JPH034889B2 - - Google Patents

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JPH034889B2
JPH034889B2 JP58022372A JP2237283A JPH034889B2 JP H034889 B2 JPH034889 B2 JP H034889B2 JP 58022372 A JP58022372 A JP 58022372A JP 2237283 A JP2237283 A JP 2237283A JP H034889 B2 JPH034889 B2 JP H034889B2
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JP
Japan
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silver halide
emulsion
group
photographic
layer
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JP58022372A
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JPS59148051A (ja
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Tadao Sugimoto
Hideo Ikeda
Takeki Nakamura
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to GB08403571A priority patent/GB2138583B/en
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Publication of JPH034889B2 publication Critical patent/JPH034889B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/043Polyalkylene oxides; Polyalkylene sulfides; Polyalkylene selenides; Polyalkylene tellurides
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、新芏なハロゲン化銀写真感光材料に
関し、さらに詳しくは、高感床、高コントラスト
で最高濃床の高い画像を埗るハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。 銀から成る写真画像に関しお、画像の光孊濃床
ず画像構成する単䜍面積圓り銀量の比を䞀般に被
芆力ず呌んで、画像を構成する銀の光孊的効率の
評䟡の尺床ずしおいる。ハロゲン化銀写真感光局
の被芆力は䞀般に、ハロゲン化銀粒子のサむズが
小さいほど倧きく、粒子サむズが倧になるほど䜎
䞋する。䞀方、ハロゲン化銀乳剀局の感床は、䞀
般にハロゲン化銀粒子のサむズが倧きいほど高く
なるので高感床の写真感光材料には粒子サむズの
倧きいハロゲン化銀乳剀が甚いられる。埓぀お高
感床の写真感光材料は、䞀定の画像濃床を埗るの
に単䜍面積圓り倧なる銀量を必芁ずする。蚀い換
えれば、高い感床ず必芁な最倧画像濃床の双方を
埗るために写真感光材料䞊の単䜍面積圓りにより
倚くの銀塩を含有させなければならない。これが
埓来の高感床写真感光材料の実情であ぀た。 高感床を維持したたた被芆力を改良する詊みの
ひず぀ずしお、高感床粗粒子ハロゲン化銀乳剀に
皮々のポリマヌを添加する技術が英囜特蚱第
1048057号、同第1039471号、米囜特蚱第3043697
号、同第3446618号各明现曞に蚘茉されおいる。
これらはいづれも、被芆力を高める効果は若干あ
るが充分でなく、しかも塗垃膜の匷床を匱めるも
のであり奜たしくない。特に珟圚䞀般的に䜿甚さ
れおいる自動珟像機では塗垃膜の匷床の匱いもの
を甚いるず膜䞭のれラチンが䞀郚分珟像液又は定
着液に溶け出し自動珟像機の搬送ロヌラヌに附着
し、これが感光材料に転写されお写真画像の汚染
を匕き起すずいう䞍郜合が生じる。 䞀方、米囜特蚱第2996382号及び同第3178282号
各明现曞には衚面朜像型ハロゲン化銀粗粒子ず内
郚にカブリ栞を有するハロゲン化銀埮粒子を同䞀
局又は臚接局に担持させたハロゲン化銀写真感光
材料を甚いお高感床で高コントラストか぀高被芆
力の写真画像を埗るこずが蚘茉されおいる。 しかしながらこの方法では、ただ十分な高感
床、高濃床、高コントラストを埗るこずができ
ず、たた通垞の䜎枩凊理においお長時間の珟像時
間を芁し、たた通垞の高枩迅速凊理においおは所
望の効果を生じないずいう欠点を有しいる。 このような欠点を改良するものずしお、特開昭
57−89749号公報にチオ゚ヌテル化合物たずえ
ば
C6H13OCOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCOC6H
やチオケトン基をも぀窒玠を含む環状化合物
を感光性ハロゲン化銀乳剀ず内郚のかぶ぀たハロ
ゲン化銀乳剀ずを有した写真感光材料䞭に含有さ
せる技術が蚘茉されおいる。この技術においお、
これ等の添加剀を写真感光材料䞭に導入した点は
珟像液に添加する堎合に比范しお、珟像液の保存
性を損なうこずがなく、他の感光材料ず共通しお
凊理できるずいう利点がある。しかしながら、こ
の方法では䟝然ずしお、䞊述の欠点を改良するに
は䞍十分である。 したが぀お、本発明の目的は高感床、高コント
ラストで最高濃床の高い画像を䞎えるハロゲン化
銀写真感光材料を提䟛するこずである。 本発明の他の目的は、珟像凊理液に特殊な添加
剀を必芁ずせず䜎枩凊理の珟像時間を短瞮するこ
