JPS62270618A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、エポキシ樹脂に特定の硬化剤を配合してなる
新規なエポキシ樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは、加熱硬化により接着性、耐熱性、耐湿
・耐水性に優れた硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物に
関するものである。

［従来の技術および問題点コ エポキシ樹脂は優れた接着性、機械的特性、電気的特性
を有するため、接着剤、繊維強化プラスチック用ベース
レジン、建築・土木用シール材料、電気・電子工業用絶
縁材料等幅広い分野で用いられている。しかし従来の工
４キシ樹脂は、耐熱性、耐湿・耐水性が充分でなく、使
用範囲が限定されるという欠点があった。

エポキシ樹脂硬化物の耐熱性、耐湿・耐水性は、エポキ
シ樹脂および硬化剤によって大きく異な〕。

耐熱性、耐湿・耐水性向上のため新しいエポキシ樹脂、
硬化剤が配合されたエポキシ樹脂組成物が開発されてい
る。プラスチックス、第３６巻、９号、６１ページ（１
９８５年）に耐熱性の向上を狙いとしてエポキシ樹脂に
付加型ポリイミドを配合したエポキシ樹脂組成物に関す
る記載があるが、熱分解温度が３４００であり、それほ
ど耐熱性に優れているとはいえない。また耐湿・耐水性
についてはジャーナル・オツ・ポリマー・サイエンス（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）のポリマーｅケミストリーｅエディシ、ン（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｄｉｔｌｏｎ　）第２
２巻（１９８４）、８３１ページにフッ素を導入した酸
無水物系硬化剤を配合したエポキシ樹脂組成物に関する
記載があるが、耐水性は、従来のエポキシ樹脂硬化物に
比較して格段と優れているが、耐熱性はそれほど優れて
はいない。

このように、耐熱性、耐湿・耐水性に極めて浸れるエポ
キシ樹脂硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物は得られて
いない。

また接着性については、エポキシ樹脂は接着剤として広
く使われていることからもわかるとおシ、非常に優れて
いるが、高温下または浸水後においては接層力が非常に
低下するという問題点を有している。

したがって本発明の目的は、従来のエポキシ樹脂組成物
の欠点を解決した耐熱性、耐水・耐湿性、接着性に優れ
たエポキシ樹脂硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物を提
供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明においては、エポキシ樹脂組成物中の硬化剤とし
て、式 ％式％ ［式中Ｒ１は、（ａ）６〜２０個の炭素原子を有する芳
香族炭化水素基またはそのハロダン化誘導体、（ｂ）ア
ルキレン基（好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する
もの）、炭素原子が２〜８個のアルキレン基で連鎖停止
されたポリオルガノシロキサンまたは３〜２０個の炭素
原子を有するシクロアルキレン基、並びに（ｅ）式 −ＣｎＨ２ｎ−からなる群より遇ばれた１員１ｍはＯま
たはｌの整数、ｎＦｉｌ〜５の整数）で表わされる２価
の基からなる群から選ばれた２価の有機基である。］で
示されるビス（ヒドロキシフタルイミド）化合物を単独
でまたは他の硬化剤と混合して使用する。

本発明のエポキシ樹脂組成物の構成要素であるビス（ヒ
ドロキシフタルイミド）イに合廟旧例冴ば、特願昭６０
−５５１５１号に記載の方法にょフ得ることができる。

この方法では、ビス（ヒドロキシ７タルイミド）化合物
は、４−ヒドロキシ無水フタル酸と一般式 ％式％ （Ｒ４は前記定義と同じ）で示される有機ジアミンとを
フェノール性溶媒または氷酢酸を反応溶媒として縮合さ
せることにょシ得られるものである。

上記有機ジアミンとしては、ｍ−フェニレンシアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、４．４’−ジアミノジフェニ
ルプロノ臂ン、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、
ベンジジン、　４．４’−ゾアミノジラエニルスルフィ
ド、４．４’−ジアミノフェニルスルホン、４．４′−
ジアミノジフェニルエーテル、ｌ、５−ジアミノナフタ
リン、３，３′−ノメチルペンジソン、３．３′−ジメ
トキシベンジジン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブ
チル）トルエン、ビス（ｐ−β−７ミ／−ｔ−７”チル
フェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−０−アミ
ノペンチル）ベンゼン、１．３−シアミノ−４−イソプ
ロピルベンゼン。

１．２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ｍ−キ
シリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン。

