JPS62134819A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、磁気記録媒体に関し、物理特性、特に分散性
および高温高湿環境下の保存性、走行性、電磁変換特性
等の良好な磁気記録媒体に関する。

先行技術とその問題点 近年、記録の高密度化のため、磁性粉として従来の酸化
物系から金属磁性粉への転換が進められている。

また、磁気記録媒体の磁気特性向上を目的として、磁性
粉の微粒子化が進んでいる。−特にオーディオ用の媒体
では、Ｓ／Ｎ比向上向上め、ノイズを低減させるために
は、金属磁性粉の微粒子化は必要不可欠である。　また
、アルカリ土類金属磁性粉を用いることも電磁変換特性
上有効である。

しかし、微粒子金属磁性粉は磁性塗料とした場合の分散
性が悪く、したがって磁性層への磁竹粉の含有率を高く
することが困難である。また、磁性粉自体の反応性が従
来の磁性粉に比べ高くなるので、高温高湿下での経時変
化等の問題や、物性信頼性等の問題が生じる。

ところで、本発明者らは、先に、塩化ビニル−水酸基含
有単量体−極性基含有単量体または塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−水酸基含有単量体−極性基含有単量体からなる共
重合体であって、構成成分としてビニルアルコールを含
まない（ケン化工程を経ていない）ものを結合剤として
使用することを提案している（昭和６０年１１月２７日
付出願）。

この共重合体はケン化工程を経ずに製造され、また極性
基およびエポキシ基を含有しているため磁性粉の分散性
に優れ、特に高温高湿下での保存性、走行性、電磁変換
特性等の点できわめて良好な特性を示す。

そこで、本発明者等は、前記本発明者らの提案による極
性基を有する熱硬化性樹脂をバインダーとして用いる場
合の磁性塗料、磁性層について検討を行ったところ、Ｂ
ＥＴ値が６０　ｍ２／ｇ以下、ｐＨが７以上の微粒子金
属磁性粉を用いる場合において、特に分散性が向上し、
物性信頼性および電磁変換特性が改善されることを確認
した。

■　発明の目的 本発明の目的は、製造過程中にケン化工程を含まない塩
化ビニル共重合体を結合剤として用い、比表面積の調整
された金属磁性粉を磁性粉として用いることにより、分
散性にすぐれ、また熱的安定性にすぐれ、特に高温高湿
下の保存性や、耐久走行性にすぐれ、電磁変換特性のす
ぐれた磁気記録媒体を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち第１の発明は、結合剤と磁性粉とを含有する磁
性塗料を基体上に塗設した磁気記録媒体において、結合
剤が塩化ビニル、水酸基含有単量体および極性基含有単
量体、または塩化ビニル、酢酸ビニル、水酸基含有単量
体および極性基含有単量体を構成単位として含む共重合
体を含有し、この水酸基含有単量体の水酸基はビニル基
に直接結合しておらず、また極性基含有単量体はカルボ
ン酸基、リン酸基、硫酸基およびスルホン酸基またはそ
れらの塩、アミノ基ならびにアンモニウム基のうちの１
種以上の極性基を有し、さらに磁性粉がＢＥＴ値６０　
ｍ２／ｇ以下、９１１７以上の金属磁性粉であることを
特徴とする磁気記録媒体である。

また、第２の発明は、結合剤と磁性粉とを含有する磁性
塗料を基体上に塗設した磁気記録媒体において、結合剤
が塩化ビニル、水酸基含有単量体、および極性基含有単
量体または塩化ビニル、酢酸ビニル、水酸基含有単量体
および極性基含有単量体を構成単位として含む共重合体
を含有し、この水酸基含有単量体の水酸基はビニル基に
直接結合しておらず、また極性基含有単量体は、エポキ
シ基とカルボン酸基、リン酸基、硫酸基、スルホン酸基
またはそれらの塩、アミノ基ならびにアンモニウム基の
うちの１種以上の基とを極性基として有し、さらに、磁
性粉がＢＥＴ値６０　ｍ２／ｇ以下、ｐＨ７以上の金属
磁性粉であることを特徴とする磁気記録媒体である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明は、結合剤として塩化ビニルおよび水酸基含有単
量体、または塩化ビニル、酢酸ビニルおよび水酸基含有
単量体と、これに対して共重合可能な極性基含有単量体
とを構成成分とする共重合体であって構成成分としてビ
ニルアルコールを含まない（ケン化工程を経ていない）
ものを使用する。

