JPH0411251A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液に関し
、詳しくは亜硫酸ガスやアンモニアガスによる臭気の発
生や金属腐食の心配がなく、シかも定着スピードの良好
な黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液に関する。

〔従来の技術〕

従来、ハロゲン化銀写真感光材料を現像した後、ハロゲ
ン化銀の最も良好な水溶性錯体が得られるチオ硫酸塩（
チオ硫酸イオン）を定着主薬として含有する定着液、更
にチオ硫酢塩の酸化分解を防ぎかつハロゲン化銀とチオ
硫酸イオンとの水溶性錯体イオンを感光材料のバインダ
ーから効率良く溶出させるために亜硫酸塩を含有する定
着液で定着処理することは知られている。

またチオ硫酸塩のカチオン種は定着スピードを支配し、
アンモニウムカチオンが最も定着スピードが早いとされ
、はとんどの定着液はチオ硫酸アンモニウムを生薬とし
て使用している。

〔発明が解決しようとする課題〕

近年、環境問題に対する意識も高揚し、自動現像機の定
着液から生じる亜硫酸ガス、アンモニアガス等による臭
気がない定着液が望まれている。

また、高度に電子化、精密機械化された機器の使用が一
般的になって来ており、自動現像機の定着液から生じる
亜硫酸ガス等による機器の腐食が問題化して来ている。

さらに感光材料の処理時間短縮への要求は言うまでもな
いことである。

通常、定着液はｐ）１７以下に設定されている。亜硫酸
ガスや揮発性酸の発生は定着液のＰＨを７以上にするこ
とで解決されるが、このｐＨ領域では逆にアンモニアガ
スの発生が増加し、また定着スピードも大きく低下して
しまい問題の解決にはつながらない。

そこで、本発明は亜硫酸ガスやアンモニアガスによる臭
気の発生や金属腐食の心配がなく、しかも定着スピード
の良好な黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液を提供
することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的は、チオ硫酸塩および亜硫酸塩の少なくとも１
種を含有する黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液に
おいて、該定着液に下記一般式（Ｉ）で示される３級ア
ミン化合物の少なくとも一種を含有し、かつ該定着液の
ｐＨが７以上であることを特徴とする黒白ハロゲン化銀
写真感光材料用定着液によって達成される。

一般式（Ｉ） ［式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ−Ｎ−基と共に５〜９員環を形成
するにたる２価の連結基を表わす、］ また本発明の好ましい態様としては、定着液中のチオ硫
酸塩濃度が０．０１モル／文以上であることであり、ま
た定着液中の亜硫酸塩濃度が０．０１モル／文以上であ
ることであり、さらに定着液ｐＨが７〜９であることで
ある。

以下、本発明について詳説する。

一般式（１）において、Ｑは炭素原子、水素原子より構
成される２価の結合基であることが好ましい。

以下に一般式〔Ｉ〕で示される３級アミン化合物の具体
例を挙げるが、これらに限定されない。

（１）　　１．５−Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［４，３
，０１ｎｏｎ−５−ｅｎｅ（２）　　１．８−ｆ）ｉａ
ｚａｂｉｃｙｃｌｏ［５，４，０ｌ−７−ｕｎｄｅｃｅ
ｎｅ一般式〔Ｉ〕で示される３級アミン化合物の定着液
への添加量はチオ硫酸塩１モル当たり１０−１〜！０゛
４モルの範囲が好ましい。

本発明の定着液は、チオ硫酸塩及び亜硫酸塩を含有する
。

チオ硫酸塩としては、チオ硫酸イオンを定着液中に解離
する物であればどのような物でもよいが、特に好ましく
はチオ硫酸イオンとアルカリ金属カチオン、一般式〔Ｉ
〕で示される化合物がプロトネーションされた４級アミ
ンなどが挙げられる。チオ硫酸塩の添加量は、好ましく
は０．０１モル／見以上であり、より好ましい添加量は
０．５〜２モル／ｌであり、さらに好ましくは０．７〜
１．８モル／文である。

亜硫酸塩としては、亜硫酸イオンを定着液中に解離する
物であればどのような物でもよいが、特に好ましくは亜
硫酸イオンとアルカリ金属カチオン、一般式〔Ｉ〕で示
される化合物がプロトネーションされた４級アミン等が
挙げられる。定着液中の亜硫酸塩濃度は０．０１モル／
文以上であることが好ましく、より好ましくは０，０１
モル／文〜１モル／文モル／文の範囲である。

