JPS5857921A - 新規なポリフェニレンエーテル系樹脂フィルム及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性、耐溶剤性および接着性が改畳されたポ
リフェニレンエーテル系樹脂フィルム並びに該性質を発
揮する半硬化ポリフェニレンエーテル系樹脂フィルムに
関する。

近年電気機器の小型化、＠量化、高性能化は確実な時代
の流れであり、それに対応して耐熱性のすぐれた絶縁材
料の開発が望まれており。

高分子材料分野ではこの要求を満たすべく種々の研究が
進められている。特に耐熱絶縁フィルムでは＾温下にお
ける機械的特性、および電気的特性がもつとも注目され
長期の寿命が要求されている。

この要求をみたしている耐熱絶縁フィルムはポリイミド
やポリアミドなどの直鎖状の縮合系ポリマーである。し
かしながらこれらのものは高価であり、吸湿性に富み、
！１着性がなく、その上ある物性をみたしての半硬化状
態でのフィルムの製造はほぼ不可能である。

一方、耐熱絶縁フィルムとして熱可塑性Ｗ脂を利用した
フィルムも存在する。しかしながらこれらのものはポリ
イミドやボリアＪＦなどの縮合系ポリマーにくらべ安価
であるが耐熱性。

寸法安定性に劣っており、しかも機械的性質の温度依存
性が大きく、応用分野や用途が著しく限定されている。

ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的特性と電気的特性
にすぐれた熱可塑性樹脂であり比較的耐熱性も高い樹脂
である。この特性に着目してポリスユニしンエーテル樹
脂フイルムヲ製造する試みがなされているが（特公昭４
６−２５６２８号）、この材料が高温に曝されると樹脂
が劣化し、強靭さが急速に低下するうえ、温度が上昇す
るに伴なって機械的強度の低下、変形および重量減少な
どが起こる。これらの欠陥のためポリフェニレンエーテ
ル樹脂を用いたフィルムは未だ実用化されるに至ってい
ない。

本発明はかかる観点を考纏してポリフェニレン系樹脂の
耐熱性向上をはかり、その上半硬化状ｍ（以下Ｂ−ステ
ージと称する）フィルムでも持ち運び自由でフィルムと
しての性能をみたし、必要によってはＢ−ステージフィ
ルムを硬化させＣ−ステージフィルムとしても利用しう
るフィルムを開発すべく鋭意検討した結果、完成したも
のである。

すなわち本発明は。

（ａｔ　　ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｂ）　　
下記一般式で表わされる多官能性シアン酸エステル類お
よび／またはそのプレポリマーを含有してなる硬化性樹
脂組成物を用いることを特徴とする半硬化もしくは硬化
シテするポリフェニレンエーテル系樹脂フィルム 式凡ｓ　＋ＯＣＥＮ　）ｍ （式中のｍは２以上通常５以下の整数であり、Ｒｓは芳
香族性の有機基であって。

上記シアン酸エステル基は該有機＆　Ｉｔ　１の芳香環
に結合しているもの） 並びに （ａ）　　ホＩＪフェニレンエーテル系ｍｍと（１））
下記一般式で表わされる多官能性シアン酸エステル類お
よび／またはそのプレポリマーとを含有してなる硬化ａ
材脂組成−の濃度５〜５５重量％の有機溶剤溶液を離型
性のある平滑板、ベルトもしくはフィルム状物、に塗布
流延し乾式もしくは湿式法による製膜することを特徴と
する半硬化もしくは硬化してなるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂フィルムの製造法 式　　Ｒ＋＋Ｏ−ＣＥＮ）ｍ （式中のｍは２以上通常５以下の整数であり、Ｒｓ　は
芳香族性の有機基であって。

上記シアン酸エステル基は該有機基Ｒ１の芳香環に結合
しているもの） であり、そのフィルムはＢ−ステージフィルムおよびＣ
−ステージフィルムである上にポリフェニレンエーテル
系樹脂が本来有する種々の緒特性を可能なかぎりそのま
ま保持しつつ、特にすぐれた耐熱性、耐溶剤性、接着性
を発揮してポリフェニレンエーテル系樹脂フィルムの欠
点を改善しているところにその特長がある。

