JPS62135522A - ラクトン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ラクトン重合体の製造方法に関するもので、
より詳しくは、特別な構造よりなるジオール又はジアミ
ンを開始剤に用いてラクトン類を開環重合させることを
特徴とするラクトン重合体の製造方法を提供しようとす
るものである。

〈従来の技術〉 ラクトン重合体は、ニジストマー、合成皮革、塗料、印
刷インキ等の各種被覆剤、接着剤、軟硬質７オ一ム等各
種工業製品に使用されるポリフレタン樹脂の原料として
非常に有用なものである。

とシわけ、塗料・印刷インキ等の各種被覆剤の分野にお
いては、被覆されるべき各種基材の多様化、機能化に伴
い、被覆剤に要求される性能も高度なものとなって来て
いる。なかでも被覆剤の基本的性能である基材に対する
接着性について見た場合、上述ポリフレクン樹脂が各種
プラスチック基材に対して広範囲な接着性等を示すため
主たるバインダー樹脂として利用されているものである
。

従来、ポリフレクン樹脂の原料として有用なラクトン重
合体を得る方法としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等のジオール
あるいは、アジピン酸とグリコール類から誘導されるポ
リアルキレンアジペートジオール等を開始剤として用い
、ラクトン類を開環重合せしめて得ていたものである。

〈本発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、前記のようなジオールを開始剤として用
いたラクトン重合体は、インシアネート化合物等と反応
せしめボリクレタン樹脂を得た場合において、耐水性・
皮膜強度は比較的優れるものの基材として最も一般的な
ポリオレフィンに対セ してモ分な接着性を饗罎ないという問題点を有するもの
であった。

本発明は、従来のラクトン重合体の上記問題点を解決す
ることを目的としたものである。

〈問題点を解決するための手段〉 すなわち不発Ｆ３ＡＶｉ、ラクトン類を開環重合せしめ
てラクトン重合体を得るに際し、下記一般式で示される
化合物を開始網として用いることを特徴とするラクトン
重合体の製造方法を提供しようとするものである。

上記一般式で示めされる化合物を開始剤として用い、ラ
クトン類を開環重合せしめた場合は、分子中に三級アミ
ン基を含有するラクトン重合体が得られるものである。

それゆえ、これを原料として用いた場合は、前述の従来
ラクトン重合体を使用した場合に比べ、ポリオレフィン
基材に対するすぐれた接着性を有するポリフレタン樗脂
が得られることとなる。

以下、本発明に係るラクトン重合体の製造方法について
具体的に説明する。

まず本発明において使用するラクトン類とは、環の中に
４以上好ましく＆′ｉ６またはそれ以上の炭素原子をも
つものである。そして、好ましいラクトンとしては、５
員環ないしは、７員環のラクトンであり、例えば、ε−
カプロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ブチロラク
トン等があげられる。これら、ラクトン類は、アルキル
基、アルコキシル基等の置換基を有するものであっても
良い。

また、本発明を特徴づける開始剤としては、前述一般式
で表わされたジアミン、ジオールが使用出来る。一般式
において、Ｒ１、Ｒ２が炭素数１〜５のアルキレン基で
あることが必要であり、炭素数が６以上の場合は、餠解
性の低下をきたすものである。またＲ、も炭素数１〜５
のアルキル基であることが必要であり、これを越えると
皮膜強度に問題を生ずるものである。なお、Ｒ１、Ｒ，
及びＲ，け側瑣を有するアルキレン基又はアルキル基で
あってもよい。

これら一般式で表わされるジアミン又はジオールの具体
例として、メチルイミノビスエチルアミン、メチルイミ
ノビスプロピルアミノ、エチルイミノビスイソプロビル
アミン等のジアミンがまたＮ−メチルジェタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジェタノールアミン、Ｎ−ブチルジェタ
ノールアミン、Ｎ−エチルシイツブロバノールアミン等
のジオールが楢げられる。

前述したラクトン類を上記開始剤を用いて開環させる場
合は、従来公知の方法で行うことが出来、ラクトン類と
開始剤とを約１００〜２２０℃の範囲に加熱することに
よって行うことが出来る。

なお、開環重合に際しては、ｉＸ応促進のため触媒の存
在下行うことが必要である。

それら触媒としては、テトラブチルチタネート、テトラ
プロピルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル
酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズラフレ
ート等の有機スズ化合物、塩化第１スズ、美化第１スズ
等のハロゲン化第１スズ等が挙げられ、α０５〜１．０
００　Ｆの犯曲で使用される。

本発明の方法により得られるラクトン重合体は、両末端
が水酸基である線状重合体であり、分子量は通常５００
〜５，０００の範囲である。なお、分子量の調節は開始
剤とラクトンのモル比を定めることにより行うことがで
きる。

