JPS62131252A - 露光写真ハロゲン化銀乳剤材料を現像する方法 - Google Patents
露光写真ハロゲン化銀乳剤材料を現像する方法Info
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- JPS62131252A JPS62131252A JP28053186A JP28053186A JPS62131252A JP S62131252 A JPS62131252 A JP S62131252A JP 28053186 A JP28053186 A JP 28053186A JP 28053186 A JP28053186 A JP 28053186A JP S62131252 A JPS62131252 A JP S62131252A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は露光した写真ハロゲン化銀乳剤材料を現像する
方法およびそｆｌ↓て使用する液体に関し，それによっ
て銀スラツジの形成を有効！／ｉ：減少させることに関
する。
方法およびそｆｌ↓て使用する液体に関し，それによっ
て銀スラツジの形成を有効！／ｉ：減少させることに関
する。
微粒子化さ７′Ｌに金属銀，いわゆる銀スラツジが現（
象剤中に形成されることは知られている（例えばザ・フ
ォーカル・プレス１ ９ ７ ２ 年発行ーエー・ロッ
トおよびイーークエイＦ者，フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒユージョン・プロセシス＠６７
頁謬照〕。銀スラツジの形成は，それかコンベヤーおよ
び４４Ｊローラー上に黒色根のけ汀そ生せしめることで
自動処理袋］Ｉておいて特に邪魔にｆｉす，それて処理
される写真材料をｔりす。
象剤中に形成されることは知られている（例えばザ・フ
ォーカル・プレス１ ９ ７ ２ 年発行ーエー・ロッ
トおよびイーークエイＦ者，フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒユージョン・プロセシス＠６７
頁謬照〕。銀スラツジの形成は，それかコンベヤーおよ
び４４Ｊローラー上に黒色根のけ汀そ生せしめることで
自動処理袋］Ｉておいて特に邪魔にｆｉす，それて処理
される写真材料をｔりす。
銀スラツジの形成を防止するｆこめ、現像剤に僅かに可
溶性で非還元性銀塩を形成する特別の化合物１例えばベ
ルギー特許＠６０６５５０号および英国特許第１１２０
９６３号に記載されている如き５．５′−ビス−１，２
，４−１−リアゾリン−３−チオンま１こは１ 、３．
４−チアジアゾール−２−チオールの誘導体、米国特許
第３２１２８９２号に記載されている２−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、フランス特許第１４７０
２３５号に記載されている種々の他のメルカプト化合物
、および英国特許第１４７１５５４号に記載されている
如き７エ二ル核上に−ＮＨＸ置換基を有する１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール化合物を加えることが
提案さｒした。後者の明細Ｊには礼剤層がサポニン、ラ
クリル硫酸ナトリウム、ドデシルフェノールポリエチレ
ンオキプイドエーテルおよびヘキプデシルトリメチルア
ンモニクムプロマイドの如き補助被覆剤を含有させると
よいことが記載されている。
溶性で非還元性銀塩を形成する特別の化合物１例えばベ
ルギー特許＠６０６５５０号および英国特許第１１２０
９６３号に記載されている如き５．５′−ビス−１，２
，４−１−リアゾリン−３−チオンま１こは１ 、３．
４−チアジアゾール−２−チオールの誘導体、米国特許
第３２１２８９２号に記載されている２−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、フランス特許第１４７０
２３５号に記載されている種々の他のメルカプト化合物
、および英国特許第１４７１５５４号に記載されている
如き７エ二ル核上に−ＮＨＸ置換基を有する１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール化合物を加えることが
提案さｒした。後者の明細Ｊには礼剤層がサポニン、ラ
クリル硫酸ナトリウム、ドデシルフェノールポリエチレ
ンオキプイドエーテルおよびヘキプデシルトリメチルア
ンモニクムプロマイドの如き補助被覆剤を含有させると
よいことが記載されている。
一般に少量の１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルがかぶりを防止するのに非常に有効であることが知ら
れている。
ルがかぶりを防止するのに非常に有効であることが知ら
れている。
驚いたことに、現像剤液体中：Ｃ，１−７エ二ル−５−
