JPS62124120A - ポリフエニレンオキサイド系樹脂の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、ポリフェニレンオキサイド系樹脂の耐熱性
や耐薬品性などの物性を改善するための技術分野に属す
る。

〔背景技術〕

ポリフェニレンオキサイド（以下、ＰＰＯと略す）樹脂
は、優れた機械的性質、熱的性質を有する。しかし、耐
薬品性は著しく劣るという欠点を有する。用途によって
は、耐薬品性のみならず機械的性質、熱的性質の一層の
向上が望まれる。

このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋による樹脂の製法は、最
も、効果的であり、かつ確実な手段でもあるからである
。しかし、これまでＰＰＯの物性を充分改良できるよう
な架橋法は提案されていなかった。

口発明の目的〕 この発明は、以上の事情に鑑みて、ＰＰＯ樹脂の一層の
物性向上を容易に行えるＰＰ○樹脂の改良された製法を
提供することを目的とする。

〔発明の開示〕

この発明は、上記の目的を達成するために、ＰＰＯ系樹
脂ないし、その組成物を得るにあたり、ＰＰＯに対し架
橋剤としてイソシアネート系化合物を配合するとともに
、必要に応じ触媒や架橋性ポリマを配合し、架橋を行う
ものである。以下これを詳しく説明する。なお、この発
明でＰＰＯ系樹脂と言う場合、必要に応じて配合される
他の原料も含めた組成物を含む主旨である。

この発明で使用されるＰＰＯとは、たとえば、つぎの一
般式で表されるものであり、 〔以下余白〕 その−例としては、ポリ　（２，６−シメチルー１．４
−フェニレンオキサイド）が挙げられる。

このようなＰＰＯは、たとえば、ＵＳＰ４０５９５６８
号明細書に開示されている方法で合成することができる
。特に限定するものではないが、たとえば、分子量（Ｍ
Ｗ）が５００００、ＭＷ／Ｍ　ｎ　＝　４．２のポリマ
ーが使用される。

この発明において使用されるイソシアネート化合物とし
ては、特に限定されるわけではないが、たとえば、トル
イレンジイソシアネート、２，４トルイレンジイソシア
ネートの二量体、ナフチレン１．５ジイソシアネート、
０−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、トリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホス
ファイト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへキサメ
チレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは単
独で使用してもよく２種以上併用してもよい。

この発明において使用される触媒としては、テトラメチ
ルブタンジアミン、１．４ジアザビシクロ（２，２，２
］オクタン、ジブチルチンジラウレート、オクトエ酸ス
ズ、Ｎ−エチルモルフォリン、トリエチルアミン、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラメチル−１，３−ブタン
ジアミン、ナフテン酸コバルト、塩化第１スズ、テトラ
−ｎ−ブチルスズ、塩化第２スズ、トリメチルスズヒド
ロキシド、ジメチル２塩化スズ、などが挙げられる。

この発明において、必要に応じて使用される架橋性ポリ
マとしては、特に限定される訳ではないが、たとえば、
１．２ポリブタジエン、１．４ポリブタジエン、スチレ
ンブタジェンコポリマ、変性１．２ポリブタジエン（マ
レイン変性、アクリル変性、エポキシ変性）、ゴム類な
どが挙げられ、放射線架橋性の特にすぐれたポリマーと
しては、たとえば、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポ
リアクリレート、ポリブタジェン、ナイロン、ポリバラ
メチルスチレンなどが挙げられる。

以上の原料を配合する割合は、ＰＰＯ、イソシアネート
化合物、触媒ならびに、架橋性ポリマーの合計量に対し
て、ＰＰＯが１０％以上９０％未満、イソシアネート化
合物が１％以上５０％未満である。必要に応じて使用す
る触媒の量は０．００１〜０．０５％、架橋性ポリマー
は９０％以下である。これらのうち、いずれかがこの範
囲をはずれると、均一なＰＰＯ系樹脂組成物が得られに
くくなる。

ＰＰＯ系樹脂組成物は、普通、シート（厚みの厚いもの
やフィルム等の厚みの薄いものも含むものとする）状に
賦形にして用いる。

ＰＰＯ系樹脂のシートの製法は、たとえば、前記のよう
に原料を溶剤に溶かして混合し、適宜のものに流延また
は塗布するなどして薄層にしたのち乾燥させて溶剤を除
去すること（キャスティング法）により得ることができ
る。この製法によれば、コストがかかるカレンダー法に
よらず、しかも低温でシートをつくることができるので
ある。