２．４−シアミントルエン、２．６−シアミントルエン
、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３−メチ
ルへブタメチレンジアミン、４，４−ジメチルへブタメ
チレンジアミン、２，１１−ドデカンジアミン、２，２
−ツメチルプロピレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、３−メトキシへキサメチレンジアミン、２．５−ジ
メチルへキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルへブ
タメチレンジアミン、３−メチルへブタメチレンジアミ
ン、５−メチルノナメチレンジアミン、１，４−シクロ
ヘキサンジアミン、１．１２−オクタデカンジアミン、
ビス（３−アミノゾロピル）スルフィド、Ｎ−メチル−
ビス（３−アミノノロピル）アミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、４．４’−ジアミノ
ペン／フェノン、ノナメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、ビス（３−アミノゾロピル）テトラメチルジ
シロキサン、ビス（４−アミノブチル）テトラメチルジ
シロキサンなどが挙げられる。好ましいジアミンとして
は、ｍ−７エニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン
、４．４’−ジアミノジフェニルグロノ４ン、４，４′
−ジアミノジフェニルメタン、ベンジジン、４．４’−
ジアミノジフェニルスルフィド、４．４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、４．４’−ジアミノジフェニルエー
テル、１．５−ジアミノナフタリン、３．３’−ジメチ
ルベンジジン、３．３’−ジメトキシベンツジン、２，
４−ビス（β−アミノ−ｔ−ｆチル）トルエン、ビス（
ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテルなどが
挙げられる。

上記反応は、実質的に４−ヒドロキシ無水フタル酸２モ
ルに対して、有機ジアミン１モルが使用されるが、有機
ジアミンの量は、６．８〜′１．２モルでも良好な結果
が得られる。反応溶媒としては、フェノール性溶媒また
は氷酢酸を溶媒として用いることができる。フェノール
性溶媒としては、ｏ−、ｐ−、ｍ−クレゾールおよびそ
れらの混合物などが用いられ、使用量は、全反応体１重
量部に当シｌ〜２重量部またはそれ以上用いることがで
きる。反応温度は１００〜１４０℃程度が好ましい。ま
た、ビス（ヒドロキシフタルイミド）化合物の生成時に
おける反応水の除去を容易にするため、低沸点の無極性
溶媒、例えばベンゼン、クロルベンゼン、トルエンなど
を共沸混合物生成剤として使用することもできる。反応
時間は、有機ジアミンの種類、攪拌の程度、温度などの
ような因子に応じて２０分から２時間程度の範囲となる
。

氷酢酸を溶媒として用いる場合は、全反応体１重量部当
９１０重量部程度の氷酢酸還流下に１時間から１５時時
間区反応させればよい。このような縮合反応によシ得ら
れるビス（ヒドロキシフタルイミド）化合物の具体的な
ものとしては、例えば１．３−ビス（４−ヒドロキシフ
タルイミド）ベンゼン、ｌ、４−ビス（４−ヒドロキシ
フタルイミド）ベンゼンその他以後述べる合成例１〜７
に記載のものなどである。このようにしてビス（ヒドロ
キシフタルイミド）化合物（硬化剤）が得られるが、製
造方法はこの方法に限るものではない。

本発明に好適に用いられるエポキシ樹脂をあげれば、例
えば次の一般式で表されるエポキシ樹脂の中から１種あ
るいは２種以上の混合物があげられる。

［式中Ｘは０〜２０の整数、Ｒ２は前記Ｒ４で表される
２価の有機基群から選ばれた一つ］；［式中、Ｒ３，Ｒ
４，Ｒ５は前記Ｒ１で表される２価の有機基群から選ば
れた１つ。ここでＲ３，Ｒ４，Ｒ５は同一とは限らない
。コ ［式中Ｒ６＋　Ｒ７ｒ　ＲＢ　ｅ　Ｒｑ　＃　Ｒ１゜は
前記Ｒ４で表される２価の有機基群から選ばれた一つ。