ず及び高枩迅速凊理適性をもたせるこずである。 本発明者等は、䞊蚘目的を達成するために鋭意
研究を行な぀たずころ、次の写真感光材料によ぀
お達成しえるこずを芋い出した。すなわち、支持
䜓䞊に少なくずも䞀局のハロゲン化銀乳剀局ず衚
面保護局ずを有したハロゲン化銀写真感光材料
が、感光性ハロゲン化銀乳剀、内郚のかぶ぀たハ
ロゲン化銀乳剀および䞋蚘の䞀般匏で衚わ
される化合物を少なくずも䞀皮を含有するこずを
特城ずするハロゲン化銀写真感光材料によ぀お達
成しえた。 䞀般匏 R1−R3l−oR3′−R2 匏䞭、R1、R2は少なくずも個のヒドロキシ
ル基を有するアミノ基で眮換されおもよいアルキ
ル基、少なくずも個のヒドロキシル基を有する
ヘテロ環残基ピペリゞン環たたはピリミゞン
環たたは少なくずも個のヒドロキシル基を有
するプニル基を衚す。 R3およびR3′はアミノ基、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、プニル基によ぀お眮換されおもよい
アルキレン基、プニレン基たたはヘテロ環残
基−チアゞアゟヌル環たたたはこ
れらの組み合わせを衚す。 は−−、−−たたはCONH−を衚す。 はたたはで、は〜110の敎数を衚す。
䜆し、匏䞭のR3は繰り返しの際に同䞀でな
くずも良く、たたのうち少なくずも個は−
−である。 ぀たり、䞀般匏で衚されるように、分子
䞭にヒドロキシル基が少なくずも個あるず本発
明にず぀お非垞に有効であるこずを芋出したもの
である。 次に、䞀般匏に぀いお詳しく説明する。 䞀般匏のR1およびR2は少なくずも個
のヒドロキシル基を有するアミノ基で眮換されお
もよいアルキル基䟋えば、−CH2CH2−OH、−
CH2CHOHCH3、−CH2CHOHCH2OH、 −CH2CHCH32CH2−OHなど、少なく
ずも個のヒドロキシル基を有するヘテロ環残基
ピペリゞン環たたはピリミゞン環䟋ずしおは
−ヒドロキシピペリゞノ基、−ヒドロキシ−
−メチルピリミゞン−−むル基などが挙げら
れる。たたは少なくずも個のヒドロキシル基
を有するプニル基䟋えば、−ヒドロキシフ
゚ニル基、―ゞヒドロキシプニル基な
どである。 R3およびR3′はアミノ基、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、プニル基によ぀お眮換されおもよい
アルキレン基䟋をあげるず、−CH2−、−
CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CHCH32
−、−CH2CHOHCH2−、−CHC6H5−、−
CHCH3CHCH3−などが挙げられる。、フ
゚ニル基、−チアゞアゟヌル環基たた
はこれらの組み合わせ䟋えば、−CH2−−
C6H4−CH2−などである。 は−−、−−たたは−CONH−である。 はたたはであり、は〜110の敎数で
あるが、奜たしくは〜10で、さらに奜たしくは
〜である。 匏䞭のは、R3が繰り返しの際に同䞀でなく
ずもよいずいう意味は䞀般匏䞭の−R3
l−−を別の衚珟で−R31−X1−R32−
X2−R33−−  −R3−Xn−ず曞いた
堎合にR31−R3およびX1〜Xnがそれぞ
れ異な぀おいおもよいずう意味である。 たた、X1〜Xnのうち少なくずも個が−−
である。 䞀般匏によ぀お衚される化合物は、総炭
玠数ずしお20以䞊のものが特に奜たしく甚いられ
る。 次に本発明においお甚いられる䞀般匏で
衚わされる化合物を具䜓的に蚘茉するが、本発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。 (1)
HOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2OH (3) HOCH2CH2SCH2SCH2CH2OH (4)
HOCH2CH2SCH2CH2CONHCH2NHCOCH2CH
 (5)
HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH (7) HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH (8) HOCH2CH2SCH2CH2OH (14)
HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2
 (15) HOCH22−CH2CH2O−15CH2CH2OH (16)
HOOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SC
 (17)
HOCH2CH2CH2SCH2CH2SCH2CH2CH2OH 䞀般匏で瀺される化合物は、「新実隓化
孊講座14−〔〕」第1715〜1726頁日本化孊䌚
線、䞞善、1978幎刊に蚘茉された方法、たたは
それにもずづいお容易に合成するこずができる。
たた、察称たたは非察称スルフむド類は、塩基の
存圚䞋で、チオヌル化合物ずハロゲン化アルキル
を反応させるこずにより高収率で合成するこずが
出来る。このような反応䟋ずしおは次の文献に詳
しく蚘茉されおいる。Chem.Ber.82426
1949J.Chem.Soc.12128821922
Synthesis1974565J.A.C.S.422385
1920同748281952同7228561950
同469611924同7013811948などに蚘茉
されおいる。曎に、連結基の合成法ずしおは、
「新実隓化孊講座14−〔〕〔〕〔〕に蚘茉さ
れた方法にもずづいお容易に合成するこずができ
る。 次に䞀般匏で瀺される化合物の代衚的な
合成方法を蚘茉するが、他の化合物も以䞋の合成
方法及び䞊蚘の蚘茉に基づいお容易に行なうこず
ができる。 合成䟋  HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH −ゞチア−1.8−オクタンゞオヌル化
