JP3358402B2 - 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 - Google Patents
高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィルム、成型
品、繊維などの各種用途に有用な高分子量脂肪族ポリエ
ステルの製造方法に関する。
品、繊維などの各種用途に有用な高分子量脂肪族ポリエ
ステルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、脂肪族ポリエステルは、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）のような芳香族構造を有
するポリエステルと異なり、重量平均分子量が２０００
０位のものでも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）のような実用に優れた物性を示すものではなく、ま
た重量平均分子量を２００００よりも大きくするにして
も、脂肪族ポリエステルは熱安定性が不良であるため、
生長反応よりも分解反応が優先するため、生成が困難で
あるという問題を有する。
レンテレフタレート（ＰＥＴ）のような芳香族構造を有
するポリエステルと異なり、重量平均分子量が２０００
０位のものでも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）のような実用に優れた物性を示すものではなく、ま
た重量平均分子量を２００００よりも大きくするにして
も、脂肪族ポリエステルは熱安定性が不良であるため、
生長反応よりも分解反応が優先するため、生成が困難で
あるという問題を有する。
【０００３】従来のポリウレタン工業で用いられるポリ
エステルは成型品、塗料、接着剤、硬軟質フォーム、ゴ
ムのいずれにあっても、その重量平均分子量１０００〜
３０００程度の、いわばオリゴマー的（プレポリマー）
なものであって、ポリエステル１００重量部当り７〜３
０重量部というような多量のジイソシアナート（または
他の化合物ジイソシアナートとの付加体）を用いるもの
でなければ、実用性のある物性とすることができない。
ところがイソシアネートの濃度が高い場合は、確実にゲ
ル化し、フィルムやボトルなどの成形加工に適した熱可
塑性等の物性を示すものではない。
エステルは成型品、塗料、接着剤、硬軟質フォーム、ゴ
ムのいずれにあっても、その重量平均分子量１０００〜
３０００程度の、いわばオリゴマー的（プレポリマー）
なものであって、ポリエステル１００重量部当り７〜３
０重量部というような多量のジイソシアナート（または
他の化合物ジイソシアナートとの付加体）を用いるもの
でなければ、実用性のある物性とすることができない。
ところがイソシアネートの濃度が高い場合は、確実にゲ
ル化し、フィルムやボトルなどの成形加工に適した熱可
塑性等の物性を示すものではない。
【０００４】近年、このようなポリエステルとイソシア
ネートの性質を利用した脂肪族ポリエステルを高分子量
化する方法が提案されており、例えば特開平５−２９５
０６８号公報に開示されるように、ある程度高分子量の
脂肪族ポリエステルを合成しておき、ゲル化しない程度
の少量のイソシアネート類と反応させてポリマー間を連
結反応により、高分子量化させるものがある。この方法
により生成された樹脂は、高分子量樹脂であるものの、
少量のイソシアネート化合物の添加であっても、それ自
体の毒性が高いこと、また連結反応により生じたウレタ
ン結合部分では自然界微生物による分解性がほとんど認
められないことから、環境に対応する、いわゆる生分解
性プラスチックとして適さないという問題を有するもの
であった。
ネートの性質を利用した脂肪族ポリエステルを高分子量
化する方法が提案されており、例えば特開平５−２９５
０６８号公報に開示されるように、ある程度高分子量の
脂肪族ポリエステルを合成しておき、ゲル化しない程度
の少量のイソシアネート類と反応させてポリマー間を連
結反応により、高分子量化させるものがある。この方法
により生成された樹脂は、高分子量樹脂であるものの、
少量のイソシアネート化合物の添加であっても、それ自
体の毒性が高いこと、また連結反応により生じたウレタ
ン結合部分では自然界微生物による分解性がほとんど認
められないことから、環境に対応する、いわゆる生分解
性プラスチックとして適さないという問題を有するもの
であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このように、プラスチ
ック製品としての実用的な物性及び生分解性を備えた脂
肪族ポリエステル、とくに高分子量脂肪族ポリエステル
を得ることが困難であった。そこで、本発明はフィル
ム、成型品、繊維などの各種用途に用いることが可能で
あって、実用上十分な物性を示し、重量平均分子量を安
定的に増大させ、有害なイソシアネート類を含むことの
ない、生分解性を示す高分子量脂肪族ポリエステルの製
造方法を提供することを目的とする。
ック製品としての実用的な物性及び生分解性を備えた脂
肪族ポリエステル、とくに高分子量脂肪族ポリエステル
を得ることが困難であった。そこで、本発明はフィル
ム、成型品、繊維などの各種用途に用いることが可能で
あって、実用上十分な物性を示し、重量平均分子量を安
定的に増大させ、有害なイソシアネート類を含むことの
ない、生分解性を示す高分子量脂肪族ポリエステルの製
造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、請求項１に記載の発
明は、脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物成分と、
ジオール成分とを重縮合して得られる重量平均分子量８
０００以上の脂肪族ポリエステルを溶融状態とし、ジエ
ポキシ類化合物を前記脂肪族ポリエステル１００重量部
に対して、０．３〜１０重量部の範囲で混合してなり、
かつイソシアネート化合物を含まないことを特徴とする
生分解性を有する高分子量脂肪族ポリエステルの製造方
法である。
成するためになされたものであり、請求項１に記載の発
明は、脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物成分と、
ジオール成分とを重縮合して得られる重量平均分子量８
０００以上の脂肪族ポリエステルを溶融状態とし、ジエ
ポキシ類化合物を前記脂肪族ポリエステル１００重量部
に対して、０．３〜１０重量部の範囲で混合してなり、
かつイソシアネート化合物を含まないことを特徴とする
生分解性を有する高分子量脂肪族ポリエステルの製造方
法である。
【０００７】
【０００８】請求項２の発明は、請求項１に記載の高分
子量脂肪族ポリエステルの製造方法において、脂肪族ポ
リエステルは、脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物
成分と前記ジオール成分の仕込み組成のモル比が１．
０：１．０〜１．０：０．８の範囲において重縮合反応
により得られることを特徴とするものである。
子量脂肪族ポリエステルの製造方法において、脂肪族ポ
リエステルは、脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物
成分と前記ジオール成分の仕込み組成のモル比が１．
０：１．０〜１．０：０．８の範囲において重縮合反応
により得られることを特徴とするものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は脂肪族ポリエステルの重量平均分子量を１００
００以上とし、末端基を少なくした状態で、末端基に見
合う少量のジエポキシ類化合物を溶融混合することによ
り、高分子量脂肪族ポリエステルを得るものである。こ
れによれば、ポリエステルの重量平均分子量を飛躍的に
増加させるとともに、樹脂の組成が、例えばウレタン結
合のような自然界微生物による分解性がほとんど認めら
れない構造のない、炭素、水素、酸素原子のみの構成と
することができる。以下に述べる本発明の高分子量脂肪
族ポリエステルの合成には高粘度攪拌装置を用いること
ができ、その種類はとくに問わないものである。
本発明は脂肪族ポリエステルの重量平均分子量を１００
００以上とし、末端基を少なくした状態で、末端基に見
合う少量のジエポキシ類化合物を溶融混合することによ
り、高分子量脂肪族ポリエステルを得るものである。こ
れによれば、ポリエステルの重量平均分子量を飛躍的に
増加させるとともに、樹脂の組成が、例えばウレタン結
合のような自然界微生物による分解性がほとんど認めら
れない構造のない、炭素、水素、酸素原子のみの構成と
することができる。以下に述べる本発明の高分子量脂肪
族ポリエステルの合成には高粘度攪拌装置を用いること
ができ、その種類はとくに問わないものである。
【００１０】本発明における、脂肪族ジカルボン酸また
