JPS62116534A - 1,1−ジプトキシブタンの製造方法 - Google Patents
1,1−ジプトキシブタンの製造方法Info
- Publication number
- JPS62116534A JPS62116534A JP60258150A JP25815085A JPS62116534A JP S62116534 A JPS62116534 A JP S62116534A JP 60258150 A JP60258150 A JP 60258150A JP 25815085 A JP25815085 A JP 25815085A JP S62116534 A JPS62116534 A JP S62116534A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- water
- catalyst
- organic phase
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ハ、1.1−ジブトキシブタンの製造方法に関す
るものである。
るものである。
1.1−ジブトキシブタンは、有機溶媒、香料や農薬の
合成原料、あるいは脱アルコールによって水溶性ポリマ
ーの原料であるビニルエーテルへの誘導、など工業的用
途を1々有している。
合成原料、あるいは脱アルコールによって水溶性ポリマ
ーの原料であるビニルエーテルへの誘導、など工業的用
途を1々有している。
一般に各糧のアセタールは工業的にはアルコールとアル
デヒドの反応、あるいはアルコールを二酸化マンガンお
よび硫酸で酸化する方法、によって製造されている。
デヒドの反応、あるいはアルコールを二酸化マンガンお
よび硫酸で酸化する方法、によって製造されている。
また、オレフィン類とアルコールおよび酸素を白金族触
媒の存在下に反応させるアセタールの製法も、種々知ら
れている。しかしこの反応によるアセタールの製法岐、
いずれも反応速度が遅い、目的物の収率および選択率が
悪い、あるいは触媒系が複雑であシ、その分離、回収、
再生などの操作が煩雑である、など工業的に問題を有し
てお′り、実用に供されるまでに到っていない。
媒の存在下に反応させるアセタールの製法も、種々知ら
れている。しかしこの反応によるアセタールの製法岐、
いずれも反応速度が遅い、目的物の収率および選択率が
悪い、あるいは触媒系が複雑であシ、その分離、回収、
再生などの操作が煩雑である、など工業的に問題を有し
てお′り、実用に供されるまでに到っていない。
本発明者らは、上記諸問題を改善でき、工業的に実施す
ることのできる1、1−ジブトキシブタンの製造方法を
確立することを目的とし、鋭意研究を行い本発明に到達
した。
ることのできる1、1−ジブトキシブタンの製造方法を
確立することを目的とし、鋭意研究を行い本発明に到達
した。
即ち、本発明は
(a) 無水塩化カルシウム触媒の存在下、n−ブチ
ルアルデヒドとnブチルアルコールとを反応させる、 (b) 工程(a)で得た反応液を濾過して、触媒を
除去する、 (cl 工程(blで得た反応粗液を水にて洗浄して
水層を除去する操作を少なくとも1回行なう、(d)
工程(c)で得た有機層を蒸留することKより1.1
−ジブトキシ−ブタンの製造方法を要旨とする。
ルアルデヒドとnブチルアルコールとを反応させる、 (b) 工程(a)で得た反応液を濾過して、触媒を
除去する、 (cl 工程(blで得た反応粗液を水にて洗浄して
水層を除去する操作を少なくとも1回行なう、(d)
工程(c)で得た有機層を蒸留することKより1.1
−ジブトキシ−ブタンの製造方法を要旨とする。
n−ブチルアルコールの使用量はn−ブチルアルデヒド
1モルに対して、2.0〜3.0モル、好ましくは2.
1〜2.5モルである。
1モルに対して、2.0〜3.0モル、好ましくは2.