合物䟋(7)の合成 ゞチオグリコヌル25を氞冷䞋撹拌し、これに
1.1圓量のナトリりムメトキシドのメタノヌル溶
液を滎䞋する。次いで゚チレンクロルヒドリン44
を埐々に滎䞋する。滎䞋終了埌10時間宀枩にお
攟眮し、過にお折出した塩化ナトリりムを陀
く。液を濃瞮し埗られた無色結晶をアセトンよ
り再結晶するmp.65℃収量25 合成䟋 
HOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2
 12−ゞチア−−ゞオキサ−14−
テトラデカンゞオヌルの合成化合物䟋21
の合成 (1) −ゞオキ゜−−ゞクロロオクタ
ン 氞氎冷䞋にお、トリ゚チレングリコヌル283
にチオニルクロリド408を内枩44〜45゜に保
぀お加える。次にのピリゞンを加え140〜
145℃に時間加熱する。生成物を蒞留にお粟
補する。収量189 (2) 12−ゞチア−−ゞオキサ−14
−テトラデカンゞオヌル (1)37.4、−メルカプト゚タノヌル31.2
、炭酞ナトリりム21.2、50゚タノヌル
200mlの混合物を20時間還流する。生成物を真
空蒞留する。bp1.5 215〜225℃収量 合成䟋  HOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2OH −ゞチア−−オキサ−11−りンデ
カンゞオヌルの合成化合物16の合成 −メルカプト゚タノヌル15.6、ビス−
−クロロ゚チル゚ヌテル14.3、炭酞ナトリり
ム10.6を50゚タノヌルに溶解し時間還流す
る。溶媒を枛圧留去した埌熱無氎゚タノヌルず酢
酞゚チルで抜出する。目的物は蒞留で埗られる。
bp1.0 181℃収量7.2 合成䟋  HOCH2CH2CH2SCH2CH2SCH2CH2CH2OH −ゞチア−10−デカンゞオヌル化
合物䟋22の合成 無氎メタノヌル300ml䞭に金属ナトリりム12.2
を加える。この溶液を氞冷䞋撹拌し、ゞチオグ
リコヌル25を滎䞋する。滎䞋終了埌玄30分間氞
冷䞋にお撹拌し、次いで−クロル−−プロパ
ノヌル52を埐々に滎䞋する。滎䞋終了埌、宀枩
たで枩床を䞊昇させ、宀枩にお10時間攟眮する。
生じた枩化ナトリりムを枛圧過で埐いたあず濃
瞮する。埗られた結晶をアセトンにお再結晶す
る。mp.52℃収量20 合成䟋  HOCH2CH2SCH2SCH2CH2OH −ゞチア−7.ヘプタンゞオヌル 氞冷䞋、−メルカプト゚タノヌル39をメタ
ノヌルに溶解しこれにナトリりムメトキシド28
メタノヌル溶液100を埐々に滎䞋する。30
分埌、ゞブロモ゚タン43を間かけおゆ぀くり
滎䞋したのち宀枩たで枩床を䞊昇させ、宀枩にお
15時間攟眮する。生成した塩化ナトリりムを過
で陀き液を濃瞮する。生成物は蒞留にお粟補す
る。bp0.25 130℃収量21 合成䟋  HOCH2CH2SCH2CH2OH −チア−−ペンタンゞオヌル 氞冷䞋−メルカプト゚タノヌル39をメタノ
ヌルに溶解しこれにナトリりムメトキシド28
メタノヌル溶液100を埐々に滎䞋する。30分
撹拌した埌゚チレンクロルヒドリン41を埐々に
滎䞋する。滎䞋終了埌宀枩たで枩床を䞊昇させ、
晩攟眮する。生成した塩化ナトリりムを過で
陀き、液を濃瞮する。目的物は蒞留にお埗られ
る。bp20 165゜収量42 䞀般匏で瀺される化合物は、䞀皮もしく
は二皮以䞊組合せお甚いるこずができ、たた保護
局、ハロゲン化銀乳剀局、䞭間局などの芪氎性コ
ロむド局の少なくずも䞀局䞭に甚いるこずができ
る。添加量ずしおは、ハロゲン化銀モル圓り
×10-5〜×10-1モルで甚いるこずが奜たしく、
×10-4〜×10-1モルで甚いるこずがより奜た
しい。 䞀般匏で瀺される化合物の添加方法ずし
おは、盎接に芪氎性コロむド䞭に分散させおもよ
く、たたメタノヌル、゚チレングリコヌルなどの
有機溶媒に溶かした埌添加しおもよい。たた、添
加する時期は、ハロゲン化銀粒子を圢成した埌で
あるが、奜たしくは塗垃する盎前である。 本発明においお「感光性」ずは、感光性ハロゲ
ン化銀乳剀の感床が、内郚のかぶ぀たハロゲン化
銀乳剀の感床よりも高いこずを意味しおいる。よ
り具䜓的には内郚のかぶ぀たハロゲン化銀乳剀の
感床の10倍以䞊、より奜たしくは100倍以䞊の感
床を有するこずを意味する。 ここでの感床ずは、䞋蚘に瀺した感床ず同様に
定矩されるものである。 感光性ハロゲン化銀乳剀にはたずえば衚面朜像
型乳剀などのような通垞のハロゲン化銀乳剀が甚
いられる。 ここで衚面朜像型のハロゲン化銀乳剀ずは、
〜1/100秒露光埌䞋蚘に瀺す衚面珟像(A)の方法及
び内郚珟像(B)の方法で珟像した堎合に、衚面珟像
(A)で埗られた感床が内郚珟像(B)で埗られた感床よ
り倧になる乳剀、奜たしくは前者の感床のそれの
倍以䞊ずなる乳剀である。ここで感床は次のよ
うに定矩される。 100Eh は感床、Ehは最倧濃床Dmaxず最小濃
床Dminの䞁床䞭間の濃床1/2Dmax
Dminを埗るに芁する露光量を瀺す。 〔衚面珟像(A)〕 䞋蚘凊方の珟像液䞭で、枩床20℃においお10分
間珟像する。 −メチル−−アミノプ ノヌルヘミ硫酞塩 2.5 アスコルビン酞 10 メタ硌酞ナトリりム・四氎塩 35 臭化カリ  氎を加えお  〔内郚珟像(B)〕 赀血塩ずプノサフニン0.0126
を含む挂癜液䞭で玄20℃で10分間凊理し、次いで
10分間氎掗埌、䞋蚘凊方の珟像液䞭で、20℃にお
いお10分間珟像する。 −メチル−−アミノプ ノヌルヘミ硫酞塩 2.5 アスコルビン酞 10 メタ硌酞ナトリりム四氎塩 35 臭化カリ  チオ硫酞゜ヌダ  氎を加えお  衚面朜像型のハロゲン化銀ずしおは玔臭化銀、
沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀の䜕れ
でもよいが、奜たしくは玔臭化銀又は沃臭化銀が
甚いられる。ここで沃化銀の含量は〜30モル
、特に0.5〜10モルの範囲であるこずが奜た
しい。平均粒子サむズは内郚にカブリ栞を有する
