JPS62123190A - ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの回収
方法、特には医薬品工業などでシリル化剤として使用さ
れているｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランが反応
後ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールとして廃棄され
ているので、これをｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシ
ランとして回収する方法に関するものである。

（従来の技術） 現在、医薬品製造の分野では医薬品の合成の過程で中間
体をシリル化剤と反応させ、シリル化剤中の活性水素と
反応させて保護基を作り、目的の反応が行われた後に加
水分解してこの保護基を除去゛するという方法が広く利
用されている。そして、とのシリル化剤としてはバルキ
ーな基をもっているｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシ
ランが核酸合成、プロスタグランディン合成、各種天然
物の合成などに数多く用いられていてその有用性が認め
られており、このものは立体選択性が高く、かつそのシ
、＋Ｊル化生成物が高反応性試薬に対して比較的安定で
あり、また、湿気や中性水溶性中ではほとんど加水分解
を受けず、したがって取り扱いも容易であるという利点
を有しているし、さらには強い酸性条件下や非水溶剤中
ではフッ素イオンＦ−に・よって選択的にはずすことが
できるという利点をもっている。

しかし、このｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランは
高価であり、目的反応終了後にはｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシラノールとして目的物から脱離されるが、このｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールは酸や塩基の存在下
でもほとんど脱水縮合しないのでこれを含有するシリル
化廃液は有用性がなく、そのまＮ廃棄処分されているこ
とから医薬品業界からはこのｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シラノールの有効利用を画ってｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルクロロシランを安価に供給することが強く望まれてい
る。

（発明の構成） 本発明はこのような問題点を解決することのできるｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの回収方法に関する
もので、これはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールを
有機酸塩化物と反応させてｔｅｒｔ−ブチルジメチルジ
クロロシランに変換させることを特徴とするものである
。

すなわち、本発明者は従来廃棄されていたｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシラノールの有効利用について種々検討し
た結果、このｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールに塩
化アセチル、クロロアセチルクロライド、塩化ベンゾイ
ル、フェニルアセチルクロライドなどの有機酸塩化物を
反応させるとこれをｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシ
ランに変換させることができることを見出し、この反応
条件などについての研究を進めて本発明を完成させた。

本発明の方法はｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールと
有機酸塩化物を反応させることによって容易に行なうこ
とができる。この反応を定量的に進行させるためには塩
化アセチル、クロロアセチルクロライド、塩化ベンゾイ
ル、フェニルアセチルクロライドなどの有機酸塩化物を
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールに対して等モル以
上添加する必要があるが必要以上の添加は経済的でない
ので、これはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノール１モ
ルに対し１〜１．２モルの範囲とすればよく、この範囲
内での有機酸塩化物の添加でｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シラノールは１００％の転換率でｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルクロロシランに転換される。

この反応は特に溶媒を使用しなくてもよく、この場合に
は目的とするｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの
融点と沸点の間の温度、したがって８４〜１２５℃の温
度で反応させればよいが、必要に応じてジクロロメタン
、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンなどのよ
うな塩素化炭化水素溶媒の存在下で行なってもよく、こ
の場合には常温から溶媒の還流温度の温度範囲で反応さ
せればよい。

目的とするｔｅｒｔ−ブチルジメチルりロロシランは反
応終了後未反応の有機酸塩化物および溶媒を留去したの
ち、残留を蒸留精製すれば純度９９％以上のものとして
定量的に回収することができ、こＮに得られたｔｅｒｔ
−ブチルジメチルクロロシランはシリル化剤として再度
使用することができるという有利性が与えられる。

つぎに本発明の実施例を挙げる。

実施例１ 攪拌装置、滴下ロート、冷却器、温度計を取り付けた内
容積ＩＱの四つロフラスコに、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシラノール１０２ｇ（０，７７モル）とクロロホルム
４００ｍＱを仕込み、これらを攪拌しつ＼ここに塩化ベ
ンゾイル１６２ｇ　（１，１６モル）を室温下に滴下ロ
ートから滴下させて１時間反応させたのち２時間加熱還
流し、ついでこの反応混合物から溶剤を留去し、残留分
について蒸留精製を行ったところ、純度９９％のｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルクロロシラン８８ｇ（収率７６％）
が得られた。

なお、こＮに得られたｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロ
シラン（試料Ａ）を、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムとジメ
チルジクロロシランとから合成したｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルクロロシラン（試料Ｂ）と比較したところ、混融
試験でつぎの結果が得られ、両者は融点、沸点とも同一
であり、試料Ａがシリル化剤として再使用し得るもので
あることが確認された。

実施例２ 攪拌装置、滴下ロート、冷却器、温度計を取り付けた内
容積５００ｍＱの四つロフラスコに、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシラノール１００ｇ（０，７６モル）を仕込み
、二＼に室温下で塩化アセチル６０ｇ（０，７６モル）
を滴下ロートから徐々に滴下して８０℃で１時間反応さ
せ、得られた反応混合物を蒸留したところ、ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルクロロシラン６２ｇ（収率５４％）が得
られた。

実施例３〜８ 実施例２と同じ反応装置を用いて、このフラスコに第１
表に示した量のｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールを
仕込んでから、こ＼に第１表に示した各種の有機酸塩化
物の同表に示した量を滴下ロートから滴下して反応させ
、得られた反応混合物を蒸溜したところ、沸点１２５℃
、融点８４℃のｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン
を同表で示した収率で得ることができた。

手続補正書 昭和６０年１２月２４日 １、“１グｆ’ｌの表示 昭和６０年特許願第２６３４５４号 ２、発明の名称 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの回収方法３、
補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　＋２０６］信越化学工業株式会社４、代　理　人 住　所　〒１０３東京都中央区日本僑本町４丁目９番地
永井ビル〔電話東京（２７０）　ＯＢ　５４０　Ｂ　５
９）「自発１ ６、補正の対象 明細書における「発明の詳細な説明の欄」１）明細書第
４頁１２行の「シリル化岸ｊ中の活性水素」を「薬剤中
の活性水素Ｊと袖とする。

２）明細書第４頁１２行の「１〜１．２モル」を「１〜
１．５モル」と補正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールを有機酸塩化
   物と反応させてｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン
   に変換させることを特徴とするｔｅｒｔ−ブチルジメチ
   ルクロロシランの回収方法。