JPS62114210A - 固体電解コンデンサの製造方法 - Google Patents
固体電解コンデンサの製造方法Info
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- JPS62114210A JPS62114210A JP25383285A JP25383285A JPS62114210A JP S62114210 A JPS62114210 A JP S62114210A JP 25383285 A JP25383285 A JP 25383285A JP 25383285 A JP25383285 A JP 25383285A JP S62114210 A JPS62114210 A JP S62114210A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、二酸化鉛を導電体層として用いた性能の良好
な固体電解コンデンサの製造方法に関する。
な固体電解コンデンサの製造方法に関する。
従来の技術
例えば特公昭５８−２１４１４号公報に記載されるよう
に、二酸化鉛を導電体層として用いた固体電解コンデン
サは知られている。しかしながら、上記した従来の固体
電解コンデンサは、二酸化鉛を誘電体皮膜上に形成させ
る方法が鉛イオンを含んだ反応母液を熱分解して形成さ
せる方法であるため、誘電体皮膜が熱的に亀裂したり、
さらには発生ガスによって化学的に損傷するという問題
がある・ このような欠点を防止するために、例えば米国特許３，
０６６．２４７号明細書に記載されるように、四酢酸鉛
をスチーム処理して誘電体皮膜上に二酸化鉛層を形成さ
せる方法が知られている。しかしながら、この方法は、
誘電体酸化皮膜の細孔までスチームが達しないためか、
得られる固体電解コンデンサの誘電正接は満足すべきも
のではない。
に、二酸化鉛を導電体層として用いた固体電解コンデン
サは知られている。しかしながら、上記した従来の固体
電解コンデンサは、二酸化鉛を誘電体皮膜上に形成させ
る方法が鉛イオンを含んだ反応母液を熱分解して形成さ
せる方法であるため、誘電体皮膜が熱的に亀裂したり、
さらには発生ガスによって化学的に損傷するという問題
がある・ このような欠点を防止するために、例えば米国特許３，
０６６．２４７号明細書に記載されるように、四酢酸鉛
をスチーム処理して誘電体皮膜上に二酸化鉛層を形成さ
せる方法が知られている。しかしながら、この方法は、
誘電体酸化皮膜の細孔までスチームが達しないためか、
得られる固体電解コンデンサの誘電正接は満足すべきも
のではない。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、熱分解反応を利用せずに、誘電体皮膜
上に二酸化鉛層を形成させた誘電正接の小さい固体電解
コンデンサの製造方法を提供することにある。
上に二酸化鉛層を形成させた誘電正接の小さい固体電解
コンデンサの製造方法を提供することにある。
問題点を解決するための手段
本発明者等は、前記従来技術の欠点を解決すべく種々検
討した結果、二酸化鉛を四酢酸鉛と結晶水含有化合物を
含む反応母液から誘電体皮膜に化学的析出法によって形
成させることによシ、前記目的が極めて有効に達せられ
ることを見い出し、本発明に至った。
討した結果、二酸化鉛を四酢酸鉛と結晶水含有化合物を
含む反応母液から誘電体皮膜に化学的析出法によって形
成させることによシ、前記目的が極めて有効に達せられ
ることを見い出し、本発明に至った。
即ち、本発明に従えば、二酸化鉛を導電体層とする固体
電解コンデンサを製造するにあたり、該二酸化鉛を四酢
酸鉛と結晶水含有化合物を含む反応母液から誘電体皮膜
に化学的析出法によって形成させることを特徴とする固
体電解コンデンサの製造方法が提供される。
電解コンデンサを製造するにあたり、該二酸化鉛を四酢
酸鉛と結晶水含有化合物を含む反応母液から誘電体皮膜
に化学的析出法によって形成させることを特徴とする固