本発明に用いる極性基含有単量体は、極性基を含有する
ビニル単量体である。

極性基としては、カルボン酸基、リン酸基、硫酸基およ
びスルホン酸基またはそれらの塩、アミノ基ならびにア
ンモニア基等が好ましい。

この場合、カルボン酸基Ｃ０ＯＨ、リン酸基ＰＯ４Ｈ，
，、硫酸基５Ｏ４Ｈ、スルホン酸基５Ｏ３Ｈの塩として
は、Ｋ、Ｎａ等のアルカリ金属やＣａ、Ｍｇ等のアルカ
リ土類金属の塩等の他、アンモニウム塩等であってもよ
い。

１箭 なお、リン酸基は、アルキル基、アリール基等を有する
モノリン酸エステル基であってもよい。

そして、アミン基としては、非置換のものの他、アルキ
ル基、アリール基等で置換されたモノ置換アミノ基であ
ってもよい。

さらに、アンモニウム基としては、非置換のものの他、
アルキル基、アリール基等で置換されたモノ、ジ、トリ
置換アミノ基であってもよい。

そして、アンモニウム基には、ハロゲン等の酸アニオン
が結合していてもよい。

本発明に用いる極性基含有単量体は上記極性基を１種以
上有するものである。　そして、極性基は、直接ビニル
基に結合してもよく、あるいは、ビニル基に結合する置
換基に結合していてもよい。

極性基が結合するビニル基に結合する置換基としては、
ＲＯＣＯ−１Ｒ−１ＲＮＨＣＣ）−１Ｒ３ｉ−１ＲＮＣ
ＯＯＣＯ−等が好ましい。

Ｔ巳゛ この場合、Ｒは、アルキル基、特に炭素原子数１〜１０
、アリール基（フェニル基、ナフチル基など）等である
。　なお、これらには、さらに他に置換基等が置換して
いてもよい。

これら極性基は、通常、ビニル基に直接ないし間接的に
１個のみ結合するが、２個以上結合していてもよい。

さらに、ビニル基には、他に、アルキル基、特に炭素原
子数１〜１０のもの、アリール基等、好ましくは低級ア
ルキル基が結合していてもよい。

以下に、これら極性基含有単量体の具体例を挙げる。

（１）カルボン酸基含有単量体 １）アクリル酸 ２）メタクリル酸 ３）クロトン酸 ４）インクロトン酸 ５）ビニル酢酸 ６）アンゲリカ酸 ７）チグリン酸 ８）アリル酢酸 ９）β、β−ジメチルアクリル酸 １０）ピロテレピン酸 １１）ウンデシレン酸 １２）マレイン酸 １３）イタコン酸　　　　　など。

（２）リン酸基含有単量体 １）　ＣＨ２−ＣＨＣｏｏ（Ｒ）ｎ−ＯＰＯ（ＯＨ）２
；：　コテＲ：　ＣＨ２、Ｃ（ＯＨ３）　２等の置換も
しくは非置換のメチレン ｎ：１〜１０程度 ２）　　ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ［［：（ＣＨ３）　　２　
］ｎ（ＯＨ２）ｍ−ＯＰＯ（ＯＨ）　２ ここでｍ：１〜１０程度 ｎ：１〜１０程度 など。