本発明の定着液のＰＨは７以上であり、特に好ましくは
７〜９の範囲である０本発明ではこのように高いｐＨで
あってもアンモニアガスの発生がなく、また定着スピー
ドも低下しない。

本発明の定着液にはクエン酸、インクエン酸、リンコ酸
、こはく酸及びこれらの塩を用いることができ、具体的
には、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム１　クエン
酸ナトリウム１　クエン酸アンモニウム、酒石酸水素リ
チウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸
水素ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石水素アンモニ
ウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリウ
ム、酒石酸ナトリウムカリウム、りんご酸ナトリウム、
りんご酸アンモニウム、こはく酸ナトリウム、こはく酸
アンモニウムなどに代表されるリチウム、カリウム、ナ
トリウム、アンモニウム塩などが挙げられる。

本発明の定着液には、前記化合物の他、種々の酸、塩、
キレート剤、界面活性剤、湿潤剤、定着促進剤などの添
加剤を含有させることができる。

酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸、はう酸のごとき
無機酸類や、蟻酸、プロピオン酸、シュウ酸などの有機
酸類などが挙げられる。

塩としては、例えばこれらの酸のリチウム、カリウム、
ナトリウム、アンモニウムなどの各項が挙げられる。

キレート剤としては、例えばニトリロ三酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類及びこれ
らの塩などが挙げられる。

界面活性剤としては、例えばスルホン化物などの７ニオ
ン界面活性剤、ポリエチレングリコール系、エステル系
などのノニオン界面活性剤、特開昭５７−８８４０号公
報記載の両性界面活性剤などが挙げられる。

湿潤剤としては、例えばアルカノールアミン。

アルキレングリコールなどが挙げられる。

定着促進剤としては、例えば特公昭４５−３５７５４号
同５Ｂ−１２２５３５号、同５８−１２２５３６号記載
のチオ尿素誘導体、分子内に三重結合を有するアルコー
ル、米国特許４，１２８，４５９号記載のチオエーテル
などが挙げられる。

また本発明の定着剤には、ざらに硬膜剤を含有させるこ
とができる。

本発明の定着液が適用可能なハロゲン化銀写真感光材料
は、一般に支持体とその上に少なくとも一暦のハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層が形成されたものであれば
よい、また、ハロゲン化銀乳剤層は支持体の片面だけで
なく両面に塗布されてもよい、さらに写真構成層にはバ
ッキング層、ハレーション防止層、中間層、最上層（例
えば保護層）などを含んでいてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、例えば塩化銀、沃化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きハロゲン化銀を
親水性コロイド、例えばゼラチン、変性ゼラチン、コロ
イド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ソーダ
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステルまたはこれら
の混合物などに分散したものである。

ハロゲン化銀乳剤は、通常当業界で良く知られた方法（
例えば、シングルジェット法２ダブルジェット法、コン
トロールジェット法など）によって水溶性銀塩（例えば
、硝厳銀）と水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイ
ドの存在下で混合し、物理熟成及び金増感及び／または
硫黄増感などの化学熟成を経て製造される。

このようにして得られる乳剤には、立方体、８面体、球
状の他、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　ＤｉｓｃｌｏＳｕｒｅ）２２５３４（Ｊａｎｕａ
ｒ７１９５３）に記載された高７スペクト比の平板状の
ハロゲン化銀粒子を用いることができるし、また特公昭
４１−２０８５号公報に記載された内部潜像型ハロゲン
化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子と組み合わせて
用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中または鎗布直前
において１分光増感剤（例えばシアニン色素、メロニア
シアニン色素またはその混合物）、安定剤（例えば、４
−ヒドロ上キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テト
ラザインデン）、増感剤（例えば米国特許第３８１９１
９８号明細書に記載の化合物）、カブリ防止剤（例えば
５−ニトロベンツイミダゾールなどのベンゾトリアゾー
ル類、ポリエチレンオキサイド）、硬膜剤（例えばホル
マリン、グリオキザール、ムコクロル酸、２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−Ｓ−）リアジン）、塗布助剤（
例えばサポニン、ソジウムラウリルサルフェート、ドデ
シルフェノールポリエチレンオキサイドエーテル、ヘキ
サデシルトリメチルアンモニウムブロマイド）などを添
加することができる。

