JPS62124145A - ポリフエニレンオキサイド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、ポリフェニレンオキサイド系樹脂の耐薬品
性や耐熱性などを改善したポリフェニレンオキサイド系
樹脂組成物に関する。

〔背景技術〕

ポリフェニレンオキサイド（以下、ＰＰ○と略す）系樹
脂は、優れた機械的性質、熱的性質を有する。しかし、
耐薬品性は著しく劣るという欠点を有する。用途によっ
ては、耐薬品性のみならず機械的性質、熱的性質の一層
の向上が望まれる。

このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋性による樹脂の製法は、
最も、効果的であり、かつ確実な手段であるからである
。しかし、ＰＰＯ系樹脂については具体的、かつ効果的
な提案はまだなされていない。

〔発明の目的〕

この発明は、このような事情に鑑みてなされたものであ
って、架橋剤を配合することによって、耐熱性、耐薬品
性の優れたポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物を提
供することを目的とする。

〔発明の開示〕

この発明は、上記の目的を達成するために、Ｐｐｏ系樹
脂組成物を得るに当たり、ＰＰＯに対し架橋性ポリマー
、ブロックインシアネート系化合物を配合し、必要に応
じ、触媒を配合して、架橋性のある樹脂組成物を提供す
るものである。以下これを詳しく説明する。

この発明で使用されるＰＰＯ系樹脂とは、たとえば、つ
ぎの一般式で表されるものであり、その−例としては、
ポリ　（２，６−シメチルー１．４−フェニレンオキサ
イド）があげられる。

このようなｐｐｏは、たとえば、ＵＳＰ４０５９５６８
号明細書に開示されている方法で合成することができる
。特に限定するものではないが、たとえば、分子量（Ｍ
Ｗ＞が５００００．、Ｍｗ／Ｍ　ｎ　＝　４．２のポリ
マーが使用される。

架橋性ポリマーとしては、とくにこれらに限定される訳
ではないが、たとえば、１．２−ボブタジエン、１，４
−ポブタジエン、スチレンブタジェンコポリマ、変性１
，２−ポブタジェン（たとえばマレイン酸変性、アクリ
ル変性、エポキシ変性など）、ゴム類などが挙げられる
。

一般にブロックイソシアネート化合物は、イソシアネー
ト化合物と所定量のブロック剤を不活性溶媒中で、必要
により触媒を加えて得られる。ここで用いられるイソシ
アネート化合物としては、２．４トルイレンジイソシア
ネートの２量体、ナフチレン−１，５ジイソシアネート
、０−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、トリフェニルメクントリイソシアネ
ート、トリス−（Ｐ−イソシアネートフェニル）チオホ
スファイト、Ｐ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチル
へキサメチレンジイソシアネートなどがある。

ブロック剤としては、フェノール、クレゾール１キシレ
ノール、ｐ−エチルフェノール、０−イソプロピルフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェノール、チモール、ｐ−ナフトール・
ｐ−ニトロフェノール、ｐ−クロロフェノール、メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール、エチレ
ングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、
メチルカルピトール、ベンジルアルコール、フェニルセ
ロソルブ、フルフリルアルコール、シクロヘキサノール
、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エ
チル、ブチルメルカプタン、チオフェノール、ｔｅｒｔ
−ドデシルメルカプタン、アセトアニリド、アセドアニ
ジシト、酢酸アミド、ベンズアミド、コハク酸イミド、
マレイン酸イミド、ジフェニルナフチルアミン、アニリ
ン、カルバゾール、イミダゾール、２エチルイミダゾー
ル、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、Ｎ−フェニルカル
バミン酸フェニル、２−オキサゾリドン、エチレンイミ
ン、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、メ
チルエチルケトオキシム、シクロへキサノンオキシム、
重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリなどがある。

ブロックイソシアネート化合物の解離反応が、高温でな
いと起こらない場合は、望みの温度で解離するように解
離触媒を用いる必要がある。この解離触媒としては、テ
トラメチルブタンジマミン、１．４ジアザビシクロ（２
，２，２）オクタン、ジブチルチンジラウレート、オク
トエ酸スズ、Ｎ−メチルモルフォリン、トリエチルアミ
ン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、−テトラメチル−１，３−ブタン
ジアミン、ナフテン酸コバル１−２塩化第１スズ、テト
ラ−ｎ−ブチルスズ、塩化第２スズ、トリメチルスズヒ
ドロキシド、ジメチル２塩化スズなどがある。

ブロックイソシアネートによる架！温度は、ブロック剤
の解離温度によって決められる。この解離温度は、上記
に示した触媒の添加量によって変えることができる。

以上の原料を配合する割合は、特には限定するものでは
ないが、ＰＰＯ系樹脂１０〜９０重量部（以下、部と略
す）に対し、ブロックイソシアネート系化合物を１〜５
０部の割合とし、また、架橋性ポリマー１〜５０部、触
媒０〜３部の割合とするのが好ましい。

得られた樹脂組成物は、板状、フィルム状、シート状に
成形されるが、成形方法は射出成形法。

押出成形法、トランスファー成形法、直圧成形法など、
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。

キャスティング法について詳しく述べれば、ＰＰＯ系樹
脂にブロックイソシアネートや触媒を配合してなる樹脂
組成物を、トリクレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩
化メチレン等の塩素系炭化水素および／またはキシレン
、トルエン、ベンゼン、アセトンのうちから選んだ単独
までは混合溶媒に５〜５０重量％の割合で完全溶解させ
、この溶液を鏡面処理した鉄板またはキャスティング用
フィルム上に５〜５００μの厚みに塗布し、充分に乾燥
させてフィルムを得ると言うものである。

上記キャスティング用フィルムは、ポリエステルフィル
ム、ポリイミドフィルムなど上記溶媒に不溶のものであ
り、かつ、離型処理されている。

以上のようにして得られた樹脂組成物に熱を加えて架橋
性を行うものである。

以下に実施例を比較例と併せて述べる。

（実施例） 第１表の配合で得た樹脂組成物を、トリクレンに溶解さ
せて２０重量％溶液とし、ポリエステルフィルム上に厚
み５００μｍに流延し、乾燥を行ったのち、焼付を行い
フィルム状樹脂固化物を得た。その物性は、第１表のと
おりであった。

同表にみるとおり、実施例はいずれも、比較例に比し物
性が改善された。

第１表中、ＳＢＳは、ツルプレンＴ４０６ＭＬ化成０１
製である。

〔発明の効果〕

この発明は、ポリフェニレンオキサイドに対して、ブロ
ックイソシアネート系化合物、架橋性ポリマーを配合し
たことを特徴とするのでＰＰＯ系樹脂の耐薬品性、機械
的物性等の性能が改善される効果がある。

〔以下余白〕

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンオキサイドに対して、ブロックイ
   ソシアネート系化合物、架橋性ポリマーを配合したこと
   を特徴とするポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物。
2. （２）架橋性ポリマーが、１．２ポリブタジェン、１．
   ４ポリブタジェン、スチレンブタジェンコポリマ、変性
   １．２ポリブタジェン、ゴム類などである特許請求の範
   囲第１項記載のポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物
   。
3. （３）ポリフェニレンオキサイド１０〜９０重量部に対
   し、ブロックイソシアネート系化合物１〜５０重量部、
   架橋性ポリマー１〜５０重量部と触媒０〜３部を配合し
   たことを特徴とする特許請求の第１項記載のポリフェニ
   レン系樹脂組成物。