さらに本発明のフィルムに用いられる多官能性シアン酸
エステル類から直接フィルムが製造不可能であることを
も改良されている点が特長である。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂フィルムはＢ−
ステージ状態でもフィルムとして取り出しが可能な上に
持ち運びが自由に出来、運搬中にＢ−ステージフィルム
が破壊したり長期に保存しても物性の低下がなくフィル
ムとしての形、性能が半永久的に存続する。また、この
フィルムを銅箔の間に熱圧着させた後２６０℃のハンダ
浴にうかべてもふくれ、変形が起こらず熱安定性のよい
ものであった。さらに銅箔に対する向上した接着強度を
具現する。すなわちポリフェニレンエーテル系樹脂を単
独で用いた場合に比べて接着強度は格段に向上する。

次にＢ−ステージフィルムは後述するごとく適当な方法
で硬化させＣ−ステージフィルムをつくるが、このフィ
ルムは耐熱性が改善されたことが次の事実によって立証
されよう。

たとえば本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂フィル
ムの組成物において多官能性シアン酸エステル類を２０
重量％の割合で配合してなるフィルムを２２０℃のオー
プン中に５０時間放置し引張強さを測定した場合、引張
強さの保持率が９８％で強度的τにはほとんど低下して
いなかった。これに対してポリフェニレンエーテル系樹
脂単独を同一条件で測定した時、引張強さの保持率が約
８０％であった。これらの事実は本発明のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂フィルムはポリフェニレンエーテル系
ｍｍ単独の耐熱性を着しく改善していることを示す。

また本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂フィルムの
組成物において多官能性シアン酸エステル類を１０重量
％の割合で配合し２４０℃３０分の条件で後硬化したフ
ィルムはこのフィルムをりＣ’ｊＱホルムを抽剤として
７時間にわたってフック・スレーで抽出試験を施した場
合、わずかにフィルム重量の３０％が抽出されるに過キ
ス、この事実はポリフェニレンエーテル系樹脂単独フィ
ルムの溶剤抵抗性が改善されていることを示す。これに
対してポリフェニレンエーテル・系樹脂単独フィルムは
上記の抽出条件によって実質的に抽出されてしまい、抽
出残渣は１重量％以下に過ぎない。

したがって本発明のフィルムはＢ−ステージフィルムや
Ｃ−ステージフィルムとして利用でき、その特性を生か
してフレキシブルサーキット、フラットグープル、絶縁
フィルム、ワイヤーエナメルなどの種々の用途に適用で
きる。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂フィルムに用い
られる（ａ）ポリフェニレン系樹脂は。

一般式（１）で表わされるフェノールの（ここにＲ３は
炭素数１〜３の低級フルキル基、几２およびＲ４は水素
原子又は炭素数１〜３の低級アルキル基であり、水酸基
の少なくとも一方のオルト位には必ず低級アルキル置換
基が存在しなければならない。）一種以上を重縮合して
得られるフェニレンエーテル：このポリフェニレンエー
テルにビニル芳香族化合物をグラフト重合して得られる
根幹にポリフェニレンエーテルを有するグラフト共重合
体゛をも意味する。仁のポリフェニレンエーテルは単独
重合体であっても共重合体であってもよい。前記一般式
＋１１で示されるフェノールとしテハ例、ｔハ２　、６
−　：）メチルフェノール、２゜６−ジエチルフェノー
ル、２．６−：／プロピルフェノール、２−メチル−６
−エチルフェノール、２−メチル−６−プロピルフェノ
ール、２−エチル−６−プロピルフェノール、ｍ−クレ
ゾール、２．５−ジメチルフェノール、２．５−ジエチ
ルフェノール、２．６−ジプロピルフェノール、２−メ
チル−３−エチルフェノール。

２−メチル−３−プロピルフェノール、２−エチル−３
−メチルフェノール、２−エチル−３−プロピルフェノ
ール、２−プロピル−３−エチルフェノール、２，５．
６−）ジエチルフェノール、２，５．６−）ジエチルフ
ェノール。