ここで、Ｒ６゜Ｒ，、Ｒ８１Ｒ９１ＲｌＧは同一とは限
らない。コ：リ −ＣｎＨ２ｎ−からなる群よシ選ばれたｌ員、ｍは０ま
たは１の整数、ｎは１〜５の整数コ； リ 一〇ｎＨ２ｎ−からなる詳よフ選ばれた１員、ｍは０ま
たはｌの整数、ｎは１〜５の整数コ； Ｅ式中Ｒ１１’　Ｒ１２１Ｒ１３１Ｒ１４１Ｒ１５は前
記Ｒ１で表される２価の有機基群から選ばれた１つ。こ
こで’　Ｒ１１＃　Ｒ１２１Ｒ７５７Ｒ１４１Ｒ１５は
同一とは限らないコ その他に７エノールノポラツク、クレゾールノボラック
等のグリシツルエーテル、ビニルシクロヘキセンゾエポ
キシド、リネモンジェポキシド、ジシクロペンタンジェ
ンジェポキシド　（３／、、ｉ／−エポキシシクロヘキ
シルメチル）　−３，４−エポキシシクロヘキサンカル
♂キシレー）　、　　（３’、４’−エポキシ−６′−
メチル−シクロヘキシルメチル）−３，４−エポキシ−
６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３−　（
３’、４’−エポキシシクロヘキシル）−２，４−ジオ
キサスピロ（５，５）　−８，９−ニブキシウンデカン
、３−（グリシジルオキシエトキシエチル）−２，４−
ジオキサスピロ（５，５）−８，９−！ホキシランデカ
ン等脂環式エポキシ樹脂などがあげられる。

本発明に用いられる式（Ｉ）で示されるビス（ヒドロキ
シフタルイミド）化合物以外の硬化剤としては無水フタ
ル酸、無水メチルナジック酸、４−メチルへキサヒドロ
無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸等の酸無水物系硬化剤、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ
−７エニレンジアミン、　４．４’−ジアミノジフェニ
ルプロパン、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、ベ
ンジジン、　　４．４’−ジアミノジフェニルスルホン
、　４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、トリエチ
レンテトラミンなどのアミン系硬化剤の他、ポリアミド
樹脂などの従来のエポキシ樹脂組成物に用いられた硬化
剤があげられる。また、硬化促進剤としては、例えばベ
ンジルメチルアミン、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ールなどがあげられる。また、充てん剤としては、増量
剤、希釈剤、変性剤、顔料、展伸剤、軟化剤など従来の
エポキシ樹脂組成物に用いられていた充てん剤があげら
れる。

本発明のエポキシ樹脂組成物の混合比は硬化剤としてビ
ス（ヒドロキシフタルイミド）化合物だけを用いた場合
当量比でビス（ヒドロキシフタルイミド）硬化剤：エポ
キシ樹脂主剤＝０．１〜１．１なら良く、中でも０．２
〜０．８５が好適である。混合法には溶媒を用いる方法
と用いない方法がある。

溶媒を用いない場合には、室温以上で混合することが望
ましく、特に５０℃以上あるいはエポキシ樹脂の融点以
上で混合した場合【は均一性の良い混合物が得られる。

溶媒を用いる場合には、溶媒ニエホキシ樹脂主剤とビス
（ヒドロキシフタルイミド）硬化剤を溶解または分散さ
せれば良い。溶媒は、混合するエポキシ樹脂主剤とビス
（ヒドロキシフタルイミド）化合物硬化剤の種類によっ
て好適なものは異なるが、溶解性あるいは分散性の良い
ものが望まれる。また硬化剤としてビス（ヒドロキシ７
タルイミド）化合物と他の硬化剤を併用する場合も硬化
剤（合計）のエポキシ樹脂に対する配合比はエポキシ樹
脂１当量に対してＯ，１〜１、１当量がよい。この混合
硬化剤中に占めるビス（ヒドロキシフタルイミド）化合
物の割合は４０重ｆ％以上とすることが好ましい。硬化
促進剤を配合する場合は、一般的な配合量であるエポキ
シ樹脂１００重量部に対して０．５〜２重量部程度が好
ましい。また充てん剤については、適宜、各種を適量配
合することが可能である。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、加熱することによ）硬
化物を与える。加熱温度は、１００℃以上が望ましい。

これに７１０えてエポキシ樹脂組成物を製造する際に溶
媒を用いた場合は、溶媒を除去するの【十分な温度が必
要となる。

［実施例］ 合成例１〜７ Ｐ−クレゾール７０Ｊとトルエン４０．Ｉとの混合物に
４−ヒドロキシ無水フタル酸３２．８．９（０，２モル
）および４，４′−ジアミノジフェニルスルホン２４．
８．！１ｌ（０，１−１ニル）を加え、窒素雰囲気にお
いて１２０〜１４０℃で３０分間加熱還流した。その後
１時間で生成した水をトルエンと共沸蒸留によって除去
した。反応混合物を室温に放置し、得られた固体をろ別
し、アセト／で洗浄した。