はその酸無水物とジオールの重縮合反応により重量平均
分子量が８０００以上の脂肪族ポリエステルが生成さ
れ、前者の脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物とし
ては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸及びそ
れらの無水物などが挙げられる。とくに好ましくはコハ
ク酸または無水コハク酸であり、これらを用いる場合に
は、生成される脂肪族ポリエステルの融点を高くするこ
とができる。なお、必要に応じて上述の脂肪族ジカルボ
ン酸またはその酸無水物を２種以上混合して用いること
も可能である。また後者のジオールとしては、エチレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプ
タンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−
デカンジオール等が挙げられる。とくに好ましくはジオ
ール間のメチレン鎖が偶数のものである場合には、生成
される脂肪族ポリエステルの融点を高くすることができ
る。なお、必要に応じて上述のジオールを２種以上混合
して用いることも可能である。さらに脂肪族ジカルボン
酸またはその酸無水物であるコハク酸との組み合わせで
は、エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール
を用いると脂肪族ポリエステルの融点を１００℃以上と
することができる。また環状脂肪族の１，４−シクロヘ
キサンジメタノール等も用いることができる。
はその酸無水物とジオールの重縮合反応により重量平均
分子量が８０００以上の脂肪族ポリエステルが生成さ
れ、前者の脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物とし
ては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸及びそ
れらの無水物などが挙げられる。とくに好ましくはコハ
ク酸または無水コハク酸であり、これらを用いる場合に
は、生成される脂肪族ポリエステルの融点を高くするこ
とができる。なお、必要に応じて上述の脂肪族ジカルボ
ン酸またはその酸無水物を２種以上混合して用いること
も可能である。また後者のジオールとしては、エチレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプ
タンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−
デカンジオール等が挙げられる。とくに好ましくはジオ
ール間のメチレン鎖が偶数のものである場合には、生成
される脂肪族ポリエステルの融点を高くすることができ
る。なお、必要に応じて上述のジオールを２種以上混合
して用いることも可能である。さらに脂肪族ジカルボン
酸またはその酸無水物であるコハク酸との組み合わせで
は、エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール
を用いると脂肪族ポリエステルの融点を１００℃以上と
することができる。また環状脂肪族の１，４−シクロヘ
キサンジメタノール等も用いることができる。
【００１１】上記脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水
物とジオールの重縮合反応により重量平均分子量が８０
００以上の脂肪族ポリエステルの合成は、上記各成分の
エステル化反応及び脱グリコール反応により行なわれ
る。その生成条件は、エステル化反応は、例えば温度１
６０℃〜２３０℃、反応時間５〜１６時間である、この
ときの脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物とジオー
ル類の仕込み組成のモル比は、脂肪族ジカルボン酸１モ
ルに対してジオールは１〜０．８モルの範囲とすること
が好ましい。この理由としてはジカルボン酸量をジオー
ルに対して多くする条件で生成される脂肪族ポリエステ
ルは、そのポリマー末端がカルボン酸末端基となり、こ
の後工程で高分子量化のために加えられるジエポキシ化
合物と反応し易くなるためである。
物とジオールの重縮合反応により重量平均分子量が８０
００以上の脂肪族ポリエステルの合成は、上記各成分の
エステル化反応及び脱グリコール反応により行なわれ