1〜2.5モルである。
触媒の塩化カルシウムはn−ブチルアルデヒド1モルに
対して、0.05〜0.5モル、好ましくは0.1〜0
.3モル使用するのが好ましい。
対して、0.05〜0.5モル、好ましくは0.1〜0
.3モル使用するのが好ましい。
水の二ントレーナーとして不活性溶媒、例えばベンゼン
、トルエン、キシレンナトの芳香族炭化水素、ヘキサン
、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素を使用して
水の反応系外への除去を行なってもよい。
、トルエン、キシレンナトの芳香族炭化水素、ヘキサン
、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素を使用して
水の反応系外への除去を行なってもよい。
反応に際しては撹拌加熱還流を行い、水を系外に除去し
て反応の転化率を高めるのがよい。
て反応の転化率を高めるのがよい。
3時間ないし10時間、好ましくは5時間ないし7時間
加熱還流を行うのがよい。
加熱還流を行うのがよい。
冷却後、反応液を加圧あるいは減圧にて濾過し、触媒を
除去する。有機層であるF液の0.01〜1倍好ましく
は0.05〜0.2倍の水にて洗浄し油水分離して水層
を除去する。この操作を1回以上、好ましくは1〜6回
、更に好ましくは2〜3回行なう。この水洗を行わない
と次工程の蒸留中に高沸点不純物が生じ、釜液が着目し
目的物の収率が低下する。こうして得られた有機層を充
填塔あるいは棚段塔等を利用して減圧蒸留を行う事で高
純度の1,1−ジブトキシブタンを得る事が出来る。
除去する。有機層であるF液の0.01〜1倍好ましく
は0.05〜0.2倍の水にて洗浄し油水分離して水層
を除去する。この操作を1回以上、好ましくは1〜6回
、更に好ましくは2〜3回行なう。この水洗を行わない
と次工程の蒸留中に高沸点不純物が生じ、釜液が着目し
目的物の収率が低下する。こうして得られた有機層を充
填塔あるいは棚段塔等を利用して減圧蒸留を行う事で高
純度の1,1−ジブトキシブタンを得る事が出来る。
以下実施例によって本発明の方法を具体的に説明する。
実施例1
撹拌機、温度計、水深器付還流コンデンサーをそなえた
21の三つロン2ス” ヲ用イ、n −ブチルアルデヒ
ド360f<5モルL n−ブチルアルコール890
r(12モル)、m7[E化カルシウム559(0,5
モル)の混合溶液を撹拌加熱した。15分で反応温度は
1000となりコンデンサーで凝縮したn−ブタノール
に混じって生成水が水採器にたまシ出した。7時間後、
反応温度は115℃となり、生成水量は3631となっ
た所で反応終了とした。反応液は無色透明であった。反
応液を7スピレーターで引きながら吸引−過を行った@
−通過中1.1−ジブトキシブタン含量は78チであっ
た。有機層であるF液を200dの純水で洗浄し静置し
て油水分離後、水層を除去した。同様にして3回の洗浄
を行なった。次いで、上層10872(下層は水洗液)
を25段のオルダーショウを用い減圧蒸留を行ない沸点
83〜85℃/3tllHfの留分として精# 1.1
−ジブトキシブタン7:5B? (収率72.9慢〕を
得た。
21の三つロン2ス” ヲ用イ、n −ブチルアルデヒ
ド360f<5モルL n−ブチルアルコール890
r(12モル)、m7[E化カルシウム559(0,5
モル)の混合溶液を撹拌加熱した。15分で反応温度は
1000となりコンデンサーで凝縮したn−ブタノール
に混じって生成水が水採器にたまシ出した。7時間後、
反応温度は115℃となり、生成水量は3631となっ
た所で反応終了とした。反応液は無色透明であった。反
応液を7スピレーターで引きながら吸引−過を行った@
−通過中1.1−ジブトキシブタン含量は78チであっ
た。有機層であるF液を200dの純水で洗浄し静置し
て油水分離後、水層を除去した。同様にして3回の洗浄
を行なった。次いで、上層10872(下層は水洗液)
を25段のオルダーショウを用い減圧蒸留を行ない沸点
83〜85℃/3tllHfの留分として精# 1.1
−ジブトキシブタン7:5B? (収率72.9慢〕を
得た。
実施例2
トルエン100dを添加する以外は、実施例1と全く同
じ条件で反応した所、n製1,1−ジブトキシブタン7
279(収率71.8%)を得た。
じ条件で反応した所、n製1,1−ジブトキシブタン7
279(収率71.8%)を得た。
比較例1
実施例1と同じ撹拌機、温度計、水深器付還流コンデン
サーをそなえた21の三つロフラスコを用い、n−ブチ
ルアルデヒド28B? (4モル)、n−ブタノール5
93j’(8モル)、35wtチ塩酸10ILtの混合
液を撹拌加熱した。反応液は500位から着色かはじま
シ、85℃位から生成水が出始めた。約2時間30分加
熱還流した所で反応温度は118℃まで上昇し生成水は
46?採れ、反応液は黒色に変化していた。この反応液
を分析すると1.1−ジブトキシブタ/は15.2%で
おった。
サーをそなえた21の三つロフラスコを用い、n−ブチ
ルアルデヒド28B? (4モル)、n−ブタノール5
93j’(8モル)、35wtチ塩酸10ILtの混合
液を撹拌加熱した。反応液は500位から着色かはじま
シ、85℃位から生成水が出始めた。約2時間30分加
熱還流した所で反応温度は118℃まで上昇し生成水は