メルカプトテトラゾール 止の目的のため，かぶりを減少させるのに必要な−より
大なる謎で使用したとき，写真感度、即ち速度が著しく
低ドすることが本５＠明者等によって見出された。この
ことは多分，現像剤液体から１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールが露光され１こ写真ノ・ロゲン化銀乳
剤ｒｂ中に浸透し、潜像核とのその相互作用に原因する
ものである。
メルカプトテトラゾール 止の目的のため，かぶりを減少させるのに必要な−より
大なる謎で使用したとき，写真感度、即ち速度が著しく
低ドすることが本５＠明者等によって見出された。この
ことは多分，現像剤液体から１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールが露光され１こ写真ノ・ロゲン化銀乳
剤ｒｂ中に浸透し、潜像核とのその相互作用に原因する
ものである。
本発明の目的は，写真速度に悪い影響を与えることなく
，銀スラツジの形成を有効Ｖｒ−減少されるような写真
ノ・ロゲン化銀乳剤材料を現像する方法を提供すること
にある。
，銀スラツジの形成を有効Ｖｒ−減少されるような写真
ノ・ロゲン化銀乳剤材料を現像する方法を提供すること
にある。
本発明の別の目的は、露光された写真ノ・ロゲン化銀乳
剤材料の現像に使用する１こめの水性アルカリ性液体を
提供することにあり，それによってハロゲン化銀乳剤材
料の写真速度に悪い影’ＩＩを与えることなく銀スラツ
ジの形成を有効に減少させる。
剤材料の現像に使用する１こめの水性アルカリ性液体を
提供することにあり，それによってハロゲン化銀乳剤材
料の写真速度に悪い影’ＩＩを与えることなく銀スラツ
ジの形成を有効に減少させる。
本発明の他の目的および利点は以下の説明から明らかに
なるであろう。
なるであろう。
木兄（７）によれば、露光し１こハロゲン化銀乳剤材料
を現像する方法を提供する，この方法は（１）現象主薬
． ｔｉｌｌ少なくとも３個の炭素原子の脂肪族基を含
有する複素環式メルカプト化合物およびＵ：Ｏ界面活性
剤の存在Ｆに水性アルカリ性液体で上記材料を処理する
ことからなり，上記界面活性剤がアニオン性アルキルフ
ェノキシポリアルキレンオキシホス７エートエステル界
面活性剤であり、メルカプト化合物が下記互変異性の一
般式（んおよび（ａ： ＩＪ ｔＢｌ（式
中Ｚは５員ま１こは６員復索環式窒素含有環を閉瑚する
のに必要な原子を表わし，直鎖状で少なくとも７個の炭
素原子の炭化水素基を含有する）Ｋ相当する複素環式メ
ルカプト化合物であることを特徴とする。
を現像する方法を提供する，この方法は（１）現象主薬
． ｔｉｌｌ少なくとも３個の炭素原子の脂肪族基を含
有する複素環式メルカプト化合物およびＵ：Ｏ界面活性
剤の存在Ｆに水性アルカリ性液体で上記材料を処理する
ことからなり，上記界面活性剤がアニオン性アルキルフ
ェノキシポリアルキレンオキシホス７エートエステル界
面活性剤であり、メルカプト化合物が下記互変異性の一
般式（んおよび（ａ： ＩＪ ｔＢｌ（式
中Ｚは５員ま１こは６員復索環式窒素含有環を閉瑚する
のに必要な原子を表わし，直鎖状で少なくとも７個の炭
素原子の炭化水素基を含有する）Ｋ相当する複素環式メ
ルカプト化合物であることを特徴とする。
上記アニオン性界面活性剤は塩の形、例えばナトリクム
塩の形でアルキルフェノキシ（エチレンオキシ） リン
酸モノ−および／またはジ−エステル化合物が好ましく
．ｎは少なくと６４の正の整数であり，例えは４〜２５
であり、アルキル基はＣ，〜Ｃ２。アルキル基である。
塩の形でアルキルフェノキシ（エチレンオキシ） リン
酸モノ−および／またはジ−エステル化合物が好ましく
．ｎは少なくと６４の正の整数であり，例えは４〜２５
であり、アルキル基はＣ，〜Ｃ２。アルキル基である。
上記一般式＋Ａｌおよび（Ｂｌの帖囲内にあるａ素環式
メルカプト化合物は、例えばメルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール トチアジアゾール、メルカブトオキプジアゾール，メル
カプトベンゾイミダゾール トベンゾオキサゾールおよびメルカプトベンゾチアゾー
ルの群に属する。
メルカプト化合物は、例えばメルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール トチアジアゾール、メルカブトオキプジアゾール，メル
カプトベンゾイミダゾール トベンゾオキサゾールおよびメルカプトベンゾチアゾー
ルの群に属する。
好ましいメルカプトテトラゾールは丁紀一般式
Ｈ３−ｃ′Ｎ”’ｘ
１１１Ｉ
−Ｎ
（式中Ｒは直鎖状に少なくとも７個の炭素原子、好まし
くは直鎖状に少なくとも９個の炭素原子を含有する炭化
水素鎖を含有する＠換基を表わす）に相当する。
くは直鎖状に少なくとも９個の炭素原子を含有する炭化