（３）硫酸基含有単量体 １）　（：Ｈ２＝ＣＨ（ＣＯＯ（ＯＨ２）　３−（：Ｈ
−ＣＨ２０Ｈ０Ｓ０３八 ここでＡ：■またはＮａ、に等のカチオンなど。

（４）スルホン酸基含有単量体 １）ビニルスルホン酸 ２）ビニルスルホン酸塩 ３）スチレンスルホン酸 ４）スチレンスルホン酸塩 ５）　（：Ｈ２＝ＣＨ（Ｒ）　ｎ　５０３八ここでＲ：
ｆｌ：Ｈ２、に（Ｃ１１３）　２等の置換または非置換
のメチレン ｎ：１〜１０程度 八：ＨまたはＮａ、に等のカチオン ６）　（：Ｈ２Ｊ：Ｈ［［：（ＣＨ３）　２　］ｎ（Ｃ
Ｈ２）ｍｓＯ３Ａここでｍ：１〜１０程度 ｎ：１〜１０程度 Ａ：ＨまたはＮａ、に等のカチオン ７）　　ｃｌ（２＝ＣＨ−Ｃ−Ｎｏ−（ＣＨ２）　　２
　−５ｏ　　３　　Ａここで八：ＨまたはＮａ、に等の
カチオンなど。

（５）アミノ基含有単量体 １）アクリルアミド ２）　ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯ（１１：８２　）　２−Ｎ
Ｈ２３）ジメチルアミノエチルメタクリレート４）　（
：Ｈ２＝（：ＩＣ０ＮＨ（ＣＨ２）　２−−５０３　Ａ
ここでＡ：ＨまたはＮａ、に等のカチオンなど。

（６）アンモニウム基含有単量体 ］）　ｃｏ２＝ｃｌ（−ｃｏｏ（ｃ）１．２　）　３　
Ｎ−（Ｒ’　）　ｉ　Ｘ　−ここでＲ’　：Ｃ）＋３．
Ｃ２Ｈ５等のアルキルＸ：Ｃ１，Ｉ等のアニオン ２）ジアリルジメチル−アンモニウムプロミド など。

このような極性基含有単量体は、共重合体中に１種以上
含有され、構成単位として総計０．０２〜４０重量％程
度含有される。

そして、この結果、極性基は共重合体中に総計０．０１
〜１５重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％含有
される。

極性基含有量が０６０１重量％未満となると、分散性が
悪化し、また、１５重量％をこえると溶解性、耐久性等
の点で不都合を生じる。

本発明に用いる極性基含有単量体は、また極性基として
エポキシ基と前述の他の極性基（カルボン酸基、リン酸
基、硫酸基、スルホン酸基またはそれらの塩、アミノ基
ならびにアンモニウム基等）のうちの１種以上の基とを
有しているもの（以下エポキシ基含有単量体とする）で
あフてよい。

すなわち、極性基含有単量体の製造過程に場いてエポキ
シ基を介して前述の極性基を導入するに際し、エポキシ
基を残存させたものであってよい。

１　に の場合、エポキシ基−ＣＨ−ＣＨ２は通常非置換のもの
である。

また、エポキシ基と他の極性基のうちの１種以上の基は
、直接ビニル基に結合してもよく、あるいはビニル基に
結合する置換基に結合していてもよい。

エポキシ基と他の極性基のうちの１種以上の基が結合す
るビニル基に結合する置換基としては、前述した極性基
が結合する基であってよいが、特にＲＯＣＯ−が好まし
い。

この場合、Ｒは、アルキル基、特に炭素原子数１〜１０
、アリール基（フェニル基、ナフチル基など）等である
。

なお、これらには、さらに他に置換基等が置換していて
もよい。

これら極性基はビニル基に直接ないし間接的に通常１個
のみ結合するが、２個以上結合していてもよい。

さらに、ビニル基には、他に、アルキル基、特に炭素原
子数１〜１０のもの、アリール基等、好ましくは低級ア
ルキル基が結合していてもよい。

以Ｆに、エポキシ基含有噴量体の具体例を挙げる。

エポキシ基含有単量体 ここでＲ，Ｒ’　：　Ｈ，ｔｌ：Ｈ３等ｎ：１〜１０程
度 例えばグリシジルメタクリレートなど このようなエポキシ基含有単量体は共重合体中に構成単
位として総計０．０２〜４０重量％含有される。

そして、この結果、エポキシ基と他の極性基は共重合体
中に総計０．０１〜１５重量％含有される。　そして、
この極性基のうち５０〜９５重量％をエポキシ基が占め
ることが好ましい。