前記キャスティング法について詳しく述べれば、前記原
料を溶剤とともに混合して得られた混合物を、鏡面処理
した鉄板またはキャスティング用キャリアーフィルムな
どの上に、たとえば、５〜７００μｍの厚みに流延（ま
たは、塗布）し、充分に乾燥させて溶剤を除去すること
によりシートを得るというものである。前記キャスティ
ング用キャリアーフィルムとしては、特に限定するわけ
ではないが、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥ
Ｔと略ス）フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリイミドフィルムなど前記溶剤に不
溶のものが好ましく、かつ、離型処理されているものが
好ましい。キャスティング用キャリアーフィルムに流延
（または、塗布）されたＰＰＯ樹脂組成物は、風乾およ
び／または熱風による乾燥などで溶剤を除去される。乾
燥時の設定温度は、その上限が溶剤の沸点よりも低いか
、または、キャスティング用キャリアーフィルムの耐熱
温度よりも低いこと（キャスティング用キャリアーフィ
ルム上で乾燥を行う場合）が好ましくその下限が乾燥時
間や処理性などによって決められ、たとえば、トリクロ
ロエチレンを溶剤とし、ＰＥＴフィルムをキャスティン
グ用キャリアーフィルムとして用いる場合には、室温か
ら８０℃までの範囲が好ましく、この範囲内で温度を高
くすれば乾燥時間の短縮が可能となる。

このようにして作製されたシートは、常温または熱をか
けて架橋を行い、耐薬品性、耐熱性などを高める。

次に、実施例および比較例について説明する。

（実施例１〜９） ２Ｉ！の脱泡装置付反応器に、第１表に示すような配合
割合で、ＰＰＯを８５ｇ、イソシアネート化合物を１０
ｇ、架橋性ポリマーとしてスチレンブタジエンブロソク
コボリマ−（Ｓ　Ｂ　Ｓ）を５ｇをそれぞれ入れ、さら
に、トリクレン（東亜合成化学工業（１１製トリクロロ
エチレン）を４００ｇ加え、均一溶液になるまで充分攪
拌して混合した。

その後、脱泡を行い、得られたＰＰＯ系樹脂組成物原料
の溶液を、塗工機を用いてＰＥＴフィルム上に、厚み５
００μｍに塗布した。それを５゜°Ｃで乾燥させた後、
生成したフィルムをＰＥＴフィルムから離型し、さらに
、１２０　’ｃで２０分間乾燥させた。乾燥後のフィル
ムの厚さは約１ｏ。

μｍであった。このフィルムを２３０　”ｃで２０分間
の条件で処理を行った。そのフィルムの物性として、ト
リクレン溶解性を難溶○溶解×で、引張強度をオートグ
ラフでそれぞれ調べ、ＰＰＯ系樹脂組成物の原料配合と
ともにその結果を表１に示した。

（比較例１） 第１表に示す配合割合で、実施例と同じようにしてフィ
ルムを得た。その結果を表１に併せて示した。

第１表でみるように、ＰＰＯ，ＳＢＳのみでは、耐薬品
性、引張強度及び耐熱性の面では、実施例にはほとんど
満たない。

〔発明の効果〕

この発明にかかるＰＰＯ系樹脂の製法はイソシアネート
化合物を配合することにより効果的に耐薬品性、耐熱性
の向上したＰＰ○樹脂を得ることができるという効果が
ある。

〔以下余白〕

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンオキサイド系樹脂に対し架橋剤と
   してイソシアネート系化合物を配合するとともに、必要
   に応じ触媒を配合した後、架橋させることを特徴とする
   ポリフェニレンオキサイド系樹脂の製法。
2. （２）ポリフェニレンオキサイド系樹脂１０〜９０重量
   部に対し、架橋剤を１〜５０重量部と触媒０．００１〜
   ０．０５重量部を配合することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のポリフェニレンオキサイド系樹脂の製
   法。
3. （３）ポリフェニレンオキサイド系樹脂が、ポリフェニ
   レンオキサイド単独もしくは、ポリフェニレンオキサイ
   ドと、ポリスチレンおよび／またはスチレンブタジェン
   コポリマの混合物であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項または第２項記載のポリフェニレンオキサイド
   系樹脂の製法。
4. （４）ポリフェニレンオキサイド系樹脂がシート状に賦
   形することを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第
   ３項記載のポリフェニレンオキサイド系樹脂の製法。