水素鎖を含有する＠換基を表わす）に相当する。
本発明により使用するのに好適な１−７二二ルー５−メ
ルカプトテトラゾール化合物の例をＦ表１に示す。
ルカプトテトラゾール化合物の例をＦ表１に示す。
表 １
−Ｎ
化合物層 Ｒ＃照製造法
１、 ｐ−Ｎｕ ＣＯ（ＣＨ２Ｊ＠Ｃ）ｉｓ
米国特許３２９５９７６２、 ｐ−ＮＨ−Ｇｏ−（Ｃ馬
ン１４ ＣＨ３同上３、 、 ｍ ＮＨＣｏ （ＣＨ２
ＪＩ ＣＨ３ｒｊＥ１ 上化合物意 Ｒ参
照製清法 ４、 ｍ −ＮＨ−Ｃｏ−（ＣＨ２Ｊ１６−ＣＨ３
米国特許３２９５９７６５、 ｍ−ＮＨ−ＣＩＪ−（
ＣＨ２）４−ＣＨ３同上６、 ｍ−ＮＨ−ＵＯ−（Ｃ
Ｈ２）、−ＣＨ，同上一般式ｉＡｌおよび（刊による他
の好適なｆｉ素環式メルカプトまたはチオン化合物をＦ
表２に示す。
米国特許３２９５９７６２、 ｐ−ＮＨ−Ｇｏ−（Ｃ馬
ン１４ ＣＨ３同上３、 、 ｍ ＮＨＣｏ （ＣＨ２
ＪＩ ＣＨ３ｒｊＥ１ 上化合物意 Ｒ参
照製清法 ４、 ｍ −ＮＨ−Ｃｏ−（ＣＨ２Ｊ１６−ＣＨ３
米国特許３２９５９７６５、 ｍ−ＮＨ−ＣＩＪ−（
ＣＨ２）４−ＣＨ３同上６、 ｍ−ＮＨ−ＵＯ−（Ｃ
Ｈ２）、−ＣＨ，同上一般式ｉＡｌおよび（刊による他
の好適なｆｉ素環式メルカプトまたはチオン化合物をＦ
表２に示す。
表 ２
ＩＩ
Ｎ −Ｎ
上記表２の化合物１３は、ジオキサンおよび水の７Ｍ金
物中のｎ−ヘキサデシルイソチオシアネートおよびナト
リクムアジドから出発して製造することができる。
物中のｎ−ヘキサデシルイソチオシアネートおよびナト
リクムアジドから出発して製造することができる。
上記表２の化合物１４および１５は、相当するアミノフ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール化合物および酸ク
ロライドを用いる縮合反応によって製造することができ
る。
ェニル−５−メルカプトテトラゾール化合物および酸ク
ロライドを用いる縮合反応によって製造することができ
る。
メルカプト化合物中に長鎖Ｒ基（直鎖状で少なくとも７
個の炭素原子）の存在によって、処理液から写真材料の
親木性ハロゲン化鈑ゼラチン乳剤層中へのこれらの化合
物の拡散は殆どなく、写真速度の低ドを生せしめる銀ｒ
ｉｄｉｌとの相互作用を生起できない。
個の炭素原子）の存在によって、処理液から写真材料の
親木性ハロゲン化鈑ゼラチン乳剤層中へのこれらの化合
物の拡散は殆どなく、写真速度の低ドを生せしめる銀ｒ
ｉｄｉｌとの相互作用を生起できない。
アニオン性アルキルフェノキシポリオキシアルキレンリ
ン酸モノ−および／またはジエステル界面活性剤の製造
は、ニューヨークおよびバーゼルのマーセル・デツカ−
・インコーポレーＰ７Ｆ１９７６年発行、クーナー・エ
ム・リンフイールド編、アニオニソク・サー７アククン
ソ第５０９頁〜第５１１頁に記載されている。
ン酸モノ−および／またはジエステル界面活性剤の製造
は、ニューヨークおよびバーゼルのマーセル・デツカ−
・インコーポレーＰ７Ｆ１９７６年発行、クーナー・エ
ム・リンフイールド編、アニオニソク・サー７アククン
ソ第５０９頁〜第５１１頁に記載されている。
アルキル７エ／キシポリアルキレンオキシモノ−および
ジ−エステルホスフェートは米国ニューヨーク市のセ°
ネラル・アニリン・アンド働フィルム・コーポレーショ
ンのアンタラ・ケミカルズから商品名ＧＡＦＡＣ１例え
ばＧＡＦ’ＡＣＲＭ −７１０テ市場で入手できる〔ケ
ミカル−エンジニアリング・ニュース４０（１９６２年
）畜１６．第８７頁参照〕。
ジ−エステルホスフェートは米国ニューヨーク市のセ°
ネラル・アニリン・アンド働フィルム・コーポレーショ
ンのアンタラ・ケミカルズから商品名ＧＡＦＡＣ１例え
ばＧＡＦ’ＡＣＲＭ −７１０テ市場で入手できる〔ケ
ミカル−エンジニアリング・ニュース４０（１９６２年
）畜１６．第８７頁参照〕。
露光した写真ハロゲン化銀乳剤材料の現像に使用するた
めの本発明による液体は、少なくとも３個の炭素原子の
脂肪族基を含有する複Ａ：環式メルカプト化合物および
界面活性剤を含有する水性アルカリ性液体であり、上記
界面活性剤がアニオン性アルキル７エ／キシポリアルキ
レンオキシホス７エートエステル界面活性剤であり、メ
ルカプト化合物が下記互変異性の一般式％式％（： （式中Ｚは５員または６員複素環式窒素含有環を閉環す
るのに必要な原子を表わし、直鎖状で少なくとも７個の
炭素原子の炭化水素基を含む〕に相当する複素環式メル
カプト化合物であることを特徴とする。
めの本発明による液体は、少なくとも３個の炭素原子の
脂肪族基を含有する複Ａ：環式メルカプト化合物および
界面活性剤を含有する水性アルカリ性液体であり、上記
界面活性剤がアニオン性アルキル７エ／キシポリアルキ
レンオキシホス７エートエステル界面活性剤であり、メ
ルカプト化合物が下記互変異性の一般式％式％（： （式中Ｚは５員または６員複素環式窒素含有環を閉環す