２．３．Ｓ−）リプロピルフェノール、２．６−ジメ千
ルー３−エチ馬−フエノール、２．６−　ジメ＋　ルー
！１−プロピルフェノール等カ挙ケられる。

而して、これらのフェノールの一種以上の重縮合により
得られるポリフェニレンエーテルとしては例えばポリ（
２，６−シメチルー１．４−）ユニレン）エーテル、ポ
リ（２，６−シエチルー１．４−フェニレン）エーテル
、ｒｊ’！１２．６−ジプロビルー１．４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６一エ手ルー１゜４−
）ユニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビ
ルー１．４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−二手ル
ー６−ブａビル−１，４−）ユニレン）エーテル、２．
６−シメチルフエノール／２，３．６−）リメチルフェ
ノール共重合体、２．６−ジメチルフェノール／２゜３
．６−ドリエチルフエノール共重合に、２゜６−ジエチ
ルフェノール／２，３．６−ドリメチルフエノール共重
合体、２．６−ジプロビルフエノール／２，５．６−）
リメ千ルフェ／−ル共重合体、ポリ（２，６−シメチル
ー１．４−フェニレン）エーテルにスチレンをグラフト
重合したグラフト共重合体、２．６−ンメ牛ルフエノー
ル／２，３．６−ドリメチルフエノール共重合体にスチ
レンをグラフト重合したグラフト共重合体等が挙げられ
る。特に、ポリ（２゜６−ジメ千ルー１．４−フェニレ
ン）エーテル。

２．６−ジメチルフェノール／２　、５　、６−ドリメ
チルフエノール共重合体および前二者番こそれぞれスチ
レンをグラフト重合したグラフト共重合体が本発明に用
いるポリフェニレンエーテル系樹脂としては好ましいも
のである。これらのポリフェニレンエーテル系樹脂は数
平均で７０００〜５ｏｏｏｏの分子量を持ち、好ましく
は１００００〜４００００の分子量を持つ。特にポリフ
ェニレンエーテル系樹脂の含有量が少なくなる範囲では
高分子量の樹脂を用いると良好なフィルムが得られると
ころから使用目的に応じて適宜選択すればよい。

本発明のポリフェニレン系樹脂フィルムに使用されるも
う一つの成分である多官能性シアン酸エステルとは２個
以上のシアン酸エステル基を有する有機化合物であり、
好適なシアン酸エステルは下記一般式 ％式％（２） （式中のｍは２以上９通常５以下の整数であり、Ｒｓ　
は芳香族性の有機基であって、上記シアン酸エステル基
は咳有機基Ｒ１の芳香環に結合しているもの） で表わされる化合物である。具体的に例示すれば１．５
−または１．４−ジシアナートベンゼン、１．３．５−
トリシアナートベンゼン、１゜３−．１．４−．１．６
−．１．８−．２．６−または２．７−ジシアナートナ
フタレン、１゜６．６−ドリシアナートナフタレン、４
．４−クシアナ−トビフェニル。ビス（４−７７ナート
フエニル）メタン、２．２−ビス（４−シアナートフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（６゜５−ジクロロ−４
−シアナートフェニル）フロパン、２．２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−シフ＋−）フェニル）プロパン、ビ
ス（４−シアナートフェニル）エーテル、ビス（４−シ
アナートフェニル）千オニーチル、ビス（４−シアナー
トフェニル）スルホン、トリス（４−シアナートフェニ
ル）ホスファイト、トリス（４−シアナートフェニル）
ホスフェート、およびノボラックとハロ゛ゲン化シアン
との反応により得られるシアン酸エステノ１などである
。これらの他に時分ｗｓ４１−１９２８．特公＠４３−
１８４６８、％公昭４４−４７９１．＊会昭４５−１１
７１２．時分ｙＢａｂ−４１１１２，’！公昭１７−２
６８５３および特開昭５１１６５１４９などに記−のシ
アン酸エステルも用いつる。

