JPS62112611A - 含フツ素エラストマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は含フッ素エラストマー、さらに詳しくいえば、
耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などに浸れた従来の含フッ
素エラストマーに、さらに機械強度、圧縮永久歪、動特
性などを向上させた含フッ素エラストマーに関するもの
である。

従来の技術 一般に、含フッ素エラストマーは、耐熱性、晰１容剤性
、耐薬品性などに優九だ性質を有しているので、苛酷な
条件下で使用されるパツキン、ガスケットなどのンール
材やダイヤフラムなどに使用されている。このような用
途に該含フッ素エラストマーを用いる場合、特に引張強
度、伸度などの機械特性や、耐圧縮永久歪及び非粘着性
、耐摩耗性、反発弾性などの動特性に優へでいることが
要求される。

この含フッ素エラストマーは、そのモノマ一単位の組成
によって！物性が左右されることから、従来種々の組成
のものが提案されている。例えばヘキサフルオロプロピ
レン（以下ＨＦＰと略記する）単位４０〜８５重量係と
ビニリデンフルオライド（以下ＶｄＦと略記する）単位
６０〜１５重量係から成る共重合体（特公昭３３−７３
９４号公報）、テトラフルオロエチレン（以下ＴＦＥと
略記する）単位３〜３５重量係及びＶｄＦ単位とＨＦＰ
単位とを９７〜６５重量係含み、かつＶｄＦ単位とＨＦ
Ｐ単位との重量割合が２．３３　：　１ないし０．６６
７　：　１の範囲にある共重合体（特公昭３６−３４９
５号公報）、ＴＦＥ単位単位１０〜軍０ 位とを９０〜７０重量係含み、かつＶｄＦ単位とＨＦＰ
単位との重量割合が１．６　：　１．０ないし４，０：
ｉ．ｏの範囲にある共重合体（特公昭４８　−　１８９
５７号公報）、ＶｄＦ単位単位５７ニ６１ 単位２７ニ３１ などが知られている。

さらに、モノマ一単位の組成、特にポリマー中のフッ素
含量の多少によって、耐熱性、耐溶剤性及び耐薬品性が
左右されることも知られている。

ところで、一般にシャープな分子量分布にすれば、すな
わち、低分子量成分及び高分子量成分の生成を抑制すれ
ば、加工性、機械特性、耐圧縮永久歪及び動特性の向上
をもたらされると考えられるが、これまで含フッ化エラ
ストマーについて高分子量領域でシャープな分子量分布
を有するものの実用化には成功していない。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、より苛酷な
条件下でも使用しうる優れた特性を有する含フッ素エラ
ストマー、すなわち、従来の含フッ素エラストマーが有
する優れた耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などに加えて、
さらに引張強度、耐圧縮永久歪、非粘着性、耐摩耗性、
反発弾性に優れ、かつ同じ極限粘度数を有する市販の含
フッ素エラストマーと比較して良好な加工性を備えてい
る含フッ素エラストマーを提供することにある。

問題点を解決するだめの手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の組成と、特
定の極限粘度数、数平均分子量及び重量平均分子量と数
平均分子量との比を有し、シャープでかつモノモダルな
分子量分布をもつ含フッ素エラストマーが前記目的に適
合しうろことを見出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。

すなわち、本発明は、ビニリデンフルオライド単位り■
ｄＦ単位）とへキサフルオロプロピレン単位Ｃ　ＨＦＰ
単位）６５〜１００重量係及びテトラフルオロエチレン
単位（　ＴＦＥ単位）３５〜０重量係から成る含フッ素
エラストマーにおいて、（イ）ビニリデンフルオライド
単位とへキサフルオロプロピレン単位との重量比が８０
：２０ないし５０　：５０、（口）極限粘度数ｆＪ！／
Ｐ）８０〜５００、（ハ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／ｎが２〜４であり、か
つ実質的にモノモダルな分子量分布を有することを特徴
とする含フッ素ニジストマーを提供するものである。

