロペンタジェン
ジオキサイド等の環状系の非グリシジルエポキシ樹脂；
ノボラック型エポキシ樹脂及びこおれらのハロゲン化物
等が例示される。
ジルアミン系、等々のグリシジルエポキシ樹脂：エポキ
シ化オレフィン、エポキシ化大σ油等の線状系及びヒニ
ルシクロヘキセンシオキサイト、ジシクロペンタジェン
ジオキサイド等の環状系の非グリシジルエポキシ樹脂；
ノボラック型エポキシ樹脂及びこおれらのハロゲン化物
等が例示される。
芳香族ポリチオエーテルスルホン系ＩＴ（合体に対する
１−記のエポキシ化合物の添加らｔは、芳香族ポリチオ
エーテルスルホン県東合体１００部（屯埴部、以ド同じ
）に対して０．５〜５０部、好ましくは１〜２０部であ
る。これより少ないと硬化は不充分となり、これより多
いと未反応のエポキシ化合物が残るので好ましくない。
１−記のエポキシ化合物の添加らｔは、芳香族ポリチオ
エーテルスルホン県東合体１００部（屯埴部、以ド同じ
）に対して０．５〜５０部、好ましくは１〜２０部であ
る。これより少ないと硬化は不充分となり、これより多
いと未反応のエポキシ化合物が残るので好ましくない。
これらエポキシ化合物は好氷な添加ｊｌｉのＱ回内で数
種を併用してもよい。
種を併用してもよい。
熱処理における硬化温度は通常１５０℃〜４００℃の間
であり、ｌｌｆましくは、刀香族ポリチオエーテルスル
ホン類のＴｇ以ｌ、〜３５０℃以ドであり、これより低
いと硬化速度はどくなり、 ・力高いと分解反応か起こ
ることから好ましくない。
であり、ｌｌｆましくは、刀香族ポリチオエーテルスル
ホン類のＴｇ以ｌ、〜３５０℃以ドであり、これより低
いと硬化速度はどくなり、 ・力高いと分解反応か起こ
ることから好ましくない。
熱処理における処理時間は温度に依存するか、通常は５
分〜１０時間程度で硬化する。
分〜１０時間程度で硬化する。
刀香族ポリチオエーテルスルホン系屯合体とエポキシ化
合物の混合は均一に混合できれば通常のＬ段で混合する
ことかできる０例えば、エポキシ化合物のみを溶解する
溶／ｌ＋１中で両名を混合後溶剤を除去する方法、ある
いは両者とも溶解する溶剤中で混合後溶剤を除去する方
法等があげられる。
合物の混合は均一に混合できれば通常のＬ段で混合する
ことかできる０例えば、エポキシ化合物のみを溶解する
溶／ｌ＋１中で両名を混合後溶剤を除去する方法、ある
いは両者とも溶解する溶剤中で混合後溶剤を除去する方
法等があげられる。
本発明の硬化方法は、その熱処理による硬化反応に際し
、架橋反応か促進きれ、その結果、イ１）られる刀香族
ポリチオエーテルスルホン類の硬化体は、かかる硬化反
応を行なわない未硬化物に比して、優れた耐熱性を小し
１例えば、実用１．からハンタ付条件（２４０’Ｃ〜２
６０℃、１０秒間）に充分１耐え７１）て、しかも＃薬
品性、１耐水性を有することから機械部品、自動１１１
．部品、電気・電ｒ部品、衛生食品機器部品等の用途に
積層体、フィルム、シート状部品として使用することか
できる。
、架橋反応か促進きれ、その結果、イ１）られる刀香族
ポリチオエーテルスルホン類の硬化体は、かかる硬化反
応を行なわない未硬化物に比して、優れた耐熱性を小し
１例えば、実用１．からハンタ付条件（２４０’Ｃ〜２
６０℃、１０秒間）に充分１耐え７１）て、しかも＃薬
品性、１耐水性を有することから機械部品、自動１１１
．部品、電気・電ｒ部品、衛生食品機器部品等の用途に
積層体、フィルム、シート状部品として使用することか
できる。
「実施例」
実施例１
ド記式
％式％
／Ｉｊ、２．２−テトラクロルエタン−３７２屯：、：
、１を中、３０℃、Ｃ度０．５８／ｄｆ２ テ’ＪＩＩ
Ｉ定）〕で示される共重合体２．５ｇとノボラック型エ
ポキシ樹脂０．２５ｇをｌ−クレゾールｌＯｇに溶解後
ガラスノ人板ににキャストし、風乾後１００℃にて１時
間、２００℃にて１時間乾燥して、溶媒を除去した。そ
の後２８０℃で２時間硬化反応を行ない、硬化フィルム
を得た。このフィルムは、ｌ−フレソール、Ｎ−メチル
−２−ヒロリトン（ＮＭＰ）のような極性溶媒に不溶で
、しかも３００℃の温度でも不融のフィルムであった。
、１を中、３０℃、Ｃ度０．５８／ｄｆ２ テ’ＪＩＩ
Ｉ定）〕で示される共重合体２．５ｇとノボラック型エ
ポキシ樹脂０．２５ｇをｌ−クレゾールｌＯｇに溶解後
ガラスノ人板ににキャストし、風乾後１００℃にて１時
間、２００℃にて１時間乾燥して、溶媒を除去した。そ
の後２８０℃で２時間硬化反応を行ない、硬化フィルム
を得た。このフィルムは、ｌ−フレソール、Ｎ−メチル
−２−ヒロリトン（ＮＭＰ）のような極性溶媒に不溶で
、しかも３００℃の温度でも不融のフィルムであった。
このフィルムを１−フレソールに室温で１５分間浸漬し
た時の膨潤度（架橋度の程度を表わす）は１００％であ
った。
た時の膨潤度（架橋度の程度を表わす）は１００％であ
った。
またハング俗に３０秒間浸漬して変形しない温度（Ｔｈ
）は２４０℃であった。
）は２４０℃であった。
実施例２〜４
実施例１におけるノボラック型エポキシ樹脂に代えて第
１表に示すエポキシ化合物を用いた他は実施例１と同様
の方法で硬化反応を行ない硬化フィルムを得た。これら
フィルムの特性を実施例１と同様に測定した。その結果
を第１表に示す。
１表に示すエポキシ化合物を用いた他は実施例１と同様
の方法で硬化反応を行ない硬化フィルムを得た。これら
フィルムの特性を実施例１と同様に測定した。その結果
を第１表に示す。
実施例５〜１０
′実施例１における共重合体及びエポキシ樹脂を第１表
に示す共重合体あるいは１７合体及びエポキシ化合物に
代えて実施例１と同様の方法で硬化反応を行ない 硬化
フィルムを得た。これらフィルムの特性を実施例１と同
様に測定した。その結果を第１表に示す。
に示す共重合体あるいは１７合体及びエポキシ化合物に
代えて実施例１と同様の方法で硬化反応を行ない 硬化
フィルムを得た。これらフィルムの特性を実施例１と同
様に測定した。その結果を第１表に示す。
比較例１〜３
ｘｈ例１において、ノボラック型エポキシ樹脂を混合し
ない場合及び共Ｉｒ１１合体を第２表に示す中独小合体