るのに必要な原子を表わし、直鎖状で少なくとも７個の
炭素原子の炭化水素基を含む〕に相当する複素環式メル
カプト化合物であることを特徴とする。
露光された写真ハロゲン化銀乳剤材料の現像のため使用
する上記液体は、その使用前に現像主薬を必ずしも含有
する必要はない、何故ならば現像主薬は予め写真材料中
に存在させることができるからである。その場合、液体
は活性剤液体と称される。
する上記液体は、その使用前に現像主薬を必ずしも含有
する必要はない、何故ならば現像主薬は予め写真材料中
に存在させることができるからである。その場合、液体
は活性剤液体と称される。
本発明による現像剤ま１こは活性剤液体において、メル
カプト化合物１１１１は１０−４〜１０−３ｍｏｌ／ｌ
Ｏ）量で存させるのが好ましく、界ｍｌ活性剤ｆｌｌ
ｉ１は上記成体中に５０〜２００８９７１の遺で存在さ
せるのが好ましい。
カプト化合物１１１１は１０−４〜１０−３ｍｏｌ／ｌ
Ｏ）量で存させるのが好ましく、界ｍｌ活性剤ｆｌｌ
ｉ１は上記成体中に５０〜２００８９７１の遺で存在さ
せるのが好ましい。
特別の例によれば、界面活性剤１１１＋１は水透過性ノ
コ中で写真材料の中に付与し、そこからそれは現像液体
中に拡散させることかできる。例えば界面活性剤は、写
真ハロゲン化銀乳剤層に対してその支持体の裏側で写真
材料の親水性コロイド層、例えばカール防止ｊ―または
ハレイジョン防止層中に存在させる。写真材料における
界面活性剤ｉｎ＋の好適な被覆率は例えば０．０１〜０
．２０ｙ〜の節回である。
コ中で写真材料の中に付与し、そこからそれは現像液体
中に拡散させることかできる。例えば界面活性剤は、写
真ハロゲン化銀乳剤層に対してその支持体の裏側で写真
材料の親水性コロイド層、例えばカール防止ｊ―または
ハレイジョン防止層中に存在させる。写真材料における
界面活性剤ｉｎ＋の好適な被覆率は例えば０．０１〜０
．２０ｙ〜の節回である。
現象剤液体は露光写真ハロゲン化銀の現像に使用するた
め知られている任意の種類の現像主薬を含有できる。例
えは現像剤化合物として。
め知られている任意の種類の現像主薬を含有できる。例
えは現像剤化合物として。
ハイドロキノン、ｐ−メチルアミノフェノール。
１−フェニル−３−ピラゾリジノン、ｐ−フェニレンジ
アミン誘導体等を利用できる。現像剤は酸化防止剤、例
えばアルカリ金属亜硫酸塩、重亜疏酸塩、メタ亜硫酸塩
、まγこはメタ亜硫酸水素塩を含有できる。現像剤ｆｇ
液はアルカリ金属水酸化物、リン酸塩、硼酸塩、炭酸塩
等でアルカリ性にできる。現像剤液体または活性剤液体
は史に他の成分１例えば金属錯化剤、かぶり防止剤１例
えば臭化カリタム。ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾ
ール、テトラゾール、例えば０．０３９／ｌ以下の１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール、現像主薬の溶
解を改良する溶剤、例えばアルコール、ポリエチレング
リコールおよびそのエステルおよびアルカノールアミン
、上述した化合物＋ｉ＋＋＋以外の界面活性剤、現像遅
延または活性化化合物１例えば四級アンモニクム塩、お
よびゼラチン硬化剤例えばグルタルジアルデヒドの如き
ジアルデヒド化合物を含有してもよい。
アミン誘導体等を利用できる。現像剤は酸化防止剤、例
えばアルカリ金属亜硫酸塩、重亜疏酸塩、メタ亜硫酸塩
、まγこはメタ亜硫酸水素塩を含有できる。現像剤ｆｇ
液はアルカリ金属水酸化物、リン酸塩、硼酸塩、炭酸塩
等でアルカリ性にできる。現像剤液体または活性剤液体
は史に他の成分１例えば金属錯化剤、かぶり防止剤１例
えば臭化カリタム。ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾ
ール、テトラゾール、例えば０．０３９／ｌ以下の１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール、現像主薬の溶
解を改良する溶剤、例えばアルコール、ポリエチレング
リコールおよびそのエステルおよびアルカノールアミン
、上述した化合物＋ｉ＋＋＋以外の界面活性剤、現像遅
延または活性化化合物１例えば四級アンモニクム塩、お
よびゼラチン硬化剤例えばグルタルジアルデヒドの如き
ジアルデヒド化合物を含有してもよい。
アルカリ性活性剤または現塚剤溶液のｐＨは一般に８．
５〜１１の昂囲である。
５〜１１の昂囲である。
本発明は任意の種類の写真ハロゲン化銀乳剤層材料、例
えばグラフインクアートおよびＸｉ記録材料の上述した
液体による現像を含む。
えばグラフインクアートおよびＸｉ記録材料の上述した
液体による現像を含む。
ハロゲン化銀乳剤層に使用するハロゲン化銀は、ハロゲ
ン化銀写４に使用される任意の種類の組成物であること
ができる。発明μ月による液体は黒白材料の現像のみな