ハロゲン化銀乳剀よりも倧きいこずが奜たしく、
特に0.6ÎŒm以䞊であるこずが奜たしい。粒子サむ
ズ分垃は狭くおも広くおもいずれでもよい。乳剀
䞭のハロゲン化銀粒子は立方䜓、八面䜓のような
芏則的regularな結晶圢を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的
irregularな結晶圢を有するものでも或いはこ
れらの結晶圢の耇合圢を有するものでもよい。
皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよい。た
た粒子埄が粒子厚みの倍以䞊の平板状粒子は、
本発明に察し奜たしく甚いられる。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調補するこずができる。すなわ
ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、たた可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢匏ずしおは片偎混合法、同時混合法、
これらの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわち
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀がえられる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 本発明に䜿甚される乳剀は沈柱圢成埌あるいは
物理熟成埌に通垞可溶性塩類を陀去されるが、そ
のための手段ずしおは叀くから知られたれラチン
をゲル化さお行なうヌヌデル氎掗法を甚いおもよ
く、たた倚䟡アニオンより成る無機塩類、たずえ
ば硫酞ナトリりム、アニオン性界面掻性剀、アニ
オン性ポリマヌたずえばポリスチレンスルホン
酞、あるいはれラチン誘導䜓たずえば脂肪族
アシル化れラチン、芳銙族アシル化れラチン、芳
銙族カルバモむル化れラチンなどを利甚した沈
降法フロキナヌレヌシペンを甚いおもよい。
可溶性塩類陀去の過皋は省略しおもよい。 感光性ハロゲン化銀乳剀は、化孊増感を行なわ
ない、いわゆる未埌熟primitive乳剀を甚い
るこずができるが、通垞は化孊増感される。化孊
増感のためには、前蚘GlafkidesたたはZelikman
らの著曞あるいはH.Frieserç·šDie Grundlagen
der PhotographischenPrczesse mit
SilberhalpgenidenAkademische
Verlagsgesellshaft1968に蚘茉の方法を甚い
るこずができる。 すなわち、銀むオンず反応し埗る硫黄を含む化
合物や掻性れラチンを甚いる硫黄増感法、還元性
物質を甚いる還元増感法、金その他の貫金属化合
物を甚いる貫金属増感法などを単独たたは組合せ
お甚いるこずができる。硫黄増感剀ずしおは、チ
オ硫酞塩、チオ尿玠類、チアゟヌル類、ロヌダニ
ン類、その他の化合物を甚いるこずができ、それ
らの具䜓䟋は、米囜特蚱1574944号、2410689号、
2278947号、2728668号、3656955号、4032928号、
4067740号に蚘茉されおいる。還元増感剀ずしお
は第䞀すず塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホ
ルムアミゞンスルフむン酞、シラン化合物などを
甚いるこずができ、それらの具䜓䟋は米囜特蚱
2487850号、2419974号、2518698号、2983609号、
2983610号、2694637号、3930867号、4054458号に
蚘茉されおいる。貫金属増感のためには金錯塩の
ほか、癜金、むリゞりム、パラゞりム等の呚期埋
衚族の金属の錯塩を甚いるこずができ、その具
䜓䟋は米囜特蚱2399083号、同2448060号、英囜特
èš±618061号などに蚘茉されおいる。 本発明の写真感光材料䞭には各皮の芪氎性コロ
むドを結合剀ずしお䜿甚するこずができる。 この目的に甚いられるコロむドずしおは、䟋え
ばれラチン、コロむド状アルブミン、ポリサツカ
ラむド、セルロヌズ誘導䜓、合成暹脂、䟋えばポ
リビニルアルコヌル誘導䜓を含むポリビニル化合
物、アクリルアミドポリマヌ等、䞀般に写真分野
で䜿甚せられる芪氎性コロむドを挙げる事ができ
る。芪氎性コロむドず共に疎氎性コロむド䟋えば
分散された重合ビニル化合物、特に写真材料の寞
法安定性を増倧する様なもの、を含有せしめるこ
ずができる。この皮の化合物の適圓なものにはア
ルキルアクリレヌト又はアルキルメタアクリレヌ
ト、アクリル酞、スルホアルキルアクリレヌト又
はスルホアルキルメタアクリレヌト等のビニル系
モノマヌを重合しお぀くられる氎䞍溶性ポリマヌ
が含たれる。 䞊蚘の写真乳剀には感光材料の補造工皋、保存
䞭或いは凊理䞭の感床䜎䞋やカブリの発生を防ぐ
ために皮々の化合物を添加するこずができる。そ
れらの化合物は−ヒドロキシ−−メチル−
3aテトラザむデン、−メチル−
ベンゟチアゟヌル、−プニル−−メルカプ
トテトラゟヌルをはじめ、倚くの耇玠環化合物、
含氎銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など
極めお倚くの化合物が叀くから知られおいる。 䜿甚できる化合物の䞀䟋は、K.Mees著“The
Theory of the Photographic Process”第
版、1966幎に原文献を献げお蚘されおいるほ
か、米囜特蚱第第1758576号、同第2110178号、同
第2131038号、同第2173628号、同第2697040号、
同第2304962号、同第2324123号、同第2394198号、
同第2444605〜号、同第2566245号、同第
2694716号、同第2697099号、同第2708162号、同