又、上述した多官能性シアン酸エステルを。

鉱酸、ルイス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等
の塩類、トリブチルホスフィン等のリン酸エステル類、
又はエポキシ化合物等の触媒の存在下又は不存在下に重
合させて得られるプレポリマーとして用いる事ができる
。これらのプレポリマーは、前記シアン酸エステル中の
シアン基が三量化する事によって形成されるｓｙｍ−ト
リアジン環を一般に分子中に、有している。

本発明においては、平均分子量４００〜６０００の前記
プレポリマーを用いるのが好ましい。

更に二上記した多官能性シアン酸エステルはアミンとの
プレモリマーの形でも使用できる。

好適に用いつるアミンで例示すれば、メタよ、−はパラ
フェニレンジアミン、メタまたはパラキシリレンジアミ
ン、１．４−また４！ｉ、３−シクロヘキサンジアミン
、ヘキサヒトミキシリレンジアミン、　４　、４’−ジ
アミノビフェニル、ビス（４−７ミノフエニル）メタン
、ビス（４−７ミノフエニル）エーテル、ビス（４−７
ミノフエニル）スルホン、ビス（４−アミノ−６−メチ
ルフエニ／Ｌ−）メタン、ビス（４−アミノ−３，１５
−ジメキルフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェニ
ル）シクロヘキサン、２．２−ビス（４−７ミノフエニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４−７ミノー３−メチル
フェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−７ミノフエニル）ブａパ／、ビス（３−タロー−
４アミ、ノフェニル）メタン、ビス（４−７ｉノフエニ
ル）フェニルメタン、５″″、４−ジアミノフェニル−
４′−アミノフェニルメタン、１゜１−ビス（４−７ミ
ノフエニル）−１−フェニルエタン等である むろん、上述した多官能性シアン酸エステルそのプレポ
リマー、およびアミンとのプレポリマーは混合物の形で
使用できる。

以上説明した（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂成分
と（ｂ）多官能性シアン酸エステル類成分との配合割合
は、ポリフェニレンエーテル系横脂成分と多官能性゛シ
ア／＠エステル類との和を基準にしてボリフエニ゛レン
エーテル系樹脂成分が９９〜１０重量％を占める範囲で
あり、ポリフェニレンエーテル系樹脂成分が９５〜３０
重量％を占める配合が特に好ましい。又、これは単′に
混合物として用いてもよいし、更には触媒の存在もしく
は不存在下に部分的に予備反応したものでもよい。

本発明のフィルムを製造するに当って、Ｂ−ステージフ
ィルムを得る方法としてはポリフェニレンエーテル系樹
脂および多官能性シアン酸エステル類右よび／またはそ
のプレポリマーをベンゼン、トルエンなど□の芳香族炭
化水素、りａロホルム、トリクレン等のハロゲン化炭化
水素およびそれらの混合溶媒に５〜３５貞量％溶解せし
めた樹脂溶液を離型性のある例えばステー／レス、テフ
ロン、テフロンコート金属シートなどの平滑板ベルトも
しくはフィルム状物上に流延し乾式、湿式または半乾、
半湿式等通常の処方によって製膜できる。乾式法による
フィルムの製膜の際の乾燥は蒸気パイプ、赤外−ランプ
あるいは遠赤外線ランプなどにより行なわれる。

実際の製膜においてキャスト可能な膜厚範囲は溶媒の逸
散を行なう関係から０，０１〜０゜５鰭が好適である。

またフィルムの平滑板、ベルトもしくはフィルム状物か
らの剥離は水、湯水あるいはフィルム製造原料を実質的
に溶解しない有機溶剤などの中で操作を行なえば剥離が
容易になる。これらの操作はいずれも通常Ｏ）方法で行
なわれ、特別の操作は必要とせず、バッチ式、連続式の
いずれでも可能である。