46?採れ、反応液は黒色に変化していた。この反応液
を分析すると1.1−ジブトキシブタ/は15.2%で
おった。
比較例2
36vt%塩酸10dの代わりに1塩化第二鉄29.4
tを使用する以外は比較例1と同様にして反応を行っ
た。約3時間加熱還流した所で反応温度は116.5℃
まで上昇し生成水け472採れ、反応液は黒色に変化し
ていた。この反応液を分析すると1.1−ジブトキシブ
タンは20.1チであった。
tを使用する以外は比較例1と同様にして反応を行っ
た。約3時間加熱還流した所で反応温度は116.5℃
まで上昇し生成水け472採れ、反応液は黒色に変化し
ていた。この反応液を分析すると1.1−ジブトキシブ
タンは20.1チであった。
比較例3
36wt%塩!110jlJ?の代わりに、n−酪酸3
5 r (0,2モル)を使用する以外は比較例1と同
様にして反応を行った。約3時間加熱還流を行ない反応
温度は100℃で生成水は確認できなかった。この反応
液を分析した所1,1−ジブトキシブタンは3.8チで
あった・ 比較例4 36wt%塩!!10117の代わりに、2−エチルヘ
キサン酸58 t (0,4モル)を使用する以外は比
較例1と全く同様にして反応を行った。約6時間30分
反応を行ない反応温度は100℃で生成水は確認できな
かった。この反応液を分析した所11−ジブトキシブタ
ンは5.4%であった。
5 r (0,2モル)を使用する以外は比較例1と同
様にして反応を行った。約3時間加熱還流を行ない反応
温度は100℃で生成水は確認できなかった。この反応
液を分析した所1,1−ジブトキシブタンは3.8チで
あった・ 比較例4 36wt%塩!!10117の代わりに、2−エチルヘ
キサン酸58 t (0,4モル)を使用する以外は比
較例1と全く同様にして反応を行った。約6時間30分
反応を行ない反応温度は100℃で生成水は確認できな
かった。この反応液を分析した所11−ジブトキシブタ
ンは5.4%であった。
比較例5
実施例1と同じ撹拌機、温度計、水深器付還流コンデン
サーをそなえた21の三つロフラスコを用い、n−ブチ
ルアルデヒド288P(4モル)、n−ブタノール59
3F(8モル)、無水塩化カルシウム110.4F (
1,32モル)の混合液を撹拌加熱した。4時間30分
加熱還流後、反応温度は116℃となり、生成水量は4
.5dとなったところで反応終了とした。反応液はわず
かに緑がかった透明であった。反応液をアスピレータ−
で引きながら吸引濾過を行った。戸液中の1,1−ジブ
トキシブタン含量は72.5 %であった。このF液を
水洗することな(25段のオルダーショウを用い減圧蒸
留を行ない沸点83〜85℃/3■H?の留分として1
.1−ジブトキシブタン339S’(収率41.9%)
を得た。釜残として寄浦よ、不賭がf17.8おうた。
サーをそなえた21の三つロフラスコを用い、n−ブチ
ルアルデヒド288P(4モル)、n−ブタノール59
3F(8モル)、無水塩化カルシウム110.4F (
1,32モル)の混合液を撹拌加熱した。4時間30分
加熱還流後、反応温度は116℃となり、生成水量は4
.5dとなったところで反応終了とした。反応液はわず
かに緑がかった透明であった。反応液をアスピレータ−
で引きながら吸引濾過を行った。戸液中の1,1−ジブ
トキシブタン含量は72.5 %であった。このF液を
水洗することな(25段のオルダーショウを用い減圧蒸
留を行ない沸点83〜85℃/3■H?の留分として1
.1−ジブトキシブタン339S’(収率41.9%)
を得た。釜残として寄浦よ、不賭がf17.8おうた。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)無水塩化カルシウム触媒の存在下、n−ブチルア
ルデヒドとn−ブチルアルコールとを反応させる、 (b)工程(a)で得た反応液を濾過して、触媒を除去
する、(c)工程(b)で得た反応粗液を水にて洗浄し
て水層を除去する操作を少なくとも1回行なう、(d)
工程(c)で得た有機層を蒸留することを特徴とする1
,1−ジブトキシ−ブタンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60258150A JPS62116534A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | 1,1−ジプトキシブタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60258150A JPS62116534A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | 1,1−ジプトキシブタンの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62116534A true JPS62116534A (ja) | 1987-05-28 |
Family