第2728663〜号、同第2476536号、同第2824001
号、同第2843491号、同第2886437号、同第
3052544号、同第3137577号、同第3220839号、同
第3226231号、同第3236652号、同第3251691号、
同第3252799号、同第3287135号、同第3326681号、
同第3420668号、同第3622339号、英囜特蚱第
893428号、同第403789号、同第1173609号、同第
1200188号などに蚘茉されおいる。 次に本発明の感光材料に甚いる内郚にカブリ栞
を有するハロゲン化銀乳剀ずしおは、䟋えば銀量
算換でm2になるような透明支持䜓䞊に塗垃
した詊隓片を露光せずに−19む−ストマン・
コダツク瀟指定珟像液で35℃、分間珟像した
ずき0.5以䞋の透過カブリ濃床支持䜓自䜓の濃
床は陀くを䞎え、同䞀の詊隓片を露光せずに
−19に沃化カリりムを0.5加えた珟像液で
35℃、分間珟像したずき1.0以䞊の透過カブリ
濃床支持䜓自䜓の濃床は陀くを䞎える乳剀が
甚いられる。 内郚にカブリ栞を有するハロゲン化銀乳剀は公
知の皮々の手法で調補するこずができる。カブら
せ方法ずしおは光や線を照射する方法、還元
剀、金化合物若しくは含硫黄化合物などで化孊的
にカブリ栞を䜜る方法及び乳剀の補造を䜎pAg、
高PHの条件で行うなどの方法がある。内郚のみに
カブリ栞を䜜るには䞊蚘の方法でハロゲン化銀粒
子の内郚及び衚面を共にカブらせた埌、衚面のカ
ブリ栞を赀血塩溶液などで挂癜する手法がある
が、より奜たしいのはたず䜎pAg、高PHによる方
法又は化孊的カブらせ方法でも぀おカブリ栞を有
するコア乳剀を調補し、次いでこのコア乳剀の呚
囲にシ゚ル乳剀をかぶせる手法である。このコア
ヌシ゚ル乳剀の調補法は公知であり、実斜に圓぀
おは䟋えば米囜特蚱第3206313号明现曞の蚘茉を
参照できる。 内郚にカブリ栞を有するハロゲン化銀乳剀は衚
面朜像型ハロゲン化銀乳剀よりも小さい平均粒子
サむズを有するもので、1.0〜0.05ÎŒmの平均粒子
サむズを持぀ものが奜たしく、0.6〜0.1ÎŒmの平均
粒子サむズを持぀ものがより奜たしく、0.5ÎŒm以
䞋のものが特に奜たしく、良い結果を䞎える。 なお本発明におけるハロゲン化銀の粒子サむズ
ずは球状たたはそれに近い粒子の堎合は粒子盎埄
で衚わし、倀の圢状の粒子䟋えば、面䜓、14
面䜓、立方䜓、平板などの堎合は同䜓積の球の
盎埄で衚わすこずずする。 たた、内郚のかぶ぀たハロゲン化銀乳剀ずしお
は、臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、
塩化銀等のいずれでもよい。 たた、内郚のかぶ぀た粒子の内郚かぶり栞の䜍
眮は、カブリ防止や定着汚れ防止の意味で衚面よ
り0.02Ό以䞊の深さをも぀たものが奜たしい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の感光性ハ
ロゲン化銀ず内郚のかぶ぀たハロゲン化銀ずの含
有比率は䜿甚される乳剀型䟋えば、ハロゲン組
成、䜿甚される感光材料の皮類もしくは甚途、
䜿甚される乳剀のコントラストなどによ぀お倉え
るこずができるが、奜たしくは100から
100であり、特に10から10が奜たしい。
たた、塗垃銀量ずしおは、m2圓り0.5〜10が
奜たしい。 本発明に係る写真感光材料は前蚘の感光性ハロ
ゲン化銀、内郚のかぶ぀たハロゲン化銀および䞀
般匏で瀺される化合物を少なくずも皮以
䞊を含有したものである。これらの合成は、同䞀
の芪氎性コロむド局䞭に含たれおいおもよいし、
各々別々の芪氎性コロむド局䞭に含たれおいおも
よい。 本発明に係る感光材料の局構成に関しおは、い
く぀かの実斜態様が考えられるが代衚的なものを
以䞋に瀺す。 感光性ハロゲン化銀粒子、内郚のかぶ぀たハ
ロゲン化銀粒子および前蚘䞀般匏で瀺され
る化合物の䞉者を同䞀塗垃組成物乳剀䞭に含
有させ、これを支持䜓䞊に塗垃せしめる構成、
先ず支持䜓䞊に内郚のかぶ぀たハロゲン化銀粒子
および前蚘䞀般匏で瀺される化合物ずを同
䞀局に含有する局乳剀局を塗垃し、さらにこ
の局の䞊に感光性ハロゲン化銀粒子を含有する乳
剀局を塗蚭する構成、内郚のかぶ぀たハロゲン
化銀粒子および感光性ハロゲン化銀粒子ずを同䞀
局に含有する局乳剀局を塗垃し、曎に、この
局の䞊に前蚘䞀般匏で瀺される化合物を含
有する局非乳剀局を塗蚭する構成、感光性
ハロゲン化銀粒子ず内郚のかぶ぀たハロゲン化銀
粒子および前蚘䞀般匏で瀺される化合物の
䞉者を同䞀塗垃組成物䞭に含有させたものを支持
䜓䞊に塗垃し、その䞊に感光性ハロゲン化銀粒子
ず前蚘䞀般匏で瀺される化合物を含む乳剀
を塗垃し、その䞊に曎に保護局を塗蚭する構成、
たず、前蚘䞀般匏で瀺される化合物を含
む非乳剀局を塗垃しその䞊に感光性ハロゲン化銀
粒子ず内郚のかぶ぀たハロゲン化銀粒子を含む局
塗垃しその䞊に保護局を蚭ける構成などを挙げる
こずができるが、これらに限定されるものではな
い。たたこれらの塗垃構成物は、支持䜓の䞡面に
塗垃するこずもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護局
は、芪氎性コロむドからなる局であり、䜿される
芪氎性コロむドずしおは前述したものが甚いられ
る。たた、保護局は、単局であ぀おも重局ずな぀
おいおもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剀局又
は保護局䞭に、奜たしくは、保護局䞭にはマツト
剀及び又は平滑剀などを添加しおもよい。マツ
ト剀の䟋ずしおは適圓な粒埄粒埄0.3〜5Όのも
のたたは、保護局の厚味の倍以䞊、特に倍以
䞊のものが奜たしいのポリメチルメタアクリレ
ヌトなどのごずき氎分散性ビニル重合䜓のごずき
有機化合物又はハロゲン化銀、硫酞ストロンチナ
ヌムバリりムなどのごずき無機化合物などが奜た
しく甚いられる。平滑剀はマツト剀ず類䌌した接