本発明のフィルムを製造するに当ってＣ−ステージフィ
ルムを得る方法としてはＢ−ステージフィルムを加熱す
る方法が行なわれ、一般に１００乃至４００℃の範囲の
温度が選ばれ、＊に１５０乃至３３０℃の範囲が好まし
く、加熱雰囲気も空気中又は窒素郷の不活性気体中で行
なうことが望ましい。硬化に要する時間もフィルムの厚
みによっても異なるが通常５０秒乃至１０時間の内から
硬化するに十分な時間を選択すればよい。加熱方法は平
滑板、ベルト、フィルム状瞼上で製膜したフィルムをそ
のまま加熱ゾーンに入れ任意の時間加熱したり、Ｂ−ス
テージフィルムとしていったん回収した後加熱ゾーンに
Ｂ−ステージフィルムを張力をかけながら入れ、ロール
で加熱したり加熱雰囲気下を通過させたりしてパンチ式
、連続式の硬化がいずれも可能である。

また本発明のフィルムを製造するに当っては一一ノνま
たは押出し機を使用することもできる。

この場合には所定量のそれぞれの成分を例えばヘンシェ
ルミキサーなどの混合器内に添加し攪拌して均一な組成
物にしだ後１００〜６５０℃より好ましくは１７０℃〜
３３０℃の範囲の温度で一般的な方法でフィルムを製造
することも可能である。

本発明のフィルム−はそのまま用いることもＩＩＩ■能
であるが、目的に応じて紫外線照射をすることもできる
。紫外線照射をするに際し、必要に応じてそれ自体公知
の光増感剤例えばベンゾイン、ベノゾインメチルエーテ
ル、ペンザスロン。

アントラキノン、ベンゾフェノンなどの有機カルボニル
化合物やエオシン、エリスロシン。アクリジンなどの増
感色素と各種アミンとの組合わせなどを用いることも可
能である。

本発明のフィルムにはその用途に応じて所望の性能を付
与する目的で１組成物本来の性質を害さない範囲の量の
天然、半合成あるいは合成の樹脂類を配合することが出
来る。このような樹脂としては乾性油、不乾性油などの
オレオシフ　、　ａジン、シェラツク、ツーパル、油度
性ロジン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹
脂、ゴムなどを挙げることができ、これらの一種または
二種以上の組み合わせで用いられる。また本発明のフィ
ルムを難燃化する目的で。

ホリフエニレノエーテル系樹脂には公知の離燃剤０例え
ばリン酸エステル類、ハロゲン化有機化合物、あるいは
ハロゲン化物とアンチ七ン化合物との組みあわせやハロ
ゲン化ビスフェノールＡやハロゲン化エポキシ化合物を
配合することもできる。さらには所望に応じて顔料、離
呈剤、安定剤、可塑剤、柔軟剤、滞電防止剤などそれ自
身公知の配合剤を適宜配合してもよい。

更に該フィルムを１軸または２軸方向に延伸してフィル
ムをつくることもできる。これらの操作はいずれも通常
の方法で行なわれ、１ｆ＃別の操作は必要としない。

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。

ここで特に断りがない限り部および％は重量基準である
。

実施例１および比較例１ ２５℃クロロホルムで測定した固有粘度０゜ｓ　ａ　ａ
ｘ／ｇｒのポリ（２，６−ジメ＋ルー１．４−フェニレ
ンエーテル）　　９０１Ｂｃ！＝２．２−ヒス（４−シ
アナトフェニル）プロパン　１０部をそれぞれトルエン
に溶解させ樹脂分として１４重量％のトルエン溶液を調
整した。このトルエン溶液をガラス板上にドクターブレ
ードで流延し、遠赤外線ランプで３分間乾燥した後、水
中に浸漬しＢ−ステージフィルムを得た。得られたＢ−
ステージフィルムを定長で乾燥し、３０μの厚さの７．
イルムを得た。

このフィルムを用い種々の試験を行ない、その結果を表
−１に示す。又９表−１には２，２−ビス（４−シアナ
トフェニル）プロパンを除いたポリフエニレノエーテル
系樹脂のみの結果を比較のために示す。