真空下１００℃で３時間乾燥したところ４．４′−ビス
（４−ヒドロキシフタルイミド）ジフェニルスルホンを
２８ｇ（収率５２％）得た。この化合物は、赤外吸収ス
ペクトルで３３００ζ■　にＯＨ基に基づく吸収、１７
１０備−１と１７７５　ｃｍ−’にイミド基の　ンＣ＝
０　　基に特徴的な吸収が得られたこと、また、元素分
析において測定値（Ｃ：６２．４３．Ｈ：２．９０　、
　Ｎ　：　５．０６　）と計算１直（Ｃ：６２．２２．
Ｈ：２．９６゜Ｏ二５．１９）がほぼ一致していること
から　目的化合物であることを確認した（合成例１）。

上記４．４′−ビス（４−ヒドロキシフタルイミド）ジ
フェニルスルホンの合成における４、４′−ジアミノジ
フェニルスルホンの代わシに４．４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル（合成例２）、４．４’−ジアミノジフェ
ニルメタン（合成例３）、ヘキサメチレンジアミン（合
成例４）、ｍ−７エニレンジアミン（合成例５）、ｐ−
フェニレンジアミン（合成例６）、または２−クロロ−
１，３−フェニレンジアミン（合成例７）を使用し、上
記４．４′−ビス（４−ヒドロキシフタルイミド）ジフ
ェニルスルホンの合成と同様の操作を行い、第１表に示
す化合物を得た。また、化合物の同定は、上記４．４’
−ビス（ヒドロキシフタルイミド）ジフェニルスルホン
の同定と同様に行った。第１表に、収率、赤外スペクト
ルデータおよび元素分析値を示す。

実施例１ 合成例１で製造した４、４′−ビス（４−ヒドロキシフ
タルイミド）ジフェニルスルホン５ｘｉｓ、とビスフェ
ノールＡ系エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商
品名工ピコ−）８２８）５重量部を１７５℃においてク
リーム状になるまで混合し、エポキシ樹脂組成物を得た
。このエポキシ樹脂組成物を２００℃で６時間加熱した
ところかつ色のエポキシ樹脂硬化物を得た。東洋ボール
ドウィン社製自動動的粘弾性測定器（ＲＨＥＯＶＩＢＲ
ＯＮ　ＤＤＶ−１１−ｎ）を用いてこの工４キシ樹脂硬
化物の測定周波数１１　Ｈｚにおけるｔａｎδを測定し
、ガラス転移点を求めたところ２０５℃であった。また
、真空理工社製熱分析装置　（ＴＧＤ−３０００）を用
いて熱重量曲線を測定しく昇温速度：１０℃／分）、熱
分解温度を求めたところ３８０℃であった。

同様にして合成例２〜６で合成した他のビス（ヒドロキ
シフタルイミド）化合物についてもエポキシ樹脂組成物
を得た（混合する温度は１７５℃、混合比は第２表に示
す）。また、これらのエポキシ樹脂組成物を２００℃で
６時間加熱してエポキシ樹脂硬化物を得た。ガラス転移
点熱分解温度を第２表に示す。

実施例２ 合成例１で製造した４、４′−ビス（ヒドロキシフタル
イミド）ジフェニルスルホン５重量部と５重量部のエピ
コート８２８を５０重量部のＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド中で混合し、工１キシ樹脂組成物を得た。これを真
空中１００℃で３時間溶媒除去を行った後、２００℃で
６時間加熱し、工４キシ樹脂硬化物を得た。実施例１と
同様の方法でガラス転移点を測定したところ２０３℃で
あった。

実施例３ 実施例１で調製した４、４′−ビス（４−ヒドロキシフ
タルイミド）ノブエニルスルホンとエピコート８２８の
エポキシ樹脂組成物を用いて引張シせん断接着強さの試
験を行った。

＋２４０機械研摩した鋼（５ＰＣＣ−８Ｂ　）のシング
ルラップ試験片について試験を行った。試験片の形状お
よび作製方法はＪＩＳ　Ｋ６８４８　、　ＪＩＳ　Ｋ６
８５０に準拠した。試験片の接溜面に上記エポキシ樹脂
組成物ｔ−１５０℃で塗布した後、１．３４ゆｆ　／ａ
ｎ　　で接着面を圧着し、このままの状態で２００℃、
６時間加熱硬化させた。接着した試験片をインストロン
盤引張り試験機を用いて試験した。引張シ速度は１０ｍ
／分とし、試験法はＪＩＳ　Ｋ６８５０　Ｋ準拠した。