らずカラー現像にも適用できる。現像は前述したニー・
ロットおよびイー・クエイドの本に詳細に記載されＣい
るハロゲン化銀錯塩拡散転写反転法ＣＤＴＲ法ノと組合
せて行なうと有利である。
ン化銀写４に使用される任意の種類の組成物であること
ができる。発明μ月による液体は黒白材料の現像のみな
らずカラー現像にも適用できる。現像は前述したニー・
ロットおよびイー・クエイドの本に詳細に記載されＣい
るハロゲン化銀錯塩拡散転写反転法ＣＤＴＲ法ノと組合
せて行なうと有利である。
本発明による現像方法は１例えば米国特許第３０２５７
７９号および＠３５４５９７１号に記載されている如き
、コンペギーグーラーヲ［する自動処理装造で用いると
有利である。
７９号および＠３５４５９７１号に記載されている如き
、コンペギーグーラーヲ［する自動処理装造で用いると
有利である。
例えばメルカプト化合物（１１）がＪｆ的にコロイド状
銀と反応し、その活性を失わさせる現像液体中で形成さ
れることのあるスラッジを除去するため、液体を密閉回
路中で圧送して通すフィルターを使用できる。
銀と反応し、その活性を失わさせる現像液体中で形成さ
れることのあるスラッジを除去するため、液体を密閉回
路中で圧送して通すフィルターを使用できる。
フィルターおよびフィルター媒体の調査はニューヨーク
市のジョン・クイリー・アンド・サンズのアークイリー
・インターサイエンス・バグリケーション１９８０ 年
発行、エンサイクロビープイア輪オプ・ケミカル・テク
ノロジー第３版′＠１０巻第２９８頁〜第３３４頁にカ
ーク・オドマーによって示されている。
市のジョン・クイリー・アンド・サンズのアークイリー
・インターサイエンス・バグリケーション１９８０ 年
発行、エンサイクロビープイア輪オプ・ケミカル・テク
ノロジー第３版′＠１０巻第２９８頁〜第３３４頁にカ
ーク・オドマーによって示されている。
特に好ましいものとしてカートリッジフィルターを挙げ
られる。これからフィルター媒体例えばセルロースで−
ンをフイルターノ・クジングから除去して、灰分を残す
ことなり焼くことができる。これはフィルターが作られ
１こ“Ｍ俸ｖＪＲにより妨害されることなく貴金属を含
有する１に体残渣を分離すること分非常に容易にする。
られる。これからフィルター媒体例えばセルロースで−
ンをフイルターノ・クジングから除去して、灰分を残す
ことなり焼くことができる。これはフィルターが作られ
１こ“Ｍ俸ｖＪＲにより妨害されることなく貴金属を含
有する１に体残渣を分離すること分非常に容易にする。
上述しｆこ如きメルカプト化合物ｔｉｌｌ−）含有する
フィルター媒体は、フィルター媒体の孔がかなり大であ
るときでさえも、そしてそれらの直径によって給体的な
阻止に寄与できないときでさえも、コロイド状貨金属３
阻止することが実際に証明された。コロイド状貴金１萬
粒子の改良された阻止の結果によって、流通速度または
ポンプ圧力は増大でき、従って大容量の液体を同じ時間
内で貴金属を含まぬようにすることができる。
フィルター媒体は、フィルター媒体の孔がかなり大であ
るときでさえも、そしてそれらの直径によって給体的な
阻止に寄与できないときでさえも、コロイド状貨金属３
阻止することが実際に証明された。コロイド状貴金１萬
粒子の改良された阻止の結果によって、流通速度または
ポンプ圧力は増大でき、従って大容量の液体を同じ時間
内で貴金属を含まぬようにすることができる。
本発明を下記尖施例で更に説明するが、これに本発明を
限定するものではない。他に特記せぬ限り全て比および
百分率は重量による。
限定するものではない。他に特記せぬ限り全て比および
百分率は重量による。
実施例
硝酸銀として表わして２．８５９／ｄの披ｉ率で。
臭化沃化銀粒子（臭化銀９９ ｍｏｌ ｑ６含有プを含
有する感光性紙シート材料をグラフィック原画を介して
、各シート材料の全表面の１０％が露光されるように露
光した。これらのシート材料を、脱インオン水１０００
ｇ／中に下記成分を含有する現像剤中で現像した。
有する感光性紙シート材料をグラフィック原画を介して
、各シート材料の全表面の１０％が露光されるように露
光した。これらのシート材料を、脱インオン水１０００
ｇ／中に下記成分を含有する現像剤中で現像した。
炭酸カリタム ２３．７
’１亜硫酸カリクム
６５．ＦＭ臭化カリクム
１０．０’水酸化カリクム
５．３ｙジエチレングリコール
２０ｍ１ハイドロキノン
２０．０ｙ１−フェニル−３−
ピラゾリジノン ０．４ｉｌ−フェニル−５
−メルヵブトデトラノール ３ｏＩｎｙｐＨ：１０．
５ 現像は、新しい現像剤で１時間について２５０ｍ１の速
度で再生した現像材２４１を含有する現像剤タンク中で
３５°Ｃで行なった。
’１亜硫酸カリクム
６５．ＦＭ臭化カリクム
１０．０’水酸化カリクム
５．３ｙジエチレングリコール
２０ｍ１ハイドロキノン
２０．０ｙ１−フェニル−３−
ピラゾリジノン ０．４ｉｌ−フェニル−５