表−１ 実施例　２ ２５℃りａａホルムで測定した固有粘度が０゜５７　ｄ
（／ｇｒのフェニレンエーテルコポリマー（七ツマー基
準で２．６−シフチルフエノーｌし９５モル％と２．５
．６−）リメチルフェノール　５モル％とから誘導され
たランダム共重合体）　８０部と２．２−ビス（４−シ
アナトフェニル）プロパンを１６０℃で３時間加熱、攪
拌しシアン酸エステルのプレポリマーを製造し得られた
シアン酸エステルのプレポリマー　２０部をそれぞれト
ルエンに溶解させ、樹脂分として１５重量％のトルエン
溶液を調整した。

このトルエン溶液をガラス板上にドクターブレードで流
延し、赤外線ランプで１０分間乾燥した後水中に浸漬し
Ｂ−ステージフィルムを得た。得られたＢ−ステージフ
ィルムを定長で乾燥し６０μの厚さのフィルムを得た。

このフィルムの引張強さは４．７にｙ／ｗＮである。

実施例　３ １ｇのガラス製オートクレーブ中に２５℃りｇａホルム
で測定した固有粘度ｏ、　ａ　ｏ　ｄｉ／ｇｒのフェニ
レンエーテルコポリマー（モノマー基準で２．６−シメ
チルフエノール　９５（ル％と２，３．６−）リメチル
フェノール　５モル％とから誘導されたランダム共重合
体）１２０ｙ、スチレン　６０＃、エチルベンゼン　１
１０３７およびジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド５
ｙを仕込み１００℃で攪拌しながら均一に溶解した後、
窒素ガスを吹き込んで反応系内の酸部 素ガスをパージする。反応器が１４５〜１５０℃の間に
保たれるようにコントロールしながら３時間重合せしめ
る。内容物を取り出し減圧乾燥機を用いて１８０℃で１
０時間乾燥してエチルベンゼンおよび未反応のスチレン
を除去してグラフト共重合体を得た。得られたグラフト
共重合体の赤外線吸収スペクトル分析からポリスチレン
の含有量は１０重量％であった。

このグラフト共重合体　７０部と２．２−ビス（４−シ
アナトフェニル）プロパン　１００部およびエポキシ樹
脂（商品名；エピコート１５２、シェル化学製）　０．
２部を１５０℃で５時間加熱攪拌し、シアン酸エステル
のプレポリマーを製造し、該プレポリマー　３０部をそ
れぞれトルエンに溶解させ樹脂分として１７重量％のト
ルエン溶液を調整した。このトルエン溶液をガラス板上
にドクターブレードで流延し遠赤外線ランプで２分間乾
燥した後水中に浸漬しＢ−ステージフィルムを得た。得
られたＢ−ステージフィルムを定長で乾燥し３０μの厚
さのフィルムを得た。このフィルムの引張強さは４．４
　ＫＰ／ｆｉ雪である。一 実施例　４〜６ 実施例２で用いたポリフェニレンエーテル系樹脂と実施
例３で用いたシアン酸エステルのプレポリマーを表２に
示す割合でそれぞれトルエン化溶解させ樹脂分として２
０重量％のトルエン溶液を調整した。このトルエン溶液
をガラス板上にドクターブレードで流延し遠赤外線ラン
プで２分間乾燥した後水中に浸漬しＢ−ステージフィル
ムを得た。得られたＢ−ステージフィルムを定長で乾燥
し３０μの厚さのフィルムを得た。このフィルムの引張
強さを測定した。

表−２ 実施例　７ ２５℃クロロホルムで測定した固有粘度０゜８０　ｄｌ
／ｇｒのフェニレンエーテルコポリマー（七ツマー基準
で２．６−ジメチルフェノール９５モル％と２．．５．
６−ドリメチルフエノール　５モル％とから誘導された
ランダム共重合体）　５０部と実施例５で用いたシアン
酸エステルのプレポリマー　７０部をトルエンに溶解さ
せ蛎脂分として１８重量％のトルエン溶液を調整した。

このトルエン溶液をガラス板上にドクターブレードで流
延し遠赤外線ランプで２分間乾燥した後水、中に浸漬し
Ｂ−ステージフィルムを得た。得られたＢ−ステージフ
ィルムを定長で乾燥し２０μの厚さのフィルムを得た。