極性基中のエポキシ基含有量が９５重量％をこえると分
散性が劣化し、５０重惜％未満になると熱安定性におけ
るエポキシ基含有の効果が現われない。

このように極性基どしてエポキシ基が含有されると、共
重合体の耐熱性はより良好になる。

このような極性基含有単量体を構成１１１−位として含
む共重合体は、塩化ビニルおよび水酸基含有単量体を必
須構成単位として含む。

塩化ビニル中−位含有量は６０〜９５重量％、より好ま
しくは７０〜９０重量％である。

塩化ビニル東位含有量が９５％をこえると溶解性が悪化
する。

また、６０重量％未溝になると、分散性が悪化する。

また、用いる水酸基含有中−量体の水酸基は直接ビニル
基に結合せず、ビニル基に結合する置換基に結合するも
のである。

より具体的には、この水酸基が結合し、ビニル基に結合
する置換基としては、ＲＯＣ〇−１Ｒ−が好ましい。　
この場合、Ｒは、アルキル基、特に炭素原子数２〜１０
、アリール基（フェニル基、ナフチル基など）等であり
、特に炭素原子数２〜５のアルキル基が好ましい。

なお、これらには、さらに他の置換基等が置換していて
もよい。

そして、水酸基が結合するＲ中の炭素原子は、エステル
基に結合するものより、末端側のものが好ましい。

これら置換基はビニル基に通常１個のみ結合するが、２
個以上結合していてもよい。

さらに、ビニル基には、他に、アルキル基、特に炭素原
子数２〜１０のもの、アリール基等、好ましくは低級ア
ルキル基が結合していてもよい。

そして、これらの水酸基含有単量体の中で、ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。

以下に、これら水酸基含有単量体の具体例を挙げる。

１）２−とドロキシエチルアクリレート２）２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート３）２−ヒドロキシプロピル
アクリレート４）２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト５）３−ヒドロキシプロピルアクリレート６）３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート７）２−ヒドロキシブ
チルアクリレート８）２−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート９）３−ヒドロキシブチルアクリレート１０）３−
ヒドロキシブチルメタクリレート１１）４−ヒドロキシ
ブチルアクリレート１２）４−ヒドロキシブチルメタク
リレート１３）５−ヒドロキシペンチルアクリレート１
４）５−ヒドロキシペンチルメタクリレート１５）６−
ヒドロキシへキシルアクリレート１６）６−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１７）ネオペンチルグリコールア
クリレート１８）ネオペンチルグリコールメタクリレー
ト１９）アリルカルビノール このような水酸基含有単量体は、共重合体中に、構成単
位として０．０２〜４０％含有される。

そして、この結果、水酸基は共重合体中に０．０１〜５
重量％含有される。

水酸基含有量が０．０１重量％未満となると、分散性が
悪化し、また後述の架橋剤による架橋度が低下する。　
他方、５重量％をこえると溶解性や耐久性等の点で不都
合を生じる。

さらに、共重合体中には、構成単位として、酢酸ビニル
が含有されていてもよい。

酢酸ビニルの添加により、溶解性が良くなる傾向にある
が、酢酸ビニル単位の含有量が２０重量％をこえると、
分散性が悪化することになるので、酢酸ビニル単位の含
有量は２０重量％以下である。

このような共重合体の数平均分子量は、通常、１０ｏｏ
ｏ〜３００００とする。

数平均分子量が１００００未満となると物性が悪化し、
また３００００をこえると分散性が悪化する。

り） このような共重合体を合成するには、通常、各単量体を
常法に従い共重合すればよい。

あるいは酸基ないしアンモニウム基等は共重合体合成後
、別途常法に従い導入することもできる。

このような共重合体は磁気記録媒体の主バインダ（結合
剤）として用いられるものである。

本発明において結合剤は、熱可塑性のエラストマーおよ
び／または樹脂を結合剤における全樹脂分に対して７０
重量％以下含有する。

熱可塑性エラストマーとしては、下記のものが好適であ
る。

ｉ）ポリウレタンエラストマー 熱可塑性エラストマーの系統としては、磁気記録媒体に
要求される磁性塗膜の耐摩耗性、ＰＥＴフィルムとの接
着性、磁性材粒子との湿潤性のバランスが優れている点
で、特にウレタン系化合物は本発明目的に適する。