る。その生成条件は、エステル化反応は、例えば温度１
６０℃〜２３０℃、反応時間５〜１６時間である、この
ときの脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物とジオー
ル類の仕込み組成のモル比は、脂肪族ジカルボン酸１モ
ルに対してジオールは１〜０．８モルの範囲とすること
が好ましい。この理由としてはジカルボン酸量をジオー
ルに対して多くする条件で生成される脂肪族ポリエステ
ルは、そのポリマー末端がカルボン酸末端基となり、こ
の後工程で高分子量化のために加えられるジエポキシ化
合物と反応し易くなるためである。
【００１２】また脱グリコール反応は、例えば温度１８
０℃〜２３０℃、反応時間２〜１６時間、圧力１Ｔｏｒ
ｒ以下で行ない、脱グリコール反応の触媒としてチタン
の有機化合物（例えば、チタニウムイソプロポキシド、
チタニウムイソブトキシド、チタンオキシアセチルアセ
トネート等）；亜鉛、鉛、ジルコニウム等の金属有機酸
塩；キレート化合物；酸化アンチモン等の使用があり、
この触媒は生成するポリエステル１００重量部に対して
０．００１〜０．１重量部とすることが好ましい。
０℃〜２３０℃、反応時間２〜１６時間、圧力１Ｔｏｒ
ｒ以下で行ない、脱グリコール反応の触媒としてチタン
の有機化合物（例えば、チタニウムイソプロポキシド、
チタニウムイソブトキシド、チタンオキシアセチルアセ
トネート等）；亜鉛、鉛、ジルコニウム等の金属有機酸
塩；キレート化合物；酸化アンチモン等の使用があり、
この触媒は生成するポリエステル１００重量部に対して
０．００１〜０．１重量部とすることが好ましい。
【００１３】上記の脂肪族ポリエステルの重縮合反応に
よる合成は重量平均分子量が８０００以上であり、さら
にその重量平均分子量を高分子量化するためにジエポキ
シ化合物を添加する。このジエポキシ化合物は、一般に
市販されているものでよく、とくに制限されるものでな
く、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテルビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル等が挙げられ、とくに生成され
る樹脂の生分解性を高くするためには、脂肪族系のもの
を使用することが好ましい。なお、必要に応じて上述の
ジエポキシ化合物を２種以上混合して用いることも可能
である。
よる合成は重量平均分子量が８０００以上であり、さら
にその重量平均分子量を高分子量化するためにジエポキ
シ化合物を添加する。このジエポキシ化合物は、一般に
市販されているものでよく、とくに制限されるものでな
く、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテルビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル等が挙げられ、とくに生成され
る樹脂の生分解性を高くするためには、脂肪族系のもの
を使用することが好ましい。なお、必要に応じて上述の
ジエポキシ化合物を２種以上混合して用いることも可能
である。
【００１４】ジエポキシ化合物の添加量としては、重量
平均分子量が８０００以上の脂肪族ポリエステル１００
重量部に対して０．３〜１０重量部が必要である。添加
量が０．３重量部未満ではジエポキシ化合物の添加の効
果が乏しく、１０重量部を越えるとゲル化する可能性が
高い。上記の脂肪族ポリエステルへのジエポキシ化合物
の添加は、上記の脂肪族ポリエステルの溶融温度以上で
約２〜８時間程度かき混ぜて反応を行なうことが望まし
い。この際に反応を促進させるために、必要に応じて触
媒を添加することができる。この触媒としては、例えば
アセチルアセトネートのＣｒ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｃｏなどの
金属錯体やベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルジ
メチルアミン、テトラエチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレイト、トリエタノールアミンボレイト、トリエタ
ノールアミンチタネート、オクチル酸スズ、第４級ホス
ホニウム塩、第４級有機アルソニウム塩、イミダゾリウ
ム塩、アミンイミド等が挙げられる。
平均分子量が８０００以上の脂肪族ポリエステル１００