このようにして製造されたハロゲン化銀乳剤はバライタ
紙、レジンコーテツド紙、セルロースアセテートフィル
ム、ホリエチレンテレフタレートフィルムなどの支持体
にデイツプ法、エアーナイフ法、ビード法、エクストル
ージョンドクター法、両面塗布法などによって塗布乾燥
される。

前記の支持体上には水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリ
マー、硬膜剤、界面活性剤等を含有する帯電防止層を形
成することができる。

本発明の定着液が適用される黒白ハロゲン化銀写真感光
材料としては１例えば医療用または工業用Ｘ線写真感光
材料、写真製版用感光材料、マイクロ写真感光材料、Ｘ
−レイ用マイクロ反転写真感光材料、電算写植用ペーパ
ー写真感光材料、般撮影用ネガ写真感光材料、印画紙な
どがある。

本発明の定着液が適用されるハロゲン化銀写真感光材料
の好ましい塗布銀量は、１〜２５ｇ／ｒｎ’であり、よ
り好ましくは１．５〜１２ｇ／　ｒｌ′Ｉ′であり、最
も好ましくは２．０〜６ｇ／ｒｎ’である。

本発明の定着液が適用されるハロゲン化銀写真感光材料
の前記親水性コロイドの好ましい塗布量は、支持体の片
面当り１〜５ｇ／ｍ″であり、より好ましくは支持体の
両面合わせて１．５〜４．５ｇ／ｍ″であり、最も奸才
しい親木性コロイドの塗布量は。

支持体の両面合わせて１．５〜３．５ｇ／ｍ″である。

本発明の定着液を用いて処理するのに好ましい黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料は、写真製版用感光材料であり、
膜面の膨潤が太きくないため好適である。最も好ましく
は特公昭５２−１８３１７号公報、同５３−１１１５８
１８号公転、同５８−１７３７３７号公報、同５Ｂ−１
０８４１１３号公報に記載されている如く、テトラゾリ
ウム塩を含有している写真製版感光材料、及び特開昭８
１−２２３７３４号公報、同８１−２２３８３４号公報
記載の如くヒドラジン誘導体含有の写真製版感光材料で
ある。

以上述べた黒白ハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の
定着液で処理される前に現像液で現像される。現像液は
、以下の現像主薬を含有する液が好ましい。

すなわち黒白現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン類
（例えば、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、インプロピルハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、２．３ジクロロハイドロキノン、
２，５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
スルホン酸カリウム、ハイドロキノンモノスルホン酸ナ
トリウムなど）、３−ピラゾリドン類（例えば、ｌ−フ
ェニル−３−ビラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル
−３−ピラゾリドン、１−７エニルー４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−エチル−３−ピラ
ゾリドン、ｌ−７エニルー５メチル−３−ピラゾリドン
、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン、！−７エニルー４．４−ジヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドンなど）、アミノフェノール
類（例えば、ロー７ミノフエノール、ｐ−アミンフェノ
ール、トメチル−０−アミノフェノール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノール、２．４−ジアミノフェノールな
ど）、１−７リールー３−アミノピラゾリン類（例えば
、Ｉ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−アミノピラゾ
リン、　１−（ｐ−アミノ１−メチルフェニル）−３−
アミノピラゾリンなど）等あるいはこれらの混合物があ
る。

これらの現像主薬は、好ましくは通常０．１〜８０ｇ／
ｉ、より好ましくは０．２〜５０ｇ／４程度の濃度で用
いられる。

現像液にはその他必要により保恒剤（ｇ４えば、亜硫酸
５重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例え炭酸塩、硼酸、硼酸
塩、アルカノールアミンなど）。

アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩など）、溶解助
剤（例えばポリエチレングリコール類、これらのエステ
ルなど）、ＰＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸など
）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩など）、現像
促進剤、ｌｉｉ！膜剤（例えばグルタルアルデヒドなど
のジアルデヒド類など）１界面活性剤などを含有させる
ことができる。現像液には、更にカブリ防止剤（例えば
臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物やベ
ンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール、
チアゾールなど）、キレート化剤（例えばエチレンジア
ミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン塩酸、
ニトリロ酢酸塩など）を含有させることができる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げ、本発明を更に説明する。

尚、本発明が実施例によって限定されるものではないこ
とは言うまでもない。

［比較の定着液１〜３の作成］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２００ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇホウ＃７ｇ 硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２４ｇクエン
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２ｇ上記素材に純
水を加え、溶解後、表１のＰＨに設定するため、純水と
クエン酸あるいは水酸化ナトリウムを加えながら１２に
仕上げ１表１の比較定着液１〜３を作成した。