−メルヵブトデトラノール ３ｏＩｎｙｐＨ：１０．
５ 現像は、新しい現像剤で１時間について２５０ｍ１の速
度で再生した現像材２４１を含有する現像剤タンク中で
３５°Ｃで行なった。
比較試験において、後記の如き化合勿［，１１および１
Ｍを′Ｆ記に示しｆこ渣でアルカリ性現像剤液体に加え
た。写真材料の白色部域しての黒色沈着の出現が肉眼で
見える前に、現像機中８通過した写真材料のゴとして定
義したスラッジ付着の妨害における得られた結果をド表
３に示す。
Ｍを′Ｆ記に示しｆこ渣でアルカリ性現像剤液体に加え
た。写真材料の白色部域しての黒色沈着の出現が肉眼で
見える前に、現像機中８通過した写真材料のゴとして定
義したスラッジ付着の妨害における得られた結果をド表
３に示す。
表３中には検出しつるスラッジ付着的に得られたかぶり
値および感度値（写真速度値ンも示す。
値および感度値（写真速度値ンも示す。
かぶりの上１．００光学密度でｌｏｇｄ光値として定義
した速度値は、試験１で得られた結果を任意的に速度１
００とし、これに対する百分率値として表わした。
した速度値は、試験１で得られた結果を任意的に速度１
００とし、これに対する百分率値として表わした。
かぶり値は非露光部域での光学密度値である。
得られた結果から、化合物Ｉおよび鏝の組合せを１本発
明による現像剤液体中に使用することにより、上記組合
せが速度の損失を生せしめずに、スラッジの妨害に超付
加効果があることを知ることができる。
ｆ表 ３
で試験 化合物 １１てついての（よ
Ｒかふり 速 度 ラｌ ナソ
す ン １５ ０．１２ １０
０２ １ ２．８Ｘ１０−４ｍｏ１１５ ０
．１．６ １８８３ ｎ Ｏ，１９６
００，１１１０９４Ｉ十征 試験２および３参照 ４５
０ ０．１３ １２３化合物Ｉは表１の化合物３であ
る。
明による現像剤液体中に使用することにより、上記組合
せが速度の損失を生せしめずに、スラッジの妨害に超付
加効果があることを知ることができる。
ｆ表 ３
で試験 化合物 １１てついての（よ
Ｒかふり 速 度 ラｌ ナソ
す ン １５ ０．１２ １０
０２ １ ２．８Ｘ１０−４ｍｏ１１５ ０
．１．６ １８８３ ｎ Ｏ，１９６
００，１１１０９４Ｉ十征 試験２および３参照 ４５
０ ０．１３ １２３化合物Ｉは表１の化合物３であ
る。
化合物ｌはアルキルフェノキシ（ＣＨｆ−ＣＨ２−ＯＪ
Ｈ−ＰＵ−ＬＯＩ（）２およびＣアルキルフェノキシ（
（４ＣＨ２−ＩＪ）ｎ山−ＰｆＪ−ＯＩｉ（アルキル基
はｎ−ヘキプデシル基であり、ｎは１５である）の等モ
ル混合物である。
Ｈ−ＰＵ−ＬＯＩ（）２およびＣアルキルフェノキシ（
（４ＣＨ２−ＩＪ）ｎ山−ＰｆＪ−ＯＩｉ（アルキル基
はｎ−ヘキプデシル基であり、ｎは１５である）の等モ
ル混合物である。
（１［１［１は１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールである。
ールである。
試験２１こおいて、現１象剤液体は完全に１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールを含有させな力）つ１こ
。
−５−メルカプトテトラゾールを含有させな力）つ１こ
。
ヒ記試験４において化合物■を、ｎ＝４を有ルＣ８−ア
ルキ／Ｌ／ ７ 工／ ＋ ノ（Ｃ）Ｉ２−ＣＨ２−ｔ
−）Ｊ、、−ＰＯ−（ＯＨ）２置換して、感度の１氏Ｆ
ｆＳシに更に価値あるスンジ防止活性が得られた。
ルキ／Ｌ／ ７ 工／ ＋ ノ（Ｃ）Ｉ２−ＣＨ２−ｔ
−）Ｊ、、−ＰＯ−（ＯＨ）２置換して、感度の１氏Ｆ
ｆＳシに更に価値あるスンジ防止活性が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）現像主薬、（ｉｉ）少なくとも３個の炭素原
子の脂肪族基を含む複素環式メルカプト化合物および（
ｉｉｉ）界面活性剤の存在下に水性アルカリ性液体で処
理することからなる露光写真ハロゲン化銀乳剤材料を現
像する方法であつて、上記界面活性剤がアニオン性アル
キルフェノキシポリアルキレンオキシホスフェートエス
テル界面活性剤であり、メルカプト化合物が下記互変異
性の一般式（Ａ）および（Ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）▲数式、化学
式、表等があります▼（Ｂ） （式中Ｚは直鎖状の少なくとも７個の炭素原子の炭化水
素基を含有し、５員または６員複素環式窒素含有環を閉
環するのに必要な原子を表わす）に相当する複素環式メ
ルカプト化合物であることを特徴とする現像方法。 ２、複素環式メルカプト化合物をメルカプトテトラゾー
ル、メルカプトトリアゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトベンゾイ
ミダゾール、メルカプトベンゾオキサゾールおよびメル