体電解コンデンサの製造方法が提供される。
デ゛
本発明の固体電解コンデンサは、アルミニウムメンタル
、ニオブ等の弁金属の薄膜もしくは焼結体の酸化皮膜の
細孔に二酸化鉛の一部が進入した構造を有している。弁
金属の薄膜もしくは焼結体に酸化皮膜を形成する方法は
、当業界で公知の方法を採用することができる。
、ニオブ等の弁金属の薄膜もしくは焼結体の酸化皮膜の
細孔に二酸化鉛の一部が進入した構造を有している。弁
金属の薄膜もしくは焼結体に酸化皮膜を形成する方法は
、当業界で公知の方法を採用することができる。
本発明において使用される結晶水含有化合物の代表例と
しては、例えばシュウ酸２水和物、ノアセチレンカルポ
ン酸２水和物、酒石酸カリウム塩４水和物、酒石酸ナト
リウム４水和物、酒石酸４水和物、酒石酸１水和物、シ
スティン酸１水和物、フェノールＡ水和物、サリチル酸
水素アンモニウムｌ水和物、パラアミノベンゼンスルホ
ンアミド１水和物、メルカプトプリン１水和物、チミン
１水和物、１．５−ナフチリジン２水和物、アニリンス
ルフオン酸１水和物、安息香酸カルシウム１水和物、安
息香酸す） ＩＪクロム水和物、安息香酸３水和物、ナ
フタレンスルフォン酸銅６水和物、ケイ皮酸バリウム２
水和物、酢酸鉛３水和物、硫酸ナトリウム１０水和物、
硫酸亜鉛７永和物、塩化ナトリウム２水和物、塩化スズ
２水和物、炭酸ナトリウム１水和物、硫酸銅５水和物、
硫酸ニッケ１．／Ｉ／６水和物、塩化コバ、ルト６水和
物、硫酸コバルト７水和物、硫酸クロム７水和物、塩化
クロム４水和物、硫酸セシウムマンガン１２水和物、硝
酸銅３水和物、塩化鉄６水和物、硝酸鉄９水和物、硫酸
カリクロム１２水和物、リン酸マンガン１水和物、硫酸
マンガン５水和物、硫酸アンモニウムコバルト６水和物
、セレン酸クロムアンモニウム１２水、ｆｆｌ物、 ａ
酸ニッケルアンモニウム６水和物、ヨウ酸ニッケル２水
和物、Ｋ３〔Ｃｒ（Ｃ２０４）３〕・３水和物、Ｋ４〔
Ｍｎ（ＣＮ）６〕・３水和物、Ｋ〔Ｍｎ（ＮＣ８）６〕
・３水和物、［：Ｎｉ （ビピリジル）３〕Ｃｔ２・６
水和物、〔Ｐｔ（ＮＨ３）４〕Ｃ６２・１水和物、（Ｎ
Ｈ４）２ｖＯ（ＮＣ８）４・５水和物、Ｋ４ＭＯ（ＣＮ
） ｓ ・２水和物、Ｎａ２Ｆｅ（ＣＮ）５（ＮＯ）・
２水和物、Ｎａ２Ｓ３０６・３水和物、ＮａＨＰＨＯｓ
’−水和物、ＭｇＭｏＯ４・−ｇ水和物、Ｎｄ（ｓ
ｅ ｏ ４） ３・６水和物、シクロデキストリンのよ
うな包接化合物に包接された包接化合水和物等があげら
れる。これら結晶水含有化合物は、２種以上使用しても
よい。結晶水含有化合物の反応母液中の濃度は、反応温
度における結晶水放出量（自由結晶水）と四酢酸鉛の濃
度を考慮しながら決定されるが、本発明においては四酢
酸鉛に対する結晶水含有化合物中の結晶水のモル比が９
〜０．５の範囲内で使用される。モル比が９〜０．５の
範囲外では、誘電正接の小さい固体電解コンデンサが得
られない。四酢酸鉛の反応母液中の濃度は、飽和溶解度
を与える濃度から０．０５モル／ｌの範囲内が好ましい
。四酢酸鉛の濃度が０．０５モル／１未満では、１回の
化学的析出では性能の良好な固体電解コンデンサが得ら
れない。
しては、例えばシュウ酸２水和物、ノアセチレンカルポ
ン酸２水和物、酒石酸カリウム塩４水和物、酒石酸ナト
リウム４水和物、酒石酸４水和物、酒石酸１水和物、シ
スティン酸１水和物、フェノールＡ水和物、サリチル酸
水素アンモニウムｌ水和物、パラアミノベンゼンスルホ
ンアミド１水和物、メルカプトプリン１水和物、チミン
１水和物、１．５−ナフチリジン２水和物、アニリンス
ルフオン酸１水和物、安息香酸カルシウム１水和物、安
息香酸す） ＩＪクロム水和物、安息香酸３水和物、ナ
フタレンスルフォン酸銅６水和物、ケイ皮酸バリウム２
水和物、酢酸鉛３水和物、硫酸ナトリウム１０水和物、
硫酸亜鉛７永和物、塩化ナトリウム２水和物、塩化スズ
２水和物、炭酸ナトリウム１水和物、硫酸銅５水和物、
硫酸ニッケ１．／Ｉ／６水和物、塩化コバ、ルト６水和