重量部に対して０．３〜１０重量部が必要である。添加
量が０．３重量部未満ではジエポキシ化合物の添加の効
果が乏しく、１０重量部を越えるとゲル化する可能性が
高い。上記の脂肪族ポリエステルへのジエポキシ化合物
の添加は、上記の脂肪族ポリエステルの溶融温度以上で
約２〜８時間程度かき混ぜて反応を行なうことが望まし
い。この際に反応を促進させるために、必要に応じて触
媒を添加することができる。この触媒としては、例えば
アセチルアセトネートのＣｒ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｃｏなどの
金属錯体やベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルジ
メチルアミン、テトラエチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレイト、トリエタノールアミンボレイト、トリエタ
ノールアミンチタネート、オクチル酸スズ、第４級ホス
ホニウム塩、第４級有機アルソニウム塩、イミダゾリウ
ム塩、アミンイミド等が挙げられる。
【００１５】本発明により得られた高分子量脂肪族ポリ
エステルは、重量平均分子量が３００００以上で、例え
ばフィルム、成型品、繊維などの各種用途に用いること
が可能であり、その際に補強剤、無機或いは有機フィラ
ー、着色剤、各種安定剤、滑剤ワックス類など公知の添
加剤を必要に応じて用いることも可能である。
エステルは、重量平均分子量が３００００以上で、例え
ばフィルム、成型品、繊維などの各種用途に用いること
が可能であり、その際に補強剤、無機或いは有機フィラ
ー、着色剤、各種安定剤、滑剤ワックス類など公知の添
加剤を必要に応じて用いることも可能である。
【００１６】
【実施例】以下、本発明の具体的な実施例を挙げて、詳
細に説明する。 ＜実施例１＞攪拌機、還溜コンデンサー、温度計、ガス
導入管を付けた４つ口フラスコに、コハク酸６２ｇ、
１，６−ヘキサンジオール６０ｇ、テトライソプロピル
チタネート７０ｍｇを入れ、窒素ガス気流中、１６０〜
２００℃まで徐々に温度を上げ、エステル化反応を行な
い、最終的には０．５Ｔｏｒｒの減圧下、２００℃で約
７時間脱グリコール反応を行ない、重量平均分子量約２
０３００のポリエステルが得られた。このポリエステル
３０ｇを１８０℃で溶融し、これにエチレングリコール
ジグリシジルエーテル０．９０ｇ、触媒としてジエチル
ベンジルアミン３６ｍｇを加えて約３時間攪拌したが、
ゲル化せず、重量平均分子量は約１９７０００の高分子
量脂肪族ポリエステルが得られた。
細に説明する。 ＜実施例１＞攪拌機、還溜コンデンサー、温度計、ガス
導入管を付けた４つ口フラスコに、コハク酸６２ｇ、
１，６−ヘキサンジオール６０ｇ、テトライソプロピル
チタネート７０ｍｇを入れ、窒素ガス気流中、１６０〜
２００℃まで徐々に温度を上げ、エステル化反応を行な
い、最終的には０．５Ｔｏｒｒの減圧下、２００℃で約
７時間脱グリコール反応を行ない、重量平均分子量約２
０３００のポリエステルが得られた。このポリエステル
３０ｇを１８０℃で溶融し、これにエチレングリコール
ジグリシジルエーテル０．９０ｇ、触媒としてジエチル
ベンジルアミン３６ｍｇを加えて約３時間攪拌したが、
ゲル化せず、重量平均分子量は約１９７０００の高分子
量脂肪族ポリエステルが得られた。
【００１７】＜実施例２＞攪拌機、還溜コンデンサー、
温度計、ガス導入管を付けた４つ口フラスコに、コハク
酸６２ｇ、１，６−ヘキサンジオール５９ｇ、テトライ
ソプロピルチタネート７０ｍｇを入れ、窒素ガス気流
中、１６０〜２００℃まで徐々に温度を上げ、エステル
化反応を行ない、最終的には０．５Ｔｏｒｒの減圧下、
２００℃で約５時間脱グリコール反応を行ない、重量平
均分子量約１０７００のポリエステルが得られた。この
ポリエステル３０ｇを１８０℃で溶融し、これに１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル１．９４ｇ、
触媒としてジエチルベンジルアミン７０ｍｇを加えて約
３時間攪拌したが、ゲル化せず、重量平均分子量は約４
６３００の高分子量脂肪族ポリエステルが得られた。
温度計、ガス導入管を付けた４つ口フラスコに、コハク
酸６２ｇ、１，６−ヘキサンジオール５９ｇ、テトライ
ソプロピルチタネート７０ｍｇを入れ、窒素ガス気流
中、１６０〜２００℃まで徐々に温度を上げ、エステル