着故障防止に圹立぀他、特に映画甚フむルムの撮
圱時もしくは映写時のカメラ適合性に関係する摩
擊特性の改良に有効であり、具䜓的な䟋ずしおは
流動パラフむン、高玚脂肪酞の゚ステル類などの
ごずきワツクス類、ポリフツ玠化炭化氎玠類もし
くはその誘導䜓、ポリアルキルポリシロキサン、
ポリアリヌルポリシロキサン、ポリアルキルアリ
ヌルポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレ
ンオキサむド付加誘導䜓のごずきシリコヌン類な
どが奜たしく甚いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他
に、必芁に応じお、アンチハレヌシペン局、䞭間
局、フむルタヌ局、などを蚭けるこずができる。 本発明の感光材料においお、写真ハロゲン化銀
乳剀局及び他の芪氎性コロむド局は任意の適圓な
硬膜剀で硬化せしめるこずができる。これらの硬
膜剀には特開昭53−76025号、同53−76026号や同
53−77619号に蚘茉されたビニルスルホニル化合
物掻性ハロゲンを有する硬膜剀ゞオキサン誘
導䜓オキシ柱粉の劂きオキシポリサツカラむド
等が含たれる。 写真ハロゲン化銀乳剀局には他の添加物、特に
写真乳剀に有甚なもの、䟋えば最滑剀、増感剀、
光吞収染料、可塑剀等を添加するこずができる。 曎に本発明においおはハロゲン化銀乳剀䞭にペ
り玠むオンを攟出する化合物䟋えばペり化カリ
りムなどを含有せしめるこずができ、又ペり玠
むオンを含有する珟像液を甚いお所望の画像を埗
るこずができる。 本発明の感光材料には芪氎性コロむド局にフむ
ルタヌ染料ずしお、あるいはむラゞ゚ヌシペン防
止、ハレヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性
染料を含有しおよい。このような染料にはオキ゜
ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゟ染
料が包含される。䞭でもオキ゜ノヌル染料ヘミ
オキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料が有甚で
ある。 本発明の感光材料においお、芪氎性コロむド局
に染料や玫倖線吞収剀などが包含される堎合に、
それらはカチオン性ポリマヌなどによ぀お媒染さ
れおもよい。 本発明の感光材料には、皮々の目的で界面掻性
剀を含んでもよい。目的に応じ非むオン性、むオ
ン性及び䞡性界面掻性剀のいずれを甚いるこずも
でき、䟋えばポリオキシアルキレン誘導䜓、䞡性
アミノ酞スルホベタむン類も含む等があげら
れる。かかる界面掻性剀は米囜特蚱2600831号、
米囜特蚱2271622号、米囜特蚱227123号、米囜特
èš±2275727号、米囜特蚱2787604号、米囜特蚱
2816920号、米囜特蚱2739891号及びベルギヌ特蚱
652862号に蚘茉されおいる。 本発明の感光材料においお写真乳剀は、増感色
玠によ぀お比范的長波長の青色光、緑色光、赀色
光たたは赀倖光に分光増感されおもよい。増感色
玠ずしお、シアニン色玠、メロシアニン色玠、コ
ンプレツクスシアニン色玠、コンプレツクスメロ
シアニン色玠、ホロホヌラヌシアニン色玠、スチ
リル色玠、ヘミシアニン色玠、オキ゜ノヌル色
玠、ヘミオキ゜ノヌル玠等を甚いるこずができ
る。 本発明に䜿甚される有甚な増感色玠は䟋えば米
囜特蚱3522052号、同3619197号、同3713828号、
同3615643号、同3615632号、同3617293号、同
3628964号、同373377号、同3666480号、同
3667960号、同3679428号、同3672897号、同
3769026号、同3556800号、同3615613号、同
3615638号、同3615635号、同3705809号、同
3632349号、同3677765号、同3770449号、同
3770440号、同3769025号、同3745014号、同
3713828号、同3567458号、同3625698号、同
2526632号、同2503776号、特開昭48−76525号、
ベルギヌ特蚱第691807号などに蚘茉されおいる。 本発明で甚いられる増感色玠は、通垞のネガ型
ハロゲン化銀乳剀に甚いられるず同等の濃床で甚
いられる。ずくに、ハロゲン化銀乳剀の固有感床
を実質的に萜さない皋床の色玠濃床で甚いるのが
有利である。ハロゲン化銀モル圓り増感色玠の
箄1.0×10-5〜玄×10-4モル、ずくにハロゲン
化銀モル圓り増感色玠の玄×1-5〜×10-4
モルの濃床で甚いるこずが奜たしい。 本発明の写真感光材料においお写真乳剀局その
他の局は写真感光材料に通垞甚いられおいる可撓
性支持䜓の片面たたは䞡面に塗垃される。可撓性
支持䜓ずしお有甚なものは、酢酞セルロヌス、酢
酞酪セルロヌス、ポリ゚チレンテレフタレヌト等
の合成高分子から成るフむルム、バラむタ局たた
はα−オレフむンポリマヌ䟋えばポリ゚チレン
など等を塗垃たたはラミネヌトした玙等であ
る。 本発明の写真感光材料においお、写真乳剀局そ
の他の芪氎性コロむド局は公知の皮々の塗垃法に
より支持䜓䞊たたは他の局の䞊に塗垃できる。塗
垃には、デむツプ塗垃法、ロヌラヌ塗垃法、カヌ
テン塗垃法、抌出し塗垃法などを甚いるこずがで
きる。米囜特蚱2681294号、同2761791号、同
3526528号に蚘茉の方法は有利な方法である。 本発明は、高感床もしくは高コントラストを必
芁ずする写真感光材料であればどのようなものに
も甚いるこずができる。䟋えば、線写真感光材
料、リス型写真感光材料、黒癜ネガ写真感光材
料、カラヌネガ感光材料、カラヌペヌパヌ感光材
料などに甚いられる。 たた、未珟像のハロゲン化銀を溶解し、ハロゲ
ン化銀乳剀局に近接した受像局䞊に沈柱せしめる
こずによ぀おポゞ像を䜜る拡散転写感光材料、カ
ラヌ拡散転写感光材料などにも甚いるこずができ