カプトベンゾチアゾールの群から選択する特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３、複素環式メルカプト化合物が下記一般式▲数式、化
学式、表等があります▼ （式中Ｒは直鎖状で少なくとも７個の炭素原子を含有す
る炭化水素鎖を含む置換基である）に相当するメルカプ
トテトラゾールである特許請求の範囲第１項または第２
項記載の方法。 ４、アニオン性界面活性剤が、塩の形のアルキルフェノ
キシ（エチレンオキシ）＿ｎリン酸モノ−またはジ−エ
ステル化合物であり、上記ｎは少なくとも４の正の整数
であり、アルキル基がＣ＿８〜Ｃ＿２＿０アルキル基で
ある特許請求の範囲第１項〜第３項の何れか一つに記載
の方法。 ５、上記化合物（ｉｉ）を、１０＾−＾４〜１０＾−＾
３ｍｏｌ／ｌの量で水性アルカリ性液体中で使用する特
許請求の範囲第１項〜第４項の何れか一つに記載の方法
。 ６、上記化合物（ｉｉｉ）を、５０〜２００ｍｇ／ｌの
量で水性アルカリ性液体中で使用する特許請求の範囲第
１項〜第５項の何れか一つに記載の方法。 ７、処理をかぶり防止剤の存在下に行なう特許請求の範
囲第１項〜第６項の何れか一つに記載の方法。 ８、露光された写真材料が、上記化合物（ｉｉｉ）を露
光前に既に水透過性層中に含有する特許請求の範囲第１
項〜第５項の何れか一つに記載の方法。 ９、界面活性剤および少なくとも３個の炭素原子の脂肪
族基を含有する複素環式メルカプト化合物を含有する露
光した写真ハロゲン化銀乳剤材料の現像に使用するため
の水性アルカリ性現像剤または活性剤液体であつて、上
記界面活性剤がアニオン性アルキルフェノキシポリアル
キレンオキシホスフェートエステル界面活性剤であり、
メルカプト化合物が下記互変異性の一般式（Ａ）および
（Ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）▲数式、化学
式、表等があります▼（Ｂ） （式中Ｚは直鎖状の少なくとも７個の炭素原子の炭化水
素基を含有し、５員または６員複素環式窒素含有環を閉
環するのに必要な原子を表わす）に相当する複素環式メ
ルカプト化合物であることを特徴とする水性アルカリ性
現像剤または活性剤液体。 １０、複素環式メルカプト化合物を、メルカプトテトラ
ゾール、メルカプトトリアゾール、メルカプトチアジア
ゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトベン
ゾイミダゾール、メルカプトベンゾオキサゾールおよび
メルカプトベンゾチアゾールの群から選択する特許請求
の範囲第９項記載の液体。 １１、複素環式メルカプト化合物が下記一般式▲数式、
化学式、表等があります▼ （式中Ｒは直鎖状で少なくとも７個の炭素原子を含有す
る炭化水素鎖を含有する置換基を表わす）に相当するメ
ルカプトテトラゾールである特許請求の範囲第９項また
は第１０項記載の液体。 １２、アニオン性界面活性剤が、塩の形でのアルキルフ
ェノキシ（エチレンオキシ）＿ｎリン酸モノ−またはジ
−エステル化合物であり、ｎは少なくとも４の正の整数
であり、アルキル基がＣ＿８〜Ｃ＿２＿０アルキル基で
ある特許請求の範囲第９項〜第１１項の何れか一つに記
載の液体。 １３、上記メルカプト化合物が１０＾−＾４〜１０＾−
＾３ｍｏｌ／ｌの量で存在する特許請求の範囲第９項〜
第１２項の何れか一つに記載の液体。 １４、上記界面活性剤が５０〜２００ｍｇ／ｌの量で存
在する特許請求の範囲第９項〜第１３項の何れか一つに
記載の液体。 １５、液体がかぶり防止剤を含有する特許請求の範囲第
９項〜第１４項の何れか一つに記載の液体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP85201959.5 | 1985-11-26 | ||
| EP19850201959 EP0223883B1 (en) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | Method for developing an exposed photographic silver halide emulsion material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62131252A true JPS62131252A (ja) | 1987-06-13 |
| JPH07119972B2 JPH07119972B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=8194088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61280531A Expired - Lifetime JPH07119972B2 (ja) | 1985-11-26 | 1986-11-25 | 露光写真ハロゲン化銀乳剤材料を現像する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0223883B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07119972B2 (ja) |