物、硫酸コバルト７水和物、硫酸クロム７水和物、塩化
クロム４水和物、硫酸セシウムマンガン１２水和物、硝
酸銅３水和物、塩化鉄６水和物、硝酸鉄９水和物、硫酸
カリクロム１２水和物、リン酸マンガン１水和物、硫酸
マンガン５水和物、硫酸アンモニウムコバルト６水和物
、セレン酸クロムアンモニウム１２水、ｆｆｌ物、 ａ
酸ニッケルアンモニウム６水和物、ヨウ酸ニッケル２水
和物、Ｋ３〔Ｃｒ（Ｃ２０４）３〕・３水和物、Ｋ４〔
Ｍｎ（ＣＮ）６〕・３水和物、Ｋ〔Ｍｎ（ＮＣ８）６〕
・３水和物、［：Ｎｉ （ビピリジル）３〕Ｃｔ２・６
水和物、〔Ｐｔ（ＮＨ３）４〕Ｃ６２・１水和物、（Ｎ
Ｈ４）２ｖＯ（ＮＣ８）４・５水和物、Ｋ４ＭＯ（ＣＮ
） ｓ ・２水和物、Ｎａ２Ｆｅ（ＣＮ）５（ＮＯ）・
２水和物、Ｎａ２Ｓ３０６・３水和物、ＮａＨＰＨＯｓ
’−水和物、ＭｇＭｏＯ４・−ｇ水和物、Ｎｄ（ｓ
ｅ ｏ ４） ３・６水和物、シクロデキストリンのよ
うな包接化合物に包接された包接化合水和物等があげら
れる。これら結晶水含有化合物は、２種以上使用しても
よい。結晶水含有化合物の反応母液中の濃度は、反応温
度における結晶水放出量（自由結晶水）と四酢酸鉛の濃
度を考慮しながら決定されるが、本発明においては四酢
酸鉛に対する結晶水含有化合物中の結晶水のモル比が９
〜０．５の範囲内で使用される。モル比が９〜０．５の
範囲外では、誘電正接の小さい固体電解コンデンサが得
られない。四酢酸鉛の反応母液中の濃度は、飽和溶解度
を与える濃度から０．０５モル／ｌの範囲内が好ましい
。四酢酸鉛の濃度が０．０５モル／１未満では、１回の
化学的析出では性能の良好な固体電解コンデンサが得ら
れない。
反応母液は、四酢酸鉛と結晶水含有化合物と、これら両
成分を溶解しうる適当な溶媒からなる。
成分を溶解しうる適当な溶媒からなる。
また、この反応母液には、誘電体皮膜層と二酸化鉛層と
の接着性および安定性をさらに向上させるために、反応
母液に溶解する可溶性重合体を配合してもよい。可溶性
重合体としては、例えばポリビニルピロリドン、ポリメ
チルメタクリレート等があげられる。可溶性重合体の配
合量は、化学的析出で生成した二酸化鉛層の電導塵を１
ＯＳ−α以下にしないように予備７７１４行なって決定
される。
の接着性および安定性をさらに向上させるために、反応
母液に溶解する可溶性重合体を配合してもよい。可溶性
重合体としては、例えばポリビニルピロリドン、ポリメ
チルメタクリレート等があげられる。可溶性重合体の配
合量は、化学的析出で生成した二酸化鉛層の電導塵を１
ＯＳ−α以下にしないように予備７７１４行なって決定
される。
二酸化鉛の導電体層を誘電体皮膜上に化学的に析出させ
る方法としては、例えば四酢酸鉛と結晶水含有化合物を
各々含む溶液を混合後、誘電体皮膜に塗布する方法があ
げられる。塗布後は、放置し、生成した二酸化鉛層を洗
浄して乾燥する。
る方法としては、例えば四酢酸鉛と結晶水含有化合物を
各々含む溶液を混合後、誘電体皮膜に塗布する方法があ
げられる。塗布後は、放置し、生成した二酸化鉛層を洗
浄して乾燥する。
発明の効果
本発明の方法によって製造される固体電解コンデンサは
、従来公知の固体電解コンデンサに比較して以下のよう
な利点を有している。
、従来公知の固体電解コンデンサに比較して以下のよう
な利点を有している。
■ 高温に加熱することなく、誘電体皮膜上に二酸化鉛
の導電体層を形成できるので、陽極の誘電体皮膜を損傷
する恐れがなく、補修のための陽極酸化（再化成）を行
なう必要もない。そのため、定格電圧を従来の数倍に上
げることができ、同容量、同定格電圧のコンデンサを得
るのに、従来のものに比較して形状を小型化できる。
の導電体層を形成できるので、陽極の誘電体皮膜を損傷
する恐れがなく、補修のための陽極酸化（再化成）を行
なう必要もない。そのため、定格電圧を従来の数倍に上
げることができ、同容量、同定格電圧のコンデンサを得
るのに、従来のものに比較して形状を小型化できる。
■ 漏れ電流が小さい。