このようなウレタン化合物の例としては、イソシアネー
トとして、２．４−トルエンジイソ・・：ｌ−、、。

２゛（ シアネート、２．６−１ルエンジイソシアネート、１．
３−キシレンジイソシアネート、１゜４−キシレンジイ
ソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、３．３′−ジメチル−４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニレ
ンジイソシアネート、４．４′−ビフェニレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、デスモジュールし、デスモジュールＮ等の
各種多価イソシアネートと、網状飽和ポリエステル（エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、ソル
ビトール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタツール、のような多価アルコールと、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と
の縮重合によるもの）、網状飽和ポリエーテル（ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラエチレングリコール）やカプロラクタム、ヒドロキ
シ含有アクリル酸エステル、ヒドロキシ含有メタアクリ
ル酸エステル等の各種ポリエステル類の縮重合物よりな
るポリウレタンエラストマーが有効である。

ｉｉ）アクリルニトリル−ブタジェン共重合体エラスト
マー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリルニト
リルブタジェン共重合体あるいは日本ゼオン社製ハイカ
ー１４３２ｊ等のエラストマー。

１ｉｉ）ポリブタジエンエラストマー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが、特に熱可塑性プラスチックとの相溶性、磁性粉と
の親和性の上で好適である。

また、ポリブタジェンの環化物日本合成ゴム製ＣＢＲ−
Ｍ９０１も熱可塑性プラスチックとの組合わせにより優
れた性能を発揮する。

その他、熱可塑性エラストマーで好適なものとしては、
塩化ゴム、アクリルゴム、インブレンゴムおよびその環
化物（日本合成ゴム製ＣｌＲ７０１）、エポキシ変性ゴ
ム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡バイロン
＃３００）等がある。

また、このようなエラストマ成分に代わる、あるいはこ
れに加える熱可塑性樹脂としては、線状飽和ポリエステ
ル樹脂、バイエル社製デスモフェン＃８００、＃１１０
０、＃２２００の様なイソシアネートとの２液タイプに
汎用性のある低分子量ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
フェノキシ樹脂、クロルスルホン化ポリエチレン樹脂、
ビニルイソブチルエーテル、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を使用
することができる。

また、結合剤は、特に共重合体の水酸基と反応し得る化
合物架橋剤により架橋することができる。

このような架橋剤としては、前にふれたようなイソシア
ネート基を有する多官能性イソシアネート化合物もしく
はインシアネート含有物のほか、ブチル化メラミン樹脂
等が挙げられる。

このような結合剤を硬化するには、一般に加熱オーブン
中で５０〜８０℃にて６〜１００時間加熱すればよい。

本発明の磁気記録媒体の磁性塗料に用いる磁性粉は比表
面積（ＢＥＴ値）６０ｍ２／ｇ以下、ｐＨ７以上、より
好ましくはＢＥＴ値３０〜６０ｍ２／ｇ、ｐＨ７〜１０
の金属磁性粉である。

磁性粉の比表面積は１点吸着法による比表面積自動測定
装置（島津製作所製マイクロメリティックス２２００−
０１型）にて測定すればよい。

ＢＥＴ値が、６０　ｍ２／ｇをこえると分散性、電磁変
換特性、転写が悪化し、また３　０　ｍ２／ｇ未満にな
るとＳ／Ｎ比が悪くなる。

そこで、ＢＥＴ値は３０〜６０ｍ２／ｇであることが好
ましい。

また、磁性粉のｐＨはＪＩＳ　　Ｋ５１０１に準じて行
えばよい。　すなわち、磁性粉５ｇを蒸留水１００ｍＩ
ｌとともにビーカーに入れ、加熱沸騰後室温まで冷却し
、磁性粉を沈降させ、その上澄液のｐＨをｐＨメーター
（例えばＨＯＲＩＢＡ　　Ｆ−７）にて測定すればよい
。

ｐＨが７未満となると、例えばオーディオでは低域での
出力、感度が低下するなど電磁変換特性が低下する。

またｐＨが１０をこえると耐久性は低下する傾向にある
。

用いる金属磁性粉の組成としては、Ｆｅ。

Ｃｏ、Ｎｉの単体および、これらの合金、またはこれら
の単体および合金に、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、さらに
はＺｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、ＡＩｌ、。