る。 本発明の感光材料の写真凊理には、䟋えばリサ
ヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure176号第28〜30頁RD−17643に
蚘茉されおいるような、公知の方法及び公知の凊
理液のいずれをも適甚するこずができる。この写
真凊理は、目的に応じお、銀画像を圢成する写真
凊理黒癜写真凊理、あるいは色玠像を圢成す
る写真凊理カラヌ写真凊理のいずれであ぀お
もよい。凊理枩床は普通18℃から50℃の間に遞ば
れるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃を越える枩
床ずしおもよい。 䟋えば、黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液
は、知られおいる珟像䞻薬を含むこずができる。
珟像䞻薬ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類た
ずえばハむドロキノン、−ピラゟリドン類
たずえば−プニル−−ピラゟリドン、ア
ミノプノヌル類たずえば−メチル−−ア
ミノプノヌルなどを、単独もしくは組合せお
甚いるこずができる。本発明の感光材料の写真凊
理には、特願昭55−155489号に蚘茉のハロゲン化
銀溶剀ずしおむミダゟヌル類を含む珟像液にお凊
理するこずもできる。たた、特願昭56−136267号
に蚘茉のハロゲン化銀溶剀ずむンダゟヌルもしく
はトリアゟヌルなどの添加剀ずを含む珟像液にお
凊理するこずができる。珟像液には䞀般にこの他
公知の保恒剀、アルカリ剀、PH緩衝剀、カブリ防
止剀などを含み、さらに必芁に応じ溶解助剀、色
調剀、珟像足進剀、界面掻性剀、消泡剀、硬氎軟
化剀、硬膜剀、粘性付䞎剀などを含んでもよい。 本発明の写真乳剀には、いわゆる「リス型」の
珟像凊理を適甚するこずができる。「リス型」珟
像凊理ずは緑画像の写真的再珟、あるいはハヌフ
トヌン画像の網点による写真的再珟のために、通
垞ゞヒドロキシベンれン類を珟像䞻薬ずし、䜎い
亜硫酞むオン濃床の䞋で、珟像過皋を䌝染的に行
なわせる珟像凊理のこずをいう詳现はメヌスン
著「フオトグラフむツク・プロセシング・ケミス
トリヌ」1966幎163〜165ペヌゞに蚘述されお
いる。 珟像凊理の特殊な圢匏ずしお、珟像䞻薬を感光
材料䞭、たずえば乳剀局䞭に含み、感光材料をア
ルカリ氎溶液䞭で凊理しお珟像を行なわせる方法
を甚いおもよい。珟像䞻薬のうち疎氎性のものは
リサヌチデむスクロヌゞダ169号RD−16928
米囜特蚱第2739890号、英囜特蚱第813253号又は
西独囜特蚱第1547763号などに蚘茉の皮々の方法
で乳剀局䞭に含させるこずができる。このような
珟像凊理は、チオシアン酞塩による銀塩安定化凊
理ず組合せおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
が知られおいる有機硫黄化合物を甚いるこずがで
きる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニり
ム塩を含んでもよい。 次に実斜䟋によ぀お本発明を具䜓的に説明す
る。 実斜䟋  (1) 感光性ハロゲン化銀の調補 通垞のアンモニア法により、硝酞銀ず臭化カ
リりムおよび沃化カリりムずから平均粒埄1.3ÎŒ
の沃臭化銀乳剀AgIモルを調補し、
塩化金酞およびチオ硫酞ナトリりムを甚いた
金・硫黄増感法により化孊増感を行ない、通垞
の凝集法により脱塩し、安定剀ずしお−ヒド
ロキシ−−メチル−3a−テト
ラザむンデンを加えお、感光性の沃臭化銀乳剀
を埗た。 (2) 内郚かぶり乳剀の調補 2wtのれラチン氎溶液を55℃で撹拌しなが
ら、硝酞銀氎溶液ず臭化カリりム氎溶液ずを同
時添加し、コア粒子を調補した。枩床を75℃に
䞊げ、これに氎酞化ナトリりムず硝酞銀を適量
加えお15分間熟成するこずによりコア粒子䞊に
かぶり栞を぀く぀た。枩床を55℃に䞋げ酢酞ず
臭化カリりムを加えお、PHずpAgをもずに戻し
た埌、さらに硝酞銀氎溶液ず臭化カリりム氎溶
液ずを同時添加し、通垞の凝集法により脱塩
し、れラチン溶液に再分散するこずにより、平
均粒埄が0.37Όの内郚かぶり臭化銀乳剀を埗
た。 (3) 比范詊料〜の䜜補 䞊蚘の方法により調補した感光性ハロゲン化
銀乳剀ず内郚のかぶ぀た乳剀ずを混合した
乳剀ず、保護局ずしおのれラチン氎溶液ずを䞋
匕加工したポリ゚ステルベヌス䞊に均䞀に順次
塗垃し比范詊料を䜜補した。次に、感光性ハ
ロゲン化銀乳剀ず内郚のかぶ぀た乳剀ずを
混合した乳剀に、䞋蚘の比范化合物(ã‚€)〜(ニ)をそ
れぞれ混合乳剀のハロゲン化銀モル圓り3.9
×10-3モルず぀添加し乳剀及びれラチン氎溶液
を保護局ずしお同じベヌス䞊に均䞀に順次塗垃
し比范詊料〜を䜜補した。 比范化合物 (ロ)
H3COOCCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2COOCH
 比范化合物 (ハ) HOC2H4SC8H17 比范化合物 (ニ) KSCN ここに、比范化合物(ã‚€)は、特開昭57−89749
号公報の実斜䟋の䞭で最も奜たしい化合物であ
り、比范化合物(ロ)及び(ハ)は、同公報においお、
本発明に最も近い化合物の䟋であり、比范化合
物(ニ)は、米囜特蚱第2996382号明现曞などに開
瀺されおいる䞀般匏なハロゲン化銀溶剀の䟋で
ある。 比范詊料〜における塗垃銀量はすべお乳
剀が1.7m2、乳剀が1.7m2であり、
たた保護局のれラチン塗垃量は、すべお1.3
m2であり、乳剀局のれラチン塗垃量は2.2
m2であ぀た。 (4) 本発明詊料〜11の䜜補 比范詊料〜ず同様に感光性ハロゲン化銀
乳剀ず内郚のかぶ぀た乳剀ずを混合した乳
剀局に、本発明䟋瀺化合物(1)〜(6)をそれぞれ混
合乳剀のハロゲン化銀モル圓り、化合物(1)〜
(3)は、3.9×10-3モル、化合物(4)は、2.6×10-3