とした他は、実施例１と同様の力υ、で酸化反応を行な
い硬化フィルムを得た。これらフィルムの特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を第２表に示す。
ない場合及び共Ｉｒ１１合体を第２表に示す中独小合体
とした他は、実施例１と同様の力υ、で酸化反応を行な
い硬化フィルムを得た。これらフィルムの特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を第２表に示す。
［発明の効果］
本発明は刀香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホ
ン屯合体または芳香族ポリチオエーテルスルホン中独小
合体と１分子中に少なくとも２装置１４のエポギシ基を
有する化合物とを混合して熱処理する硬化方法であって
、この硬化力υ、によって得られる硬化体は耐熱性が飛
′！、ｙ的に向１−するという優れた効果を有するもの
である。
ン屯合体または芳香族ポリチオエーテルスルホン中独小
合体と１分子中に少なくとも２装置１４のエポギシ基を
有する化合物とを混合して熱処理する硬化方法であって
、この硬化力υ、によって得られる硬化体は耐熱性が飛
′！、ｙ的に向１−するという優れた効果を有するもの
である。
しかも硬化体は、耐溶剤性、ｌ＠水性にも優れているこ
とから広範な用途に使用し得るという効果も認められる
ものである。
とから広範な用途に使用し得るという効果も認められる
ものである。
＝−ｐ係売ネ山韮ト書
昭和６２年１月チ日
４’Ｆ訂庁長宮 殿
１、事件の表示
昭和６０年特許順第２７３４３０号
２．９：、明の名称
芳香族ポリチオエーテルスルホン類の硬化方法３、補正
をする者 ・バ件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内二丁目１番２号（ＯＯ
４）旭硝子株式会社 住 所 東京都港区虎ノ門−丁［１１６番２号自発補正 ６、補正により増加する発明の数 なし？、補正の
対象 明細１１２の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 （１）明細書第３頁第３行目「ポリチオニー」を「ポリ
ニー」に補正する。
をする者 ・バ件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内二丁目１番２号（ＯＯ
４）旭硝子株式会社 住 所 東京都港区虎ノ門−丁［１１６番２号自発補正 ６、補正により増加する発明の数 なし？、補正の
対象 明細１１２の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 （１）明細書第３頁第３行目「ポリチオニー」を「ポリ
ニー」に補正する。
（２）明細書第１１頁第１表を次の第１表に補正する。
（３）明細書第１３頁第２表を次の第２表に補正する。
以上
Claims (1)
- 芳香族ポリチオエーテルスルホン系重合体と１分子中に
少なくとも２個以上のエポキシ基を有する化合物とを混
合し、熱処理することを特徴とする芳香族ポリチオエー
テルスルホン類の硬化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27343085A JPH0657794B2 (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 芳香族ポリチオエ−テルスルホン類の硬化方法 |
| DE8686116734T DE3684007D1 (de) | 1985-12-06 | 1986-12-02 | Verfahren zur haertung aromatischer polythioethersulfone. |
| EP86116734A EP0232496B1 (en) | 1985-12-06 | 1986-12-02 | Method for curing aromatic polythioether sulfone |
| US06/938,465 US4736000A (en) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | Method for curing aromatic polythioether sulfone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27343085A JPH0657794B2 (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 芳香族ポリチオエ−テルスルホン類の硬化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62135559A true JPS62135559A (ja) | 1987-06-18 |
| JPH0657794B2 JPH0657794B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=17527792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27343085A Expired - Lifetime JPH0657794B2 (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 芳香族ポリチオエ−テルスルホン類の硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657794B2 (ja) |
-
1985
- 1985-12-06 JP JP27343085A patent/JPH0657794B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0657794B2 (ja) | 1994-08-03 |
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