２５℃、１００℃、１５０℃、１７５℃で測定した引張
フせんｌ！Ｆｒ接着強さを第３表に示す。

第　　３　　表 実施例４ 実施例３で作製した引張フせん断接着試験片を１００℃
の沸騰水中で６時間浸漬した後、２５℃で引張シせん断
接着強さを測定した。試験は実施例３と同じ方法で行っ
た。試験の結果、浸漬処理した試験片は３ｏｏｋｌ？ｔ
７ｃｒｒｔ”の引張シせん断接着強さを示し、浸漬未処
理の試験片に地紋して９３％の接着力を維持した。

実施例５ 実施例１で調製した４、４′−ビス（４−ヒドロキシフ
タルイミド）ジフェニルスルホンと二ピコート８２８の
工４キシ樹脂組成物を用いてポリイミドフィルムについ
ての引張シせん断接層強さの試験を行った。

試験片には米国デュポン社製ポリイミドフィルム（商品
名：カプトン、Ｈタイプ；厚さ５０μｍ）を用いた。こ
の試験では幅２５ｍ、長さ１００ｍの２枚ポリイミドフ
ィルム試験片の長手方向の端から１２．５ｍｍまでの領
域（接着面）同志をエポキシ樹脂で接着した。すなわち
、試験片の接着面を÷４００研摩紙で研摩した後接着面
に上記エポキシ樹脂組成物を１５０℃で塗布し、１．３
４１ｉｆ、−２で接着面を圧着した状態で２００℃、６
時間加熱硬化させた。接着した試験片をインストロン型
引張り試験機を用いて試験した。引張り速度は２ｔｔｘ
ｘ／ｍ　ｉ　ｎとした。２５℃で測定を行った結果、ポ
リイミドフィルムの部分で破断した。

実施例６ 下記の化学構造式を持り３官能エデキシ樹脂５ＣＨ２−
ＣＨ−ＣＨ２ ＼０′ 重量部と４，４′−ビス（４−ヒドロキシフタルイミド
）ジフェニルスルホン５重量部を１００−１５０℃で混
合し、エポキシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組
成物を２００℃で３時間加熱したところ濃かっ色のエポ
キシ樹脂硬化物を得た。実施例１と同様の方法でガラス
転移点を測定したところ２０９℃であった。

実施例７ 下記の化学構造式を持っ４官能窒素工ポキシ樹脂主剤５
重量部と４，４′−ビス（４−ヒドロキシフタルイミド
）ジフェニルスルホン５重ｆｉｔ−１００〜１３０℃に
おいて混合し、エポキシ樹脂組成物を得た。このエポキ
シ樹脂組成物を２００℃、６時間加熱したところ濃かっ
色のエポキシ樹脂硬化物を得た。実施例１と同様の方法
でガラス転移点を測定したところ２２６℃であった。

実施例８ 下記の化学構造式を持つ３官能工ポキシ樹脂５重量部と
４，４′−ビス（４−ヒドロキシ７タルイミード）ジフ
ェニルスルホン５重ｉ部ｔ”１００〜１５０℃で混合し
、エポキシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物
を２００℃で４時間加熱したところ濃かっ色のエポキシ
樹脂硬化物を得た。実施例１と同様の方法でガラス転移
点を測定したところ２１０℃であった。

実施例９ 下記の化学構造式を持っ４官能工ポキシ樹脂主剤５ｉｔ
ｆｉＬ部と４，４′−ビス（４−ヒドロキシフタルイミ
ド）ジフェニルスルホン５重ＸＨ’ｆｒ：　ｌｏ　ｏ〜
１５０℃において混合し、エポキシ樹脂組成物を得た。

このエポキシ樹脂組成物を２００’Ｃで４時間加熱した
ところかっ色のエポキシ樹脂硬化物を得た。実施例１と
同様の方法でガラス転移点を測定したところ２１５℃で
あった。

実施例１０ 下記の化学構造式を持つ４官能窒素エポキシ樹脂主剤５
重量部と４，４′−ビス（４−ヒドロキシ７タルイミド
）ジフェニルスルホン５重量ｍ　ｔ　ｓ　０〜７０℃に
おいてクリーム状になるまで混合し、エポキシ樹脂組成
物を得た。このエポキシ樹脂組成物を１００′ＣＩ時間
、さらに２００℃２時間加熱したところ濃かっ色のエポ
キシ樹脂硬化物を得た。実施例１と同様の方法でガラス
転移点を測定したところ２３６℃であった。