このフィルムの引張強さは２．０にＶｌである。

実施例　８ ２５℃クロロホルムで測定した固有粘度が０゜Ｓ　４　
ｄＪ／ｇｒのポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニ
レン千−テル）　　９５＠、２．２−ビス（４−シアナ
トフェニル）プロパン　５部およびジーｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキサイし　０．５部とをそれぞれトルエンに溶
解させ樹脂分として１６重量％のトルエン液液を調整し
た。このトルエン溶液を１００℃で１時間予備反応させ
た。予備反応させたトルエン溶液をガラス板上にドクタ
ーブレードで流延し赤外線ランプで１０分間乾燥した後
水中に浸漬しＢ−ステージフィルムを得た。得られたＢ
−ステージフィルムを足長で乾燥し３０μの厚さのフィ
ルムを得た。

このフィルムの引張強さは４　、８　ｈ／ｍ”であった
っ 実施例９〜１５および比較例２ 実施例１〜７および比較例１までに得たＢ−ステージフ
ィルムを２枚かさね両面に銅箔をかさね２００℃の温度
をかけ３０分間プレスし。

両面銅張りフィルムを得た。この該両面銅張りフィルム
の銅箔引き剥し強度および２６０℃でのハンダ耐熱性を
測定し表−３に示した。

表−６ ＊１　０・・・・・・フクレなし ×・・・・・・フクレあり 実施例１６〜２３および比較例３ 実施例２で用いたポリフェニレンエーテル樹脂と実施例
３で用いたシア／酸エステルのプレポリマーを表４に示
す割合でトルエンに溶解させ樹脂分として１３重量％〜
２７重量％のトルエン溶液を調整した。このトルエン溶
液をガラス板上にドクターブレードで流延し遠赤外線ラ
ンプで３分間乾燥した後２５０℃のオーブン中に３０分
間入れ後硬化をした後水中に浸漬し。

Ｃ−ステージフィルムを得た。得られたＣ−ステージフ
ィルムを乾燥し３０〜４０μのフィルムを得た。該フィ
ルムをクロロホルムを抽剤として７時間にわたってソッ
クスレー抽出試験を施し、その結果を表−４に示す。ま
た同時に引張強さの測定もあわせて表−４に示す。

また１表−４にはシアン酸エステルのプレポリマーを除
いたポリフェニン／エーテル系樹脂のみの結果を比較の
ために示す。

実施例２４および比較例４ 実施例１７で得たＣ−ステージフィルムを２２０℃のオ
ーブン中に５０時間放置し引張強さを測定した。比較の
ため、比較例３で得たＣ　−ステージフィルムも同じ条
件で放置し、同様に引張強さを測定した。その結果を表
−５に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　（ａ）　　ポリフェニレンエーテルｉ樹ｍと（ｂ）
   　　下記一般式て表わされる多官能性シアン酸エステル
   Ｓおよび／またはそのプレポリマーを含有してなる硬化
   性樹脂組成物を用いることを特徴とする半硬化もしくは
   硬化してなるポリフェニレンエーテル系樹脂フィルム 式　ｎ、（−０−ＣミＮ）ｍ （式中のｍは２以上通常５以下の整数であり、Ｒ＋は芳
   香族性の有機基であって。 上記シアン酸エステル基は該有機基貼 の芳香環に結合しているもの） ２４ａｌ　　ホリフェニレンエーテル系樹脂ト（ｂ）　
   　下記一般式で表わされる多官能性シアン酸エステル類
   および／またはそのプレポリマーとを含有してなる硬化
   性樹脂組成物の濃度５〜３５重量％の有機溶剤溶液を離
   型性のある平滑板、ベルトもしくはフィルム状物、に塗
   布流延し乾式もしくは湿式法による製膜することを特徴
   とする半硬化もしくは硬化してなるポリフェニレンエー
   テル系樹脂フィルムの製造法 式　　８里−ｐｏ−ｃ÷Ｎ）ｍ （式中のｍは２以上通常５以下の整数であり、Ｒ１は芳
   香族性の有機基であって。 上記シアン酸エステル基は皺有機基Ｒ１の芳香環に結合
   しているもの）