Ｔｉ、Ｂｉ、Ａｇ、Ｐｔ等を添加した金属が使用できる
。

また、これらの金属にＢ、Ｃ，Ｓｉ、Ｐ、Ｎなどの非金
属元素を少量添加したものでも本発明の効果は失われな
い。

そして、これらの金属磁性粉のｐＨを７以上に調整する
には、調製法や組成を選択すればよい。

また、金属磁性粉に、アミン系、アンモニア系等を用い
たアルカリ処理を施せばよい。

また、金属磁性粉は針状形態あるいは粒状形態のものを
使用し、磁気記録媒体として用いる用途によって選択す
ればよい。

そして、このような金属磁性粉と前述の結合剤との混合
比は、重量比で１０／１〜１／１０程度とする。

磁性塗料には、その他必要に応じて各種研磨剤、潤滑剤
、帯電防止剤、分散剤等を用途に合せて使用することが
有効である。

なお、磁性粉と結合剤とを含む記録層の厚さは、通常１
〜７μｍ程度とする。

基体としては、ポリエステルフィルム、ポリアミド、ポ
リイミド等の各種樹脂、アルミ金属、ガラスなど目的に
応じていずれを用いてもよい。

また、このような基体の記録層設層面の反対側に種々の
公知のバックコート層を設けてもよい。

さらに、基体の両面に記録層を設けてもよい。

■　発明の具体的作用効果 本発明の磁気記録媒体は、結合剤として、極性基単量体
と、塩化ビニル−水酸基含有単量体または塩化ビニル−
酢酸ビニル−水酸基含有単量体との共重合体であって、
ケン化工程を経ていないものを用い、また、磁性粉とし
て、比表面Ｍ　（ＢＥＴ）６０ｍ２／ｇ以下、ｐＨ７以
上の金属磁性粉を用いるため、下記のすぐれた効果を有
する。

（１）結合剤に極性基が含有されているため、磁性塗料
中の磁性粉の分散性がきわめて良好であり、かつ磁性塗
料の経時安定性がきわめて良好である。

（２）比表面積が６０　ｍ２／ｇ以下磁性粉を用いるた
め結合剤との親和性がきわめて良好であり、磁性層はす
ぐれた耐久走行性を示し、またＳ／Ｎ比が高いなどすぐ
れた電磁変換特性を示す。

（３）ｐＨが７以上の磁性粉を用いるため、電磁変換特
性（ｆ特性）がきわめて良好であ３す る。

（４）結合剤として、ケン化工程を経ていない共重合体
を用いることにより、脱塩酸および脱塩酸による樹脂自
体の化学変化を防止し、また樹脂から遊離したＨＣＩに
よる磁性粉や他の磁気記録媒体構成の化学変化を防止し
、磁性層はすぐれた経時安定性を示す。

（５）さらに、極性基としてエポキシ基を使用すれば、
磁性層の熱安定性はより高いものとなる。

■　発明の具体的実施例 次に、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 表１に示される比表面積（ＢＥＴ値）、ｐＨを有する金
属磁性粉を用意した。

表　　　　　１ Ａ（比較）　　　　４０　　　　５ Ｂ（比較）　　　　４０　　　　６ Ｃ４０７ Ｄ　　　　　　　　　　　　　４０　　　　　　　　　
ＢＥ　　　　　　　　　　　　　４０　　　　　　　　
９Ｆ　　　　　　　　　　　　　４０　　　　　　　１
０Ｇ（比較）　　　　　４０　　　　１１Ｈ（比較）　
　　　２５　　　　８ Ｉ　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　
　ＢＪ　　　　　　　　　　　　　　５０　　　　　　
　　８Ｋ　　　　　　　　　　　　　６０　　　　　　
　　　ＢＬ（比較）　　　　６５　　　　８ なお、磁性粉の比表面積は、１点眼着法による比表面積
自動測定装置（島津製作所製マイクロメリティックス２
２００−０１型）にて測定した。