ID=17316216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60258150A Pending JPS62116534A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | 1,1−ジプトキシブタンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62116534A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0650854U (ja) * | 1991-12-24 | 1994-07-12 | 株式会社ユニオンコーポレーション | バーコード印刷装置 |
US5580427A (en) * | 1995-11-07 | 1996-12-03 | Lloyd Berg | Separation of butyraldehyde from ethanol by azeotropic distillation |
US5693194A (en) * | 1996-11-25 | 1997-12-02 | Berg; Lloyd | Separation of butyraldehyde from ethanol by extractive distillation |
-
1985
- 1985-11-18 JP JP60258150A patent/JPS62116534A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0650854U (ja) * | 1991-12-24 | 1994-07-12 | 株式会社ユニオンコーポレーション | バーコード印刷装置 |
US5580427A (en) * | 1995-11-07 | 1996-12-03 | Lloyd Berg | Separation of butyraldehyde from ethanol by azeotropic distillation |
US5693194A (en) * | 1996-11-25 | 1997-12-02 | Berg; Lloyd | Separation of butyraldehyde from ethanol by extractive distillation |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH07252179A (ja) | アセトアルデヒドジエチルアセタールの製法 | |
EP1053974A1 (en) | Reactions using lewis acids | |
JPS6146465B2 (ja) | ||
US2516627A (en) | Production of allyl acrylate from acrolein | |
JPH0219373A (ja) | モノヒドロキシ単環式アセタールおよびそのエステルの製法 | |
TWI300408B (en) | Process for the separation, by countercurrentwise liquid-liquid extraction, of a glyoxal diacetal from a crude mixture comprising it | |
CN112739675B (zh) | 回收高品质3-甲基-丁-3-烯-1-醇的方法 | |
CN106660928A (zh) | 用于制备(e,z)‑7,9‑十二碳二烯基‑1‑乙酸酯的新方法 | |
JPS62116534A (ja) | 1,1−ジプトキシブタンの製造方法 | |
JP4000721B2 (ja) | 2,2,6,6−テトラメチル−4−オキソピペリジンの製造方法 | |
US2586929A (en) | Separation of oxygenated organic compounds | |
JPH06234689A (ja) | ジメトキシエタナールの工業的製造のための連続方法 | |
US6162946A (en) | Processing for producing allyl 2-hydroxyisobutyrate | |
JPS6042777B2 (ja) | トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法 | |
US2799707A (en) | Preparation of alpha-diketones | |
JP2502936B2 (ja) | 新規なアセチレン系誘導体 | |
US4123443A (en) | Process for the preparation of bromoacetic acid and esters thereof | |
JPH11217351A (ja) | ジメチロールアルカン酸の製造方法 | |
JPS6312854B2 (ja) | ||
JPS6324502B2 (ja) | ||
US2338569A (en) | Preparation of coumarin-3-carboxylic acid | |
CN115894222A (zh) | 一种2-甲基烯丙基二乙酸酯的合成及提纯方法 | |
JPS6339830A (ja) | アルキルアリ−ルカルビノ−ルの製造方法 | |
JPS5826328B2 (ja) | リツタイキセイサレタ フアルネシルサクサン マタハ ソノエステル ノ セイゾウホウホウ | |
JPS64378B2 (ja) |