化反応を行ない、最終的には０．５Ｔｏｒｒの減圧下、
２００℃で約５時間脱グリコール反応を行ない、重量平
均分子量約１０７００のポリエステルが得られた。この
ポリエステル３０ｇを１８０℃で溶融し、これに１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル１．９４ｇ、
触媒としてジエチルベンジルアミン７０ｍｇを加えて約
３時間攪拌したが、ゲル化せず、重量平均分子量は約４
６３００の高分子量脂肪族ポリエステルが得られた。
【００１８】＜実施例３＞攪拌機、還溜コンデンサー、
温度計、ガス導入管を付けた４つ口フラスコに、コハク
酸９９．２ｇ、１，４−ブタンジオール７２．１ｇ、テ
トライソプロピルチタネート１１０ｍｇを入れ、窒素ガ
ス気流中、１６０〜２００℃まで徐々に温度を上げ、エ
ステル化反応を行ない、最終的には０．５Ｔｏｒｒの減
圧下、２００℃で約４時間脱グリコール反応を行ない、
重量平均分子量約８０００のポリエステルが得られた。
このポリエステル３０ｇを１８０℃で溶融し、これにエ
チレングリコールジグリシジルエーテル２．６０ｇ、触
媒としてジエチルベンジルアミン１００ｍｇを加えて約
３時間攪拌したが、ゲル化せず、重量平均分子量は約６
８０００の高分子量脂肪族ポリエステルが得られた。
温度計、ガス導入管を付けた４つ口フラスコに、コハク
酸９９．２ｇ、１，４−ブタンジオール７２．１ｇ、テ
トライソプロピルチタネート１１０ｍｇを入れ、窒素ガ
ス気流中、１６０〜２００℃まで徐々に温度を上げ、エ
ステル化反応を行ない、最終的には０．５Ｔｏｒｒの減
圧下、２００℃で約４時間脱グリコール反応を行ない、
重量平均分子量約８０００のポリエステルが得られた。
このポリエステル３０ｇを１８０℃で溶融し、これにエ
チレングリコールジグリシジルエーテル２．６０ｇ、触
媒としてジエチルベンジルアミン１００ｍｇを加えて約
３時間攪拌したが、ゲル化せず、重量平均分子量は約６
８０００の高分子量脂肪族ポリエステルが得られた。
【００１９】＜実施例４＞攪拌機、還溜コンデンサー、
温度計、ガス導入管を付けた４つ口フラスコに、コハク
酸９９．２ｇ、１，４−ブタンジオール７２．１ｇ、テ
トライソプロピルチタネート１１０ｍｇを入れ、窒素ガ
ス気流中、１６０〜２００℃まで徐々に温度を上げ、エ
ステル化反応を行ない、最終的には０．５Ｔｏｒｒの減
圧下、２００℃で約８時間脱グリコール反応を行ない、
重量平均分子量約２３０００のポリエステルが得られ
た。このポリエステル３０ｇを１８０℃で溶融し、これ
にエチレングリコールジグリシジルエーテル２．６０
ｇ、触媒としてジエチルベンジルアミン１００ｍｇを加
えて約３時間攪拌したが、ゲル化せず、重量平均分子量
は約２０５０００の高分子量脂肪族ポリエステルが得ら
れた。
温度計、ガス導入管を付けた４つ口フラスコに、コハク
酸９９．２ｇ、１，４−ブタンジオール７２．１ｇ、テ
トライソプロピルチタネート１１０ｍｇを入れ、窒素ガ
ス気流中、１６０〜２００℃まで徐々に温度を上げ、エ
ステル化反応を行ない、最終的には０．５Ｔｏｒｒの減
圧下、２００℃で約８時間脱グリコール反応を行ない、
重量平均分子量約２３０００のポリエステルが得られ
た。このポリエステル３０ｇを１８０℃で溶融し、これ
にエチレングリコールジグリシジルエーテル２．６０
ｇ、触媒としてジエチルベンジルアミン１００ｍｇを加
えて約３時間攪拌したが、ゲル化せず、重量平均分子量
は約２０５０００の高分子量脂肪族ポリエステルが得ら
れた。
【００２０】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、脂肪族ポリ
エステルの重量平均分子量を１００００以上とし、末端
基を少なくした状態で、末端基に見合う少量のジエポキ
シ類化合物を溶融混合することにより、高分子量脂肪族
ポリエステルを得ることができ、この高分子量脂肪族ポ
リエステルはフィルム、成型品、繊維などの各種用途に
用いることが可能であって、実用上十分な物性を示し、
重量平均分子量を安定的に増大させ、有害なイソシアネ
ート類を含むことのない、生分解性を示す高分子量脂肪
族ポリエステルを提供することができる。
エステルの重量平均分子量を１００００以上とし、末端
基を少なくした状態で、末端基に見合う少量のジエポキ
シ類化合物を溶融混合することにより、高分子量脂肪族
ポリエステルを得ることができ、この高分子量脂肪族ポ
リエステルはフィルム、成型品、繊維などの各種用途に