このようにして得られたラクトン重合体は、従来公知の
有機ポリインシアネート化合物、必要に応じて鎖伸長剤
、反応停市剤を混合して反応せしめることにより、ポリ
フレタンを得ることが出来る。なお、本発明て係るラク
トン重合体に従来公知のポリエーテル型ジオールあるい
はポリエステル型ジオールと混合使用することは可能で
ある。

以下実施例でもって、本発明に係るラクトン重合体の製
造方法についてより具体的に説明する。

〈実施例〉 実施例１ 攪拌機、湿度計、窒素ガス非入管、コンデンサーのつい
た四つロフラスコに、Ｎ−メチルジェタノールアミン１
１ｈ４部およびジブチルスズラフレート０．０５部、ε
−カプロラクトン２５０部を仕込み、１７０℃で５時間
反応させ、水酸基価５７．４酸価０．３、融点３２〜３
７℃のラクトン重合体囚を得た。

実施例２ 実施例１と同様な装置を使用し、メチルイミノビスプロ
ピルアミンｌ１ｌＬ７部、ジブチルスズラフレート０．
０５部、ε−カプロラクトン２５０部を仕込み、同様に
反応せしめ、水酸基価５９．０、Ｍ価α３、線点５５〜
６０℃のラクトン重合体（Ｂ）を得た。

比較例１ 実施例１と同様な装ｍｌを使用し、エチレングリコール
８０２部、ε−カプロラクトン２５０都、ジブチルスズ
ラフレートα０５都を仕込み同杼反応せしめ、水酸基価
５ａｌ、酸価０．１、融点５０〜６Ｆ挑ラクト・重合体
（Ｃ）を得た。

フレタン樹脂の合成例１〜４ 攪拌機、湿度計、ジムロート、窒素ガス導入管ヲ付シた
四つロフラスコく、インホロンジイソシアネート４毛４
部に対してジオール成分として実施例１〜２及び比較例
１で得たラクトン重合体ＡＢＣ及びアジピン酸と１．４
ブタンジオールから合成されるポリエステルジオール（
分１ｉｔ２．０００’）（ジオールＤという）各２００
部をそれぞれ別個に仕込み窒素ガスを導入しながら数時
間反応させる。冷却後、酢酸エチル２３５部を加え均一
に溶解し、イソプロピルアルコール１５６ｍ５とインホ
ブ ロンシアミン１１６部を加え、更にモツプチルアミン−
２９部を加えて反応を停止し、ポリフレタン樹脂の溶液
Ａ’、Ｂ’、Ｃ’、Ｄ′をそれぞれ得た。

フレタン樹脂の評価試論 ポリフレタン樹月旨の溶液Ａ′、Ｂ′、Ｃ′、０１６３
０部、イソプロピルアルコール２５部、酸化チｐン３０
部、酢酸エチル２０部を混合・練肉して、白色コーティ
ング剤（ａｌ　ｂＳ　ｃ、ｄ）をそれぞれ製造した。

コーティング剤ａ、ｂ、ｃ、ｄを用い、パーコーターで
ポリエチレン（ＯＰＰ）、処理ポリエチレン（処理ＰＥ
）、ナイロン（ＮＹ）、ポリエステル（ＰＥＴ）の各プ
ラスチックフィルムに塗工し、接着性を比較した。

なお、接着性の評価方法は以下の方法で行った。

各コーティング剤を塗工後、１日放置し、塗工面にセロ
テープをはりつけ、これを急速にはがした時コーティン
グ皮膜か、全くはがれなかったものを（＠）、ｇｏ％以
上フィルムに伐ったものを（○）、５０〜８０％残った
ものを（△）、２０チ以下しか沃らなかったものを（×
）として評価した。

〈発明の効果〉 以上、実施例で示したとおり、本発明の方法によって得
たラクトン重合体をジオール成分として用いたフレタン
樹脂においては、従来のラクトン重合体の使用では得ら
れなかった各種プラスチックフィルム等の基材に対する
広範囲な接着性を示すものである。それゆえ、プラスチ
ック基材との接合の目的に使用される各種ポリフレクン
樹脂の原料として本発明の方法によって得られるラクト
ン重合体は極めて有用なものと言える。

、−一

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式　▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式においてＲ＿１、Ｒ＿２は、炭素数１〜５のア
   ルキレン基を示し、Ｒ＿３は、炭素数１〜５のアルキル
   基を示す。またＸは、−ＮＨ＿２基又は−ＯＨ基を示す
   。） で表わされる化合物を開始剤として用い、ラクトン類を
   開環重合させることを特徴とするラクトン重合体の製造
   方法