■ 高耐圧のコンデンサを作製することができる。
■ 高周波特性が良い。
■ 誘電圧接が小さい。
実施例
以下、実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳細
に説明する。なお、各側の固体電解コンデンサの特性値
を第１表に示した。
に説明する。なお、各側の固体電解コンデンサの特性値
を第１表に示した。
実施例１
厚さ１００μｍのアルミニウム箔（純度９９．９９％）
を陽極とし、直流および交流を交互使用して、箔の表面
を電気化学的にエツチングして平均細孔径が２μｍで、
比表面積が１２ｒｎ／９の多孔質アルミニウム箔とした
。次いで、このエツチング処理したアルミニウム箔をホ
ウ酸アンモニウムの液中に浸漬し、液中で電気化学的に
アルミニウム箔の上に誘電体の薄層を形成した。
を陽極とし、直流および交流を交互使用して、箔の表面
を電気化学的にエツチングして平均細孔径が２μｍで、
比表面積が１２ｒｎ／９の多孔質アルミニウム箔とした
。次いで、このエツチング処理したアルミニウム箔をホ
ウ酸アンモニウムの液中に浸漬し、液中で電気化学的に
アルミニウム箔の上に誘電体の薄層を形成した。
四酢酸鉛の飽和酢酸溶液に、四酢酸鉛の０．５倍モルの
安息香酸銅２水和物を溶解した酢酸溶液を加えて反応母
液を得た。この反応母液を前記した誘電体薄層に塗布し
た。舛℃で１時間減圧下に放置した後、誘電体薄層上に
生成した二酸化鉛層を水で充分洗浄して酢酸溶媒を除い
た。その後、１２０℃で３時間乾燥した。
安息香酸銅２水和物を溶解した酢酸溶液を加えて反応母
液を得た。この反応母液を前記した誘電体薄層に塗布し
た。舛℃で１時間減圧下に放置した後、誘電体薄層上に
生成した二酸化鉛層を水で充分洗浄して酢酸溶媒を除い
た。その後、１２０℃で３時間乾燥した。
次いで、カーボン被−ストを塗布して乾燥した後、銀ペ
ーストを塗シ再度乾燥した。陰極にアルミニウム箔を使
用し、樹脂封口して固体電解コンデンサを作製した。
ーストを塗シ再度乾燥した。陰極にアルミニウム箔を使
用し、樹脂封口して固体電解コンデンサを作製した。
実施例２
四酢酸鉛のクロロホルム溶液（０，６モル／１３’）を
実施例１と同様な誘電体薄層に塗布した後、塩化スズ２
水和物の酢酸エチル溶液（０６３モル／ｌ”）を塗布し
、５０℃で減圧下に２時間放置した。その後、生成した
二酸化鉛層を酢酸エチルで充分洗浄して未反応物を除い
た後、実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製
した。
実施例１と同様な誘電体薄層に塗布した後、塩化スズ２
水和物の酢酸エチル溶液（０６３モル／ｌ”）を塗布し
、５０℃で減圧下に２時間放置した。その後、生成した
二酸化鉛層を酢酸エチルで充分洗浄して未反応物を除い
た後、実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製
した。
実施例３
実施例２で塩化スズ２水和物の酢酸エチル溶液の代わり
に、硫酸銅５水和物のグリセリン溶液（０，４モル／ｌ
）を使用し、３０℃で減圧下に２時間放置し、生成した
二酸化鉛層をメチルアルコールで洗浄した以外は、実施
例２と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
に、硫酸銅５水和物のグリセリン溶液（０，４モル／ｌ
）を使用し、３０℃で減圧下に２時間放置し、生成した
二酸化鉛層をメチルアルコールで洗浄した以外は、実施
例２と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
実施例４
実施例３で硫酸銅５水和物のグリセリン溶液の代わりに
酢酸鉛３水和物のエチルアルコール溶液（０，４モル／
ｌ）を使用し、また、ポリメチルメタクリレートを０．
０５モル／、ｌ加え反応温度を５０℃に゛した以外は実
施例３と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