［比較の定着液４〜６の作成］ チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０Ｇ。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇホウ酸
　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　２４゜クエン酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　２８上記素材に純水を加え、溶解後
、表１のＰＨに設定するため純水とクエン酸あるいは水
酸化ナトリウムを加えながら１文に仕上げ、表１の比較
定１液４〜６を作成した。

［比較の定着液７，１１，１２．１６及び本発明の定着
液８〜１０．１３〜１５の作成］チオ硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　２００ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　１７゜ホウ酸　　　　　　　　　　　　
　　　　７ｇ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
２４゜クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２ｇ
上記素材に純水を加え溶解後、これに表１に示すように
本発明の一般式（Ｉ）の３級アミン化合物としテ１．５
−ｆ）ｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［４，３，０ｌｎａｎ−
５−ｅｎｅまたは１，８−ロ１ａｚａｂｉｃｙｃ　ｌｏ
　［５，４，０ｌ−７−ｕｎｄｅｃｅｎｅをチオ硫酸ナ
トリウム１モル当り１モルになる量を加え１表１のｐＨ
に設定するため純水をクエン酸あるいは水酸化ナトリウ
ムを加えなから１１に仕上げ表１の比較定着液７，１１
，１２．１６及び本発明の定着液８〜１０．１３〜１５
を作成した。

［定着スピード評価用の印刷用明室感材の作成］明室返
し用感光材料としてネガ型のハロゲン化銀写真感光材料
を下記の様にして作成した。

（乳剤の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤
を調製した。

硝酸＃ｌ　６０ｇ当り２３．９ｍｇのペンタブロモロジ
ウムカリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含
有する水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹
拌しつつ、４０℃、２５分間で同時混合して平均粒径０
．２０μ腸の塩臭化銀乳剤をそれぞれ作成した。

この乳剤に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−
１，３，３ａ、？−テトラザインデンを２００■ｇ加え
た後、水洗、脱塩した。

これに２９ｇｇ＋７）６−メチル−４−ヒドロキシ−１
，３，３ａ。

？−テトラザインデンを加えた後、イオウ増感した。イ
オウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安定
剤としてＢ−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、
？−テトラザインデンを加え、次いで水にて２１１０ｍ
Ｍに仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作成）水４０ＪＬに多
植産業製ＫＭＤＳ　（デキストラン硫酸エステルナトリ
ウム塩）を０．２５ｋｇ及び過硫酸アンモニウム０．０
５ｋｇ加えた液に液温８１℃で撹拌しつつ窒素雰囲気下
でｎ−ブチルアクリレート４．５１ｋｇ、スチレン５．
４９ｋｇ及びアクリル酸０．１ｋｇの混合液を１時間か
けて添加、その後過硫酸アンモニウムを０．００５ｋｇ
加え、更に１．５時間攪拌後、冷却、更にアンモニア水
にてｐＨを６に合せた。

得られたラテックス液をＷｈｏｔｍａｎ社製Ｇ　Ｆ／Ｄ
フィルターで濾別し、水で５０．５ｋｇに仕上げる事で
平均粒径０．２５μ−の単分散なラテックス（Ｌ）を作
成した。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

（乳剤塗布液の調製） 前記乳剤液に殺菌剤として化合物（Ａ）を９ｍｇ加えた
後、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐ）ｌを８
．５に調整、次いで下記化合物（Ｔ）を３８０ｍｇ加え
、更に、ハロゲン化＃１モル当すサポニン２０％水溶液
を５ｍ文　、　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを　１８０＋ｓｇ、５−メチルベンズトリアゾールを
８０■８、前記乳剤液添加用ラテックス液（Ｌ）を４３
鵬見加え、以下の化合物（Ｍ）をＧｏｎｇ、及び増粘剤
としてスチレン−マレイン酸共重合体水性ポリマー２Ｂ
Ｏｍｇを順次加えて、水にて４７５ｍ１に仕上げて乳剤
塗布液を調製した。

