JPH0588717B2 - - Google Patents
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- JPH0588717B2 JPH0588717B2 JP3548189A JP3548189A JPH0588717B2 JP H0588717 B2 JPH0588717 B2 JP H0588717B2 JP 3548189 A JP3548189 A JP 3548189A JP 3548189 A JP3548189 A JP 3548189A JP H0588717 B2 JPH0588717 B2 JP H0588717B2
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- hexamethyldisiloxane
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- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はヘキサメチルジシロキサンの回収方法
に関するものである。
に関するものである。
（従来の技術）
近年、医薬の合成、特にβ−ラクタム系抗生物
質の合成用試剤として、即ちその化合物の構造中
に含まれるカルボキシル基やアミノ基の活性水素
の保護試薬として、トリメチルクロロシランが多
用されている。
質の合成用試剤として、即ちその化合物の構造中
に含まれるカルボキシル基やアミノ基の活性水素
の保護試薬として、トリメチルクロロシランが多
用されている。
このトリメチルクロロシランのような試薬でト
リメチルシリル化された化合物は、この種の化合
物に対して溶解性能に優れた溶媒である酢酸エチ
ルエステルにより反応混合物から抽出された後、
加水分解されるのであるが、この際に、溶媒の酢
酸エチルエステルの中には、シリル化物の加水分
解副生成物であるヘキサメチルジシロキサンが多
量に含まれてくる。
リメチルシリル化された化合物は、この種の化合
物に対して溶解性能に優れた溶媒である酢酸エチ
ルエステルにより反応混合物から抽出された後、
加水分解されるのであるが、この際に、溶媒の酢
酸エチルエステルの中には、シリル化物の加水分
解副生成物であるヘキサメチルジシロキサンが多
量に含まれてくる。
このヘキサメチルジシロキサンは、シリコーン
工業の分野ではシリコーンオイルの基礎原料とな
るものであつて、高価かつ有用な化合物とされて
おり、従つてこれが上記酢酸エチルエステルから
分離、回収されることが望ましい。
工業の分野ではシリコーンオイルの基礎原料とな
るものであつて、高価かつ有用な化合物とされて
おり、従つてこれが上記酢酸エチルエステルから
分離、回収されることが望ましい。
本発明者らは、このヘキサメチルジシロキサン
の分離回収方法に関して鋭意研究を重ねた結果、 (1) 蒸溜法によつて酢酸エチルエステルとヘキサ
メチルジシロキサンの分離を行なおうとする
と、両者が共沸混合物を形成し（その重量組成
比は酢酸エチルエステル対ヘキサメチルジシロ
キサン＝84対16）、分離が不可能である。
の分離回収方法に関して鋭意研究を重ねた結果、 (1) 蒸溜法によつて酢酸エチルエステルとヘキサ
メチルジシロキサンの分離を行なおうとする
と、両者が共沸混合物を形成し（その重量組成
比は酢酸エチルエステル対ヘキサメチルジシロ
キサン＝84対16）、分離が不可能である。
(2) 一種の化学処理方法として、酢酸エチルエス
テルとヘキサメチルジシロキサンとの混合物に
苛性ソーダ水溶液を加え、加熱して反応させ、
酢酸エチルエステルを鹸化させた後、ヘキサメ
チルジシロキサンのみを水層から分離し、目的
のヘキサメチルジシロキサンを極めて効率よく
回収することが出来る。然しながらこの方法
は、酢酸エチルエステルを価値の低い酢酸ソー
ダ水溶液に変化させる結果となり全く経済的に
不利である。
テルとヘキサメチルジシロキサンとの混合物に
苛性ソーダ水溶液を加え、加熱して反応させ、
酢酸エチルエステルを鹸化させた後、ヘキサメ
チルジシロキサンのみを水層から分離し、目的
のヘキサメチルジシロキサンを極めて効率よく
回収することが出来る。然しながらこの方法
は、酢酸エチルエステルを価値の低い酢酸ソー
ダ水溶液に変化させる結果となり全く経済的に
不利である。
という点があることがわかつた。
（発明が解決しようとする課題）
上記、(1)及び(2)のような欠点のない方法によつ
て、経済的にヘキサメチルジシロキサンを回収す
ることに関し、本発明者らは更に研究を進めた結
果、(2)と同様の化学処理方法であるが、酢酸エチ
ルエステルを医薬中間体や特殊シリル化剤である
Ｎ，Ｏ−ビストリメチルシリルアセトアミドの原
料となり得る極めて価値のある化合物である処の
アセトアミドに変換し、同時にヘキサメチルジシ
ロキサンを得るという着想に至り本発明を完成さ
せた。
て、経済的にヘキサメチルジシロキサンを回収す
ることに関し、本発明者らは更に研究を進めた結
果、(2)と同様の化学処理方法であるが、酢酸エチ
ルエステルを医薬中間体や特殊シリル化剤である
Ｎ，Ｏ−ビストリメチルシリルアセトアミドの原
料となり得る極めて価値のある化合物である処の
アセトアミドに変換し、同時にヘキサメチルジシ
ロキサンを得るという着想に至り本発明を完成さ
せた。
すなわち本発明は、前記(1)及び(2)のような欠点
を改良したヘキサメチルジシロキサンの回収方法
を提供するものである。
を改良したヘキサメチルジシロキサンの回収方法
を提供するものである。
（課題を解決するための手段）
化学式を用いて本発明の方法を説明すると次の
通りである。
通りである。
CH3COOC2H5NH3H2O
―――→
CH3CONH2＋
C2H5OH （CH3）3SiOSi（CH3）3＋NH3H2O ―――→ 未反応 具体的に本発明を説明すると、酢酸エチルエス
テルとヘキサメチルジシロキサンを主たる成分と
する有機混合溶液にアンモニア水溶液を加えて25
℃付近の室温にて、撹拌させながら反応させる
と、前述の反応式に従い、酢酸エチルエステルは
アセトアミドとエチルアルコールとなる。この２
つの化合物は水溶性であるために水層に移動す
る。反応が進行すると共に有機混合液から次第に
酢酸エチルエステルが減少して行き、これに反し
てヘキサメチルジシロキサンはこの反応では不活
性なので、唯一の有機層を形成する。こうして高
純度のヘキサメチルジシロキサンを得ることがで