比較例１ エピニー）８２８　１００重量部と４，４′−ジアミノ
ノフェニルメタン２６重量部を２５℃で温合し、エポキ
シ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を用いて
引張シせん断接着強さの試験片を作製した。試験片の形
状及び作製方法は実施例３と同様にＪＩＳ　Ｋ６８４８
　、　ＪＩＳ　Ｋ６８５０に準拠した。

試験片の接着面に上記ニーキシ樹脂組成物を２５℃で塗
布した後、１．３４　ｋｇ　ｆ／ａｎ２で接着面を圧着
し、このままの状態で８０Ｃ，２時間、さ・らに１８０
℃で６時間加熱硬化させた。接着した試験片について引
張りせん断接着強さの試験を行った。試験法は実施例３
と同様である。結果を第４表に示す。

第　　４　　表 比較例２ エピニー）８２８　１００重量部とトリエチレンテトラ
ミン８重量部を２５℃で混合し、エポキシ樹脂組成物を
得た。このエポキシ樹脂組成物を用いて引張フせん断接
着岸さ測定用の試験片を作製した。試験片の形状及び作
製方法は実施例３と同様にＪＩＳ　Ｋ６８４８　、　Ｊ
ＩＳ　Ｋ６８５０　Ｋ準拠した。試験片の接着に上記工
４キシ樹脂組成物を２５℃で塗布した後１．３４　Ｊ　
ｆ／ａｎ　　で接着面を圧着した。このままの状態で２
時間放置した後、さらに８５℃で６時間加熱硬化させた
。この試験片を１００℃の沸騰水中で６時間浸漬した後
、２５℃で引張シせん断接着強さを測定した。試験は実
、施７例３と同様の方法で行った。試験の結果、浸漬処
理した試験片は９３ｋｌｉｌｆ／ｃｒｎ　　の引張りせ
ん断接着強さを示し、未処理の試験片（＝　２２０　ｋ
ｙｆ　７ｃｍ　）に比較し、４２チに接着力が低下した
。

［発明の効果］ 以上説明したように本発明のエポキシ樹脂硬化物は接着
性、耐熱性、耐水性に浸れかつポリイミドに対しても良
好な接着性を有するものであり、衛星用構造材料・接着
剤、ａ子部品用材料などに使用できる利点がある。

出願人代理人　弁理土鈴　圧式　彦 手続補正書 昭和　　エ６１・Ｉ・２１ヨ 特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 特願昭６１−１１３８９２号 ２、発明の名称 エポキシ樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （４２２）　　日本電信電話株式会社 ４、代理人 東京都千代田区霞が関３丁目７番２号　ＵＢＥビル７、
補正の内容 （１）明細書節３０頁６行目にある「低下した。」の次
に行を改めて以下の文章を挿入する。

ドロキシフタルイミド）ジフェニルスルホン（硬化剤）
を実施例１で使用したエポキシ樹脂５重量部に対して第
５表に示す配合量で混合してエポキシ樹脂組成物を得た
。このエポキシ樹脂組成物をそれぞれ２００℃で６時間
加熱し、エポキシ樹脂硬化物を得た。各硬化物のガラス
転移点を実施例１と同様に測定した。その結果を第５表
に併記する。

第５表 実施例　１１ 実施例１で調製したエポキシ樹脂組成物を第６表に示す
種々の温度で３時間加熱硬化させてエポキシ樹脂硬化物
を得た。各硬化物のガラス転移点を実施例１と同様に測
定した。その結果を第６表に併記する。

第６表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ここで、Ｒ＿１は（ａ）６〜２０個の炭素原子を有す
   る芳香族炭化水素基またはそのハロゲン化誘導体、（ｂ
   ）アルキレン基、２〜８個の炭素原子を有するアルキレ
   ン基で連鎖停止されたポリオルガノシロキサンまたは３
   〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、並び
   に（ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｘは−Ｏ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−また
   は−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−、ｍは０または１、ｎは１〜５
   の整数）で示される２価の基よりなる群の中から選ばれ
   た２価の有機基］で示されるビス（ヒドロキシフタルイ
   ミド）化合物を含む硬化剤を配合したことを特徴とする
   エポキシ樹脂組成物。