次いで乳剤保護膜用塗布液を下記の様にして調製した。

（乳剤保護膜用塗布液の調製） ゼラチン５０．に対して純水を加え、膨潤ｔ＆４０℃で
溶解、次いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の４％
水溶液を３０．５１文、フィルター染料として下記の化
合物（Ｎ）を６．７ｇ、及び下記化合物ＣＤ’）の１０
％メタノール溶液を３０．８閣文順次加え、更にクエン
酸液でｐＨ　５．５とした。平均粒径６終の富士デビソ
ン社製サイロイド７４および２６６の不定形シリカマッ
ト剤をそれぞれ０．９ｇと０．４ｇ加え、９７５ｔｓｌ
に純水で仕上げて乳剤保護膜用塗布液を調製した。

化合物（Ｔ） 化合物（Ｍ） 化合物（Δ） 化合物（Ｚ） 化合物（Ｎ） 化合物（Ｄ、） 次いでバッキング層を塗布するのに用いるバッキング塗
布液を下記の様にして調製した。

（バッキング塗布液の調製） ゼラチン３８ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して下記化合物（Ｃ−１）を１．８ｇ、（Ｃ２）を３１
０ｍｇ、（Ｃ−３）を１．９ｇ、前記化合物（Ｎ）を２
．９ｇ、水溶液にして加え、次にサポニンの２０％水溶
液を　ｌ１ｍ文、物性調整剤として下記化合物（Ｃ−４
）を５ｇ加え、更にメタノール溶濾として、下記化合物
（Ｃ−５）を８３ＩＩｇ加えた。この液に増粘剤として
、スチレン−マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを８０
０ｇ加え粘度調製し、更にクエン酸水溶液を用いてｐＨ
５，４に調整し、さらにグリオキザールを　１４４Ｂ、
下記エポキシ系硬化剤（Ｈ）を２．０ｇ加え、水にて９
８０＋ＪＬに仕上げてＢＣ塗布液を調製した。

エポキシ系硬化剤（Ｈ） 化合物（Ｃ−２） 化合物（Ｃ−１） 化合物（Ｃ−３） Ｃ１，ＳＯ，！（ 化合物（Ｃ−４） 化合物（Ｃ−５） 次いでバッキング層の保護膜塗布液として保護膜塗布液
を下記の様にして調製した。

（バッキング層保護膜塗布液の調製） ゼラチン５０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホ
ネート−コハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステル
ナトリウム塩を３４０ｍｇ加え、塩化ナトリウムを３．
４ｇ加え、更にグリオキザールを１．１ｇ、ムコクロル
酸を５４０ｍｇ加えた。これにマット剤として平均粒径
４ｕＬ鵬の球形のポリメチルメタクリレートを４０＋ｓ
ｇ／ｍ″となるように添加し、水にて１００１００Ｏに
仕上げてそれぞれ保護ＩＩＩ塗布液を調製した。

（帯電防止層を有する支持体の調製） 下引処理したポリエチレンテレフタレートに５０１／ｒ
ｎ”１ｉｎのエネルギーでコロナ放電した後、下記構成
の帯電防止液を下記の付量になる様に３０■／ｓｉｎの
速さでロールフィツトコーティングパン及びエアーナイ
フを使用して塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ａ　）　　　　　　０．８ｇ／
ｒｎ’疎水性ポリマー粒子（Ｂ　）　　　　　　　０．
３ｇ／ｒｎ’ノニオン活性剤（Ｃ）　　　　　　　　０
．０６ｇ／ゴ硬膜剤（Ｈ）　　　　　　　　　　　　０
．１５ｇ／ｍ’これを９０℃、２分間乾燥し、　１４０
”Ｃ１５Ｏ秒間熱処理して帯電防止層を有する支持体を
調製した。

（Ａ） ＣＢ） Ｈ３ ＣＯｚＣｓＨ９ＣＯ２ＣｓＨ９（ＩＪｚＣＨ２０＋　Ｈ
ｎ＝７〜９ （Ｃ） ＨＯ（ＣＨｚＣ）ｌｚＯ）　３５Ｍ ［写真感光材料の作成］ 上記支持体を用い、バッキング層塗布液及びバッキング
１保護膜塗布液を用いてバッキング層のゼラチン付量が
２．５１／ｒｎ’に、また保護膜層のゼラチン付量が１
．０ｇ／ｒｎ’になるように同時塗布した。

次にそれぞれの支持体上の反対側の面に乳剤層塗布液及
び乳剤保護膜用塗布液を用いて乳剤層のハロゲン化銀付
量が４７ｇ／ｍ″に、また保護膜のゼラチン付量が１．
Ｏｇ／ｍ’になるように同時塗布して感光材料を作成し
た。その時用いた乾燥条件を下記に示した。