きる。
C2H5OH （CH3）3SiOSi（CH3）3＋NH3H2O ―――→ 未反応 具体的に本発明を説明すると、酢酸エチルエス
テルとヘキサメチルジシロキサンを主たる成分と
する有機混合溶液にアンモニア水溶液を加えて25
℃付近の室温にて、撹拌させながら反応させる
と、前述の反応式に従い、酢酸エチルエステルは
アセトアミドとエチルアルコールとなる。この２
つの化合物は水溶性であるために水層に移動す
る。反応が進行すると共に有機混合液から次第に
酢酸エチルエステルが減少して行き、これに反し
てヘキサメチルジシロキサンはこの反応では不活
性なので、唯一の有機層を形成する。こうして高
純度のヘキサメチルジシロキサンを得ることがで
きる。
この方法により、通常は蒸溜することなしに純
度の高いヘキサメチルジシロキサンが得られる
が、シリコーン工業に於いて何のトラブルを生ず
ることもなく再利用できるヘキサメチルジシロキ
サンを得るには、更に蒸溜方法を用いて精製して
もよい。
度の高いヘキサメチルジシロキサンが得られる
が、シリコーン工業に於いて何のトラブルを生ず
ることもなく再利用できるヘキサメチルジシロキ
サンを得るには、更に蒸溜方法を用いて精製して
もよい。
本発明の回収方法においては、特に加熱をする
必要もなく室温付近の反応温度（10℃〜40℃）で
充分である。
必要もなく室温付近の反応温度（10℃〜40℃）で
充分である。
用いるアンモニア水溶液は通常の市販の28％ア
ンモニア水或はそれを水で希釈したものでよい。
含まれる酢酸エチルエステルに対して有効なアン
モニア濃度は当モルでよいが、それ以上の濃度の
モル比で処理してもよい。
ンモニア水或はそれを水で希釈したものでよい。
含まれる酢酸エチルエステルに対して有効なアン
モニア濃度は当モルでよいが、それ以上の濃度の
モル比で処理してもよい。
以下、具体的に実施例に基づいて本発明を説明
する。
する。
実施例 １
100mlフラスコにヘキサメチルジシロキサン30
重量％を含む酢酸エチルエステル25gに市販の28
％アンモニア水30mlを加え、25℃にて、撹拌下に
反応させた。40時間後に有機層には、酢酸エチル
エステルがなくなつたのをガスクロマトグラフイ
ーを用いて確めた。生成物を静置し、分液ロート
を用いて水層と有機層を分離した。
重量％を含む酢酸エチルエステル25gに市販の28
％アンモニア水30mlを加え、25℃にて、撹拌下に
反応させた。40時間後に有機層には、酢酸エチル
エステルがなくなつたのをガスクロマトグラフイ
ーを用いて確めた。生成物を静置し、分液ロート
を用いて水層と有機層を分離した。
この方法によつて純度99.5％のヘキサメチルジ
シロキサンを7g得た（回収率93％）。
シロキサンを7g得た（回収率93％）。
また水層を濃縮することによつてアセトアミド
11gを得た（回収率約100％）。
11gを得た（回収率約100％）。
実施例 ２
14％アンモニア水70mlを用いる他は、実施例１
と同様の反応を行つた処、24時間後に有機層から
酢酸エチルエステルは消失した。
と同様の反応を行つた処、24時間後に有機層から
酢酸エチルエステルは消失した。
実施例１と同じ後処理を行つた処、純度99.0％
のヘキサメチルジシロキサン7g（回収率93％）、
及びアセトアミド11gを得た（回収率約100％）。
のヘキサメチルジシロキサン7g（回収率93％）、
及びアセトアミド11gを得た（回収率約100％）。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、ヘキサメチルジシロキ
サンを高純度かつ高収率にて回収することができ
る。
サンを高純度かつ高収率にて回収することができ
る。
Claims (1)
- １ 酢酸エチルエステルとヘキサメチルジシロキ
サンとの混合溶液にアンモニア水を反応させた
後、有機層と水層とに分離し、該有機層からヘキ
サメチルジシロキサンを得ることを特徴とするヘ
キサメチルジシロキサンの回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3548189A JPH02215790A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | ヘキサメチルジシロキサンの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3548189A JPH02215790A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | ヘキサメチルジシロキサンの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02215790A JPH02215790A (ja) | 1990-08-28 |
| JPH0588717B2 true JPH0588717B2 (ja) | 1993-12-24 |
Family
ID=12442949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3548189A Granted JPH02215790A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | ヘキサメチルジシロキサンの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02215790A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8927790B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol |
| US8975451B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Single phase ester feed for hydrogenolysis |
-
1989
- 1989-02-15 JP JP3548189A patent/JPH02215790A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02215790A (ja) | 1990-08-28 |
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