マタ、磁性粉のｐＨはＪＩＳ　　Ｋ５１０１に準じて磁
性粉５ｇを蒸留水１００ｍｕとともにビーカーに入れ、
加熱沸騰後のｐ）（をｐＨメーター（ＨＯＲＩ　ＢＡ　
　Ｆ−７）にて測定した。

また、表２に示される重合体を用意した。

前記の金属磁性粉および共重合体を表３に示す組合せで
使用し、下記のようにして、磁性塗料を作製した。

重量部 金属磁性粉　　　　　　　　　　１００共重合体　　　
　　　　　　　　　１０ポリウレタン樹脂　　　　　　
　　１０（日本ポリウレタン社製ニラポラン２３０４）
潤滑剤　　　　　　　　　　　　　　１研磨剤　　　　
　　　　　　　　　　１メチルエチルケトン　　　　　
　　７０メチルイソブチルケトン　　　　　７０トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　７０この混合物ボールミ
ル中で約２０時間分散した。

次に、架橋剤としてコロネートしく日本ポリウレタン社
製ポリイシアネート）を添加し、８μｍのポリエステル
ベースに塗布した。　表面加工処理後、熱硬化処理を行
い、塗膜厚５μｍの磁気テープをえた。　これらの塗布
組成物についてグロメーター（村上式）にて光沢度を測
定した。

結果を表３に示す。

また、上記のテープについて下記の測定を行った。

（１）走行事故率（熱安定性） テープを５０℃、８０％ＲＨ環境下で２４時間および４
８時間連連続打した時の走行事故率を測定した。

（２）電磁変換特性 ３３３　Ｈｚでの最大出力レベル（ＭＯＬ３３３）（ｄ
Ｂ）および３３３Ｈｚでの感度（Ｓ３３３）（ｄＢ）を
測定した。

なお、測定数値は、サンプルＮｏ、、３（金属磁性粉区
分Ｃ１共重合体区分Ｉ）の測定数値に対する相対値で示
されている。

結果を表３に示す。

但し、金属磁性粉区分Ｈ（比較）の磁性粉については、
感度は高いもののＳ／Ｎ比が悪く、磁気テープには不適
当な結果となった。

表３に示される結果より本発明の効果は明かである。

出願人　　ティーディーケイ株式会社 手続ネ甫正書（自発） 昭和６１年１０月　２日 昭和６０年特許願第２７４５７０号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名　
　称　（３０６）　　ティーディーケイ株式会社代表者
　　大　歳　　　寛 ４、代理人　〒１０１ 住　　所　　東京都千代田区岩木町３丁目２番２号千代
田岩本ビル　４階 ｆｆ１８６４−４４９８　　Ｆａｘ、８６４−６２８０
明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第８頁第１０行目の「比表面積の調整され
た金属磁性粉」を「比表面積およびｐｌの調整された金
属磁性粉」と補正する。