モル、化合物(5)(6)は、1.3×10-3モルず぀添
加した。 次にこのようにしお埗られた各乳剀ず保護局
ずしおのれラチン氎溶液ずを䞋匕加工したポリ
゚ステルベヌス䞊にそれぞれ均䞀に順次塗垃し
本発明詊料〜11を䜜補した。この時の塗垃銀
量はすべお乳剀が1.7m2、乳剀が1.7
m2であり、たた保護局のれラチン塗垃量は
すべお1.3m2であり、乳剀局のれラチン塗
垃量は2.2m2であ぀た。 (5) 以䞊のように䜜補した比范詊料〜及び本
発明詊料〜11の詊料片を光でり゚ツゞ露光し
たのち、䞋蚘凊方の珟像液により35℃、25秒
間珟像し、次いで定着、氎掗、也燥しおからセ
ンシトメトリヌを行぀た。 珟像液凊方 氎酞化カリりム 29.14 氞酢酞 10.96 亜硫酞カリりム 44.20 重炭酞ナトリりム 7.50 ホり酞 1.00 ゞ゚チレングリコヌル 28.96 ゚チレンゞアミン四酢酞 1.67 −メチルベンゟトリアゟヌル 0.06 −ニトロむンダゟヌル 0.25 ハむドロキノン 30.00 −プニル−−ピラゟリドン 1.50 グルタルアルデヒド 4.93 メタ重亜硫酞ナトリりム 12.60 臭化カリりム 7.0 氎を加えおに仕䞊げる。 PHを10.25に調敎する。 埗られた結果を衚に瀺す。
【衚】 衚から明らかなように、比范詊料に察しお
比范化合物む〜ニを含有する比范詊料〜では
十分な感床、最高濃床、ガンマが埗られない。䞀
方、本発明の化合物(1)〜(6)を含有する本発明詊料
〜11は、同じ添加量もしくは、より少ない添加
量で高感床、高コントラスト、高Dm最高濃床
であり、本発明の効果が顕著である。すなわち、
本発明の䞀般匏で衚わされる化合物は、特
開昭57−89749号明现曞に蚘茉の化合物や、米囜
特蚱第2996382号明现曞により開瀺される䞀般的
なハロゲン化銀溶剀に比范しお、高感床、高コン
トラスト、高Dmの効果が特に優れおいる。たた
特に本発明の䞀般匏䞭のR1およびR2にヒ
ドロキシル基を倚く含むこずが重芁であるこずが
瀺唆される。 実斜䟋  実斜䟋で䜜成した比范詊料〜及び本発明
詊料〜11を光でり゚ツゞ露光し埌、䞋蚘凊方の
珟像液により、20℃で分間珟像し、次いで定
着、氎掗、也燥したものに぀いおセンシトメトリ
ヌを行぀た。 珟像液凊方 −プニル−−ピラゟリドン 0.5 ハむドロキノン 20.0 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム 2.0 亜硫酞カリりム 60.0 ホり酞 4.0 炭酞カリりム 20.0 臭化ナトリりム 20.0 ゞ゚チレングリコヌル 30.0 氎を加えおずする。 NaOHでPH10.0にする。 結果を衚に瀺す。
【衚】 衚から明らかなように、本発明の化合物を添
加した本発明詊料〜11は、比范詊料〜に察
しお実斜䟋ず同様に通垞の䜎枩凊理においお
も、感床、最高濃床、ガンマの優れた画像を埗る
こずができる。たた、䞀定時間の珟像で所望の効
果を埗るこずができたので、珟像時間を短瞮でき
たず蚀うこずができる。 実斜䟋  (1) è©Šæ–™12〜14の䜜補 実斜䟋に蚘茉の感光性ハロゲン化銀乳剀
ず内郚のかぶ぀たハロゲン化銀乳剀ずを混合
した乳剀ず、乳剀単独の乳剀および保護局ず
しおのれラチン溶液ずを䞋匕加工したポリ゚ス
テルベヌス䞊に順次塗垃し、䞉局からなる比范
è©Šæ–™13を䜜補した。次に感光性ハロゲン化銀乳
剀ず内郚のかぶ぀たハロゲン化銀乳剀ずを
混合した乳剀に本発明化合物(2)たたは(4)を混合
乳剀のハロゲン化銀モル圓り、化合物(2)の堎
合は3.9×10-3モル、化合物(4)の堎合は2.6×
10-3モルず぀添加し、埗られた乳剀局ず、乳剀
単独の乳剀および保護局ずしおのれラチン溶
液ずを同じベヌス䞊に順次塗垃し、䞉局からな
る本発明詊料1314を䜜補した。このようにし
お埗た詊料12〜14においお乳剀䞋局の乳剀の
塗垃銀量は0.7m2、乳剀の塗垃銀量は0.7
m2、乳剀䞊局の乳剀の塗垃銀量は2.0
m2であり、たた保護局のれラチン塗垃量は
1.3m2であり、乳剀局のれラチン塗垃量は
2.2m2であ぀た (2) 比范詊料12および本発明詊料1314を光でり
゚ツゞ露光した埌、実斜䟋に蚘茉の珟像液
で35℃、25秒間珟像を行ない、次いで定着、氎
掗、也燥したものに぀いおセンシトメトリヌを
行぀た。 結果を衚に瀺す。
【衚】 衚より明らかなように本発明は詊料No.12〜14
のような局構成においお有効である。すなわち、
本発明においおは局構成は限定されるものではな
い。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも䞀局のハロゲン化銀乳
    剀局ず衚面保護局ずを有したハロゲン化銀写真感
    光材料が、感光性ハロゲン化銀乳剀、内郚のかぶ
    ぀たハロゲン化銀乳剀および䞋蚘䞀般匏で
    衚される化合物を少なくずも䞀皮を含有するこず
    を特城ずするハロゲン化銀写真感光材料。 䞀般匏 R1−R3l−−R3′−R2 匏䞭、R1、R2は少なくずも個のヒドロキシ
    ル基を有するアミノ基で眮換されおもよいアルキ
    ル基、少なくずも個のヒドロキシル基を有する
    ヘテロ環残基ピペリゞン環たたはピリミゞン
    環たたは少なくずも個のヒドロキシル基を有
    するプニル基を衚す。R3およびR3′はアミノ
    基、ヒドロキシル基、アルキル基、プニル基に
    よ぀お眮換されおもよいアルキレン基、プニレ
    ン基たたは−チアゞアゟヌル環基たた
    はこれらの組み合わせを衚す。 は−−、−−たはCONH′−を衚す。 はたたはで、は〜110の敎数を衚す。
    䜆し、匏䞭の、R3は繰り返しの際に同䞀でな
    くずも良く、たたのうち少なくずも個は−
    −である。
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