く塗布時乾燥条件〉 ３５℃の塗布液を塗布後５℃の冷風で６秒間処理して、
冷却凝固させ、その後乾球温度２３℃、相対湿度２０％
の乾燥風を用い、塗設面温度１０℃で塗布層ゼラチン含
水率１［１００％まで乾燥し１次いで乾燥温度２７℃、
相対湿度２０％の乾燥風を用い、含水率８００％まで乾
燥した０次に乾燥温度３４℃で乾燥条件Ａをみたすよう
に乾燥させた。塗設乾燥面の平均温度が３３℃になった
のち、５秒後に乾燥条件Ｂで乾燥させた。

乾燥条件Ａ 乾球温度３４℃、湿球温度１４℃の乾燥風を用いて３０
秒間乾燥する。

乾燥条件Ｂ 乾球温度４８℃、湿球温度１５℃の乾燥風を用いて３０
秒間乾燥する。

［定着スピード評価用の現像液の作成］（組成Ａ） 純水（イオン交換水）１５０１文 エチレンジ７ミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム
（５５％Ｉｌｌ／Ｖ水溶液）　　　１００＋ＪＬ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール １−フェニルー５ーメルカプトテトラゾール３０■ｇ水
酸化カリウム　使用液のｐＨを１０．８にする１臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３■文ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩２５１ｇ酢酸（９０％水溶液
）　　　　　　　　　　０．３ｍＲ５−ニトロインダゾ
ール　　　　　　　　１１０１ｇｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン　　　　　５００月現像液の使用時に水５０
０■文中に上記組成物Ａ、組成物Ｂの順に溶かし、１文
に仕上げて用いた。

ｒ定着液の臭気の評価］ 下記表１の定着液のそれぞれ１００ｍｌを５００腸文の
容器に入れ、３４℃で保温しつつ１時間密閉後，容器の
蓋を取り人間の鼻による官能評価で臭気を評価した．評
価ランクを下に記載する。

結果を下表１に示した。

ランク１：ひどい臭い ランク２：微かに臭う ランク３：全焦臭わない 〔定着液による金属腐食の評価１ 下記表１の定着液のそれぞれ５０＋＊１を内容積２００
膳文のオートクレーブに入れ，容器の蓋の内側に市販の
鉄釘をテープで貼り付けた状態にし、オートクレーブを
密閉し、３４℃で６０日間保温後、開封し、蓋より鉄釘
を取り出して９腐食の発生を観察した。

結果を下記表１に示した。

［定着スピードの評価］ 上記印刷用感光材料を５　ｃ＋ｓＸ　１５ｃ■サイズに
断裁した試料を上記現像液に３４℃で１５秒攪拌しつつ
浸漬後、　１．５秒間液切りし、その直後に３４℃に保
温しておいた下記表１の定着液に攪拌しつつ浸漬して感
材の状態を観察した。

定着が進み感材全体が透明になった浸漬時間を定着時間
として下記表１に示した．時間が短いほどすぐれた定着
スピードを有している。

［評価結果］ 表１に示したように１本発明の定着液８〜ｌＯ及び１３
〜１５は臭気が全くなく、金属腐食も認められず、また
定着スピードもすぐれていることが判った。

〔発明の効果〕

本発明によれば、臭気が全くなく、金属腐食も認められ
ず、また定着スピードもすぐれている定着液が得られる
という効果がある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）チオ硫酸塩および亜硫酸塩の少なくとも１種を含
   有する黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液において
   、該定着液に下記一般式〔 I 〕で示される３級アミン
   化合物の少なくとも一種を含有し、かつ該定着液のｐＨ
   が７以上であることを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真
   感光材料用定着液。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ−基と共に５〜９員環を形成
   するにたる２価の連結基を表わす。］
2. （２）定着液中のチオ硫酸塩濃度が０．０１モル／ｌ以
   上であることを特徴とする請求項１記載の黒白ハロゲン
   化銀写真感光材料用定着液。
3. （３）定着液中の亜硫酸塩濃度が０．０１モル／ｌ以上
   であることを特徴とする請求項１または２記載の黒白ハ
   ロゲン化銀写真感光材料用定着液。
4. （４）定着液ｐＨが７〜９であることを特徴とする請求
   項１、２または３記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材料
   用定着液。