酢酸鉛３水和物のエチルアルコール溶液（０，４モル／
ｌ）を使用し、また、ポリメチルメタクリレートを０．
０５モル／、ｌ加え反応温度を５０℃に゛した以外は実
施例３と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
比較例１
実施例１と同様な誘電体薄層を有するアルミニウム箔に
、従来から公知の硝酸鉛溶液の熱分解法によって二酸化
鉛層を形成させた以外は、実施例１と同様にして固体電
解コンデンサを作製した。
、従来から公知の硝酸鉛溶液の熱分解法によって二酸化
鉛層を形成させた以外は、実施例１と同様にして固体電
解コンデンサを作製した。
比較例２
実施例１と同様な誘電体薄層を有するアルミニウム箔に
、前記した米国特許３，０６６，２４７号明細書記載の
方法に従って二酸化鉛層を形成させた以外は、実施例１
と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
、前記した米国特許３，０６６，２４７号明細書記載の
方法に従って二酸化鉛層を形成させた以外は、実施例１
と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
Claims (2)
- （１）二酸化鉛を導電体層とする固体電解コンデンサを
製造するにあたり、該二酸化鉛を四酢酸鉛と結晶水含有
化合物を含む反応母液から誘電体皮膜に化学的析出法に
よって形成させることを特徴とする固体電解コンデンサ
の製造方法。 - （２）反応母液中の四酢酸鉛に対する結晶水含有化合物
中の結晶水のモル比が９〜０．５である特許請求の範囲
第（１）項記載の固体電解コンデンサの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25383285A JPH0642445B2 (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25383285A JPH0642445B2 (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62114210A true JPS62114210A (ja) | 1987-05-26 |
| JPH0642445B2 JPH0642445B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=17256752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25383285A Expired - Lifetime JPH0642445B2 (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0642445B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6413715A (en) * | 1987-07-08 | 1989-01-18 | Showa Denko Kk | Manufacture of solid electrolytic capacitor |
-
1985
- 1985-11-14 JP JP25383285A patent/JPH0642445B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6413715A (en) * | 1987-07-08 | 1989-01-18 | Showa Denko Kk | Manufacture of solid electrolytic capacitor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0642445B2 (ja) | 1994-06-01 |
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