| DE (1) | DE3568377D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01200249A (ja) * | 1988-02-04 | 1989-08-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真現像処理方法 |
| JPH02251844A (ja) * | 1989-03-24 | 1990-10-09 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US5215873A (en) * | 1989-11-21 | 1993-06-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for developing silver halide recording materials |
| EP0518627A1 (en) * | 1991-06-10 | 1992-12-16 | International Paper Company | Reducing silver sludging during photographic processing |
| DE69308014T2 (de) * | 1993-04-13 | 1997-08-14 | Agfa Gevaert Nv | Photographische industrielle Silberhalogenid-Röntgenfilme |
| EP0621506A1 (en) * | 1993-04-13 | 1994-10-26 | Agfa-Gevaert N.V. | Processing of silver halide photographic industrial X-ray films |
| EP0620483A1 (en) * | 1993-04-13 | 1994-10-19 | Agfa-Gevaert N.V. | Processing of silver halide photographic industrial X-ray films |
| EP0620482A1 (en) * | 1993-04-13 | 1994-10-19 | Agfa-Gevaert N.V. | Method of processing forehardened silver halide photographic industrial X-ray films |
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| DE1801330A1 (de) * | 1968-10-04 | 1970-04-23 | Eastman Kodak Co | Verfahren zur Herstellung von schwarz getoenten,positiven Silberbildern nach dem Silbersalzdiffusionsuebertragungsverfahren |
| JPS495334A (ja) * | 1972-04-28 | 1974-01-18 | ||
| IT1175017B (it) * | 1983-09-20 | 1987-07-01 | Minnesota Mining & Mfg | Composizioni di sviluppo per materiali fotografici agli alogenuri d'argento |
-
1985
- 1985-11-26 DE DE8585201959T patent/DE3568377D1/de not_active Expired
- 1985-11-26 EP EP19850201959 patent/EP0223883B1/en not_active Expired
-
1986
- 1986-11-25 JP JP61280531A patent/JPH07119972B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3568377D1 (en) | 1989-03-30 |
| JPH07119972B2 (ja) | 1995-12-20 |
| EP0223883B1 (en) | 1989-02-22 |
| EP0223883A1 (en) | 1987-06-03 |
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