用いることが可能であって、実用上十分な物性を示し、
重量平均分子量を安定的に増大させ、有害なイソシアネ
ート類を含むことのない、生分解性を示す高分子量脂肪
族ポリエステルを提供することができる。
【００２１】なお、脱グリコール反応の時間を長くすこ
とにより、脂肪族ポリエステルの重量平均分子量を大き
くすることができ、これを用いたエポキシとの反応によ
る高分子量化において、分子量のより大きな高分子量脂
肪族ポリエステルとすることが可能となる。
とにより、脂肪族ポリエステルの重量平均分子量を大き
くすることができ、これを用いたエポキシとの反応によ
る高分子量化において、分子量のより大きな高分子量脂
肪族ポリエステルとすることが可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 59/42 C08G 59/62 C08G 63/91
Claims (2)
- 【請求項１】脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物成
分と、ジオール成分とを重縮合して得られる重量平均分
子量８０００以上の脂肪族ポリエステルを溶融状態と
し、ジエポキシ類化合物を前記脂肪族ポリエステル１０
０重量部に対して、０．３〜１０重量部の範囲で混合し
てなり、かつイソシアネート化合物を含まないことを特
徴とする生分解性を有する高分子量脂肪族ポリエステル
の製造方法。 - 【請求項２】前記脂肪族ポリエステルは、前記脂肪族ジ
カルボン酸またはその酸無水物成分と前記ジオール成分
の仕込み組成のモル比が１．０：１．０〜１．０：０．
８の範囲において重縮合反応により得られることを特徴
とする請求項１記載の高分子量脂肪族ポリエステルの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22993595A JP3358402B2 (ja) | 1995-09-07 | 1995-09-07 | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22993595A JP3358402B2 (ja) | 1995-09-07 | 1995-09-07 | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0971638A JPH0971638A (ja) | 1997-03-18 |
| JP3358402B2 true JP3358402B2 (ja) | 2002-12-16 |
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ID=16900037
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|---|---|---|---|
| JP22993595A Expired - Fee Related JP3358402B2 (ja) | 1995-09-07 | 1995-09-07 | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030028444A (ko) * | 2002-11-26 | 2003-04-08 | 주식회사 이엔아이 | 생분해성 수용성 폴리에스테르 수지 조성물과 그 제조방법및 이를 이용한 제품 |
| KR20110095293A (ko) * | 2008-11-06 | 2011-08-24 | 트리스타노 피티와이 리미티드 | 생분해성 폴리머 조성물 |
| CN103215688B (zh) * | 2013-04-24 | 2014-12-03 | 浙江理工大学 | 一种可完全生物降解脂肪族共聚酯预取向丝的制备方法 |
| CN103215684B (zh) * | 2013-04-24 | 2014-12-03 | 绍兴九洲化纤有限公司 | 一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法 |
-
1995
- 1995-09-07 JP JP22993595A patent/JP3358402B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0971638A (ja) | 1997-03-18 |
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