（２）明細書第２４ページ第１０行目の「７０重量％以
下含有する。」を「７０重量％以下、特に２０〜７０重
量％以下含有する。」と補正する。

（３）明細書第３６ページ表２の最上欄右端の「極性基
含有量（ｗｔ％）」を「極性基含有単量体量（ｗｔ％）
」と補正する。

（４）明細書第３７ページ下から第４行目の「ポリイシ
アネート」を「ポリイソシアネート」と補正する。

（５）明細書第３７ページ下から第１行目の「これらの
塗布組成物に」を「これらの塗布組成物の表面加工処理
前のものに」と補正する。

（６）明細書第３８ページ第４行目の「上記のテープ」
を「上記の磁気テープ」と補正する。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. （１）結合剤と磁性粉とを含有する磁性塗料を基体上に
   塗設した磁気記録媒体において、結合剤が塩化ビニル、
   水酸基含有単量体および極性基含有単量体、または塩化
   ビニル、酢酸ビニル、水酸基含有単量体および極性基含
   有単量体を構成単位として含む共重合体を含有し、この
   水酸基含有単量体の水酸基はビニル基に直接結合してお
   らず、また極性基含有単量体はカルボン酸基、リン酸基
   、硫酸基およびスルホン酸基またはそれらの塩、アミノ
   基ならびにアンモニウム基のうちの１種以上の極性基を
   有し、さらに磁性粉がＢＥＴ値６０ｍ＾２／ｇ以下、ｐ
   Ｈ７以上の金属磁性粉であることを特徴とする磁気記録
   媒体。
2. （２）金属磁性粉のＢＥＴ値が３０〜６０ｍ＾２／ｇで
   ある特許請求の範囲第１項に記載の磁気記録媒体。
3. （３）金属磁性粉のｐＨが７〜１０である特許請求の範
   囲第１項または第２項に記載の磁気記録媒体。
4. （４）共重合体が０．０１〜１５重量％の極性基を含有
   する特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記
   載の磁気記録媒体。
5. （５）共重合体の塩化ビニル単位含有量が６０〜９５重
   量％である特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれ
   かに記載の磁気記録媒体。
6. （６）共重合体の酢酸ビニル単位含有量が２０重量％以
   下である特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか
   に記載の磁気記録媒体。
7. （７）共重合体が０．０１〜５重量％の水酸基を含有す
   る特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載
   の磁気記録媒体。
8. （８）共重合体の数平均分子量が１００００〜３０００
   ０である特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか
   に記載の磁気記録媒体。
9. （９）結合剤が熱可塑性のエラストマーおよび／または
   樹脂を７０重量％以下含有する特許請求の範囲第１項な
   いし第８項のいずれかに記載の磁気記録媒体。
10. （１０）共重合体が架橋剤によって架橋されている特許
    請求の範囲第１項ないし第９項のいずれかに記載の磁気
    記録媒体。
11. （１１）結合剤と磁性粉とを含有する磁性塗料を基体上
    に塗設した磁気記録媒体において、結合剤が塩化ビニル
    、水酸基含有単量体、および極性基含有単量体または塩
    化ビニル、酢酸ビニル、水酸基含有単量体および極性基
    含有単量体を構成単位として含む共重合体を含有し、こ
    の水酸基含有単量体の水酸基はビニル基に直接結合して
    おらず、また極性基含有単量体は、エポキシ基とカルボ
    ン酸基、リン酸基、硫酸基、スルホン酸基またはそれら
    の塩、アミノ基ならびにアンモニウム基のうちの１種以
    上の基とを極性基として有し、さらに、磁性粉がＢＥＴ
    値６０ｍ＾２／ｇ以下、ｐＨ７以上の金属磁性粉である
    ことを特徴とする磁気記録媒体。
12. （１２）金属磁性粉のＢＥＴ値が３０〜６０ｍ＾２／ｇ
    である特許請求の範囲第１１項に記載の磁気記録媒体。
13. （１３）金属磁性粉のｐＨが７〜１０である特許請求の
    範囲第１１項または第１２項に記載の磁気記録媒体。
14. （１４）共重合体が０．０１〜１５重量％の極性基を含
    有する特許請求の範囲第１１項ないし第１３項のいずれ
    かに記載の磁気記録媒体。
15. （１５）共重合体が含有する極性基のうち５０〜９５重
    量％をエポキシ基が占める特許請求範囲第１１項ないし
    第１４項のいずれかに記載の磁気記録媒体。
16. （１６）共重合体の塩化ビニル単位含有量が６０〜９５
    重量％である特許請求の範囲第１１項ないし第１５項の
    いずれかに記載の磁気記録媒体。
17. （１７）共重合体の酢酸ビニル単位含有量が２０重量％
    以下である特許請求の範囲第１１項ないし第１６項のい
    ずれかに記載の磁気記録媒体。
18. （１８）共重合体が０．０１〜５重量％の水酸基を含有
    する特許請求の範囲第１１項ないし第１７項のいずれか
    に記載の磁気記録媒体。
19. （１９）共重合体の数平均分子量が１００００〜３００
    ００である特許請求の範囲第１１項ないし第１８項のい
    ずれかに記載の磁気記録媒体。
20. （２０）結合剤が熱可塑性のエラストマーおよび／また
    は樹脂を７０重量％以下含有する特許請求の範囲第１１
    項ないし第１９項のいずれかに記載の磁気記録媒体。
21. （２１）共重合体が架橋剤によって架橋されている特許
    請求の範囲第１１項ないし第２０項のいずれかに記載の
    磁気記録媒体。