本発明の含フッ素エラストマーの特徴は、例えば■ｄＦ
単位単位５置 ＴＦＥ単位単位２置 限粘度数（ｍｌ／Ｓ’）が１７０、’Ａ＊／Ｍｎが２−
１％ＶＩｎが２３万のものにおいては、加硫エラストマ
ーの物性は圧縮永久歪が１８％であるにもかかわらず伸
びが２７０％もあシ、従来の市販品が圧縮永久歪２０％
、伸び２００％であるのに比べて著しく物性が向上して
いることであり、一方加工性については、その尺度とし
て用いられるムーニー粘度が約１００以下であって、従
来の■ｄＦ単位、ＨＦＦ単位及びＴＦＥ単位から成る同
等の極限粘度数を肩する市販品の三元系含フッ素エラス
トマーとほぼ同等に容易に加工しうろことである。

本発明の含フッ素エラストマーが機械特性や動特性に優
れ、かつ同等の極限粘度数を有する市販品と同等以上の
加工性を有するということは、含フッ素エラストマーに
おいて分子量分布を極めてシャープにすれば、物性に悪
影響を及ぼす著しく低分子量の成分及び加工性に悪影響
を及ぼす著しく高分子量の成分がほとんど存在しなくな
るため、前記のような特性を有するものが得られると期
待されていたことが実証されたわけで、その意義は極め
て太きい。

本発明の含フッ素エラストマーは、６５〜１００重量係
のＶｄＦ単位とＨＦＰ単位及び３５〜０重量係のＴＦＥ
単位を含み、かつＶｄＦ単位とＨＦＰ単位との割合が重
量比で８０　：　２０ないし５０：５０である。ＴＦＥ
単位が前記範囲を超えた共重合体ではエラストマーとし
ての性質を失って樹脂状となるので好ましくない。また
ＲＦＰ単位が前記範囲を超えたものでは共重合体の分子
量を十分に高くすることが困難であり、−万前記範囲未
満のものでは共重合体がエラストマーとしての性質を失
って樹脂状となるので好ましくない。

本発明を達成するだめの好ましいポリマー組成は、二元
系共重合体ではＶ（ｉＦ単位とＲＦＰ単位との重量比が
５５：４５ないし７０　：　３０の範囲であり、−万三
元系共重合体でばＶｄＦ単位及びＨＦＰ単位とＴＦＥ単
位との重量比が７０　：　３０ないし９０：１０の範囲
であり、かつＶｄＦ単位とＨＦＰ単位との重量比が８０
二２０ないし５０　：　５０の範囲である。

本発明の含フッ素エラストマーは、淫限粘度数（、ｄ／
ｉ（以下〔η〕という）が８０〜５００で、重量平均分
子量（Ｗ）と数平均分子量（喜ｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎ　
　が２〜４であり、シャープでかつ実質的にモノモダル
な分子量分布を有しており、その結果該エラストマーは
、（１）優れた機械特性、耐圧縮永久歪を有する、（２
）非粘着性である、（３）＃を摩耗性に優れる、（４）
反発弾性に優れる、などの特徴を有している。

このように、本発明の含フッ素エラストマーは、ＶｄＦ
単位及びＨＦＰ単位から成る二元共重合体、ＶｄＦ単位
、ＨＦＰ単位及びＴＦＥ単位から成る三元共重合体を問
わず、その耐圧縮永久歪が、従来の耐圧縮永久歪が最も
優れている二元共重合体の市販品のそれよりも優れたも
のであり、自動車、航空機、船舶などにおける各種シー
ル分野で、よシ高い信頼性や耐久性を発揮することがで
きる。まだ、非粘着性であるため、該含フッ素エラスト
マーを加工する際に、ロールとの粘着がなくなって、取
ジ扱いやすくなり、かつ金型離型性も改善され、生産性
向上に寄与することができ、さらに、加工品と部品との
粘着性も大幅に改善されることから、例えば微小電流で
作動する各種パルプ類やパツキン類が用いられている自
動車などにおいて、パルプやパツキンがシールの相手材
である金属に固着して作動しにくくなることに起因する
故障を大幅に少なくすることが可能でちる。

本発明の含フッ素エラストマーの〔η〕は８０〜５００
、好ましくはｉｏｏ〜２５０の範囲である。この〔η〕
が８０未満ではポリマーが粘着性を有し、取扱いにくい
上に、ゴム特性も満足すべきものではない。−万５００
を超えるとロール混練などの加工性が低下するので、そ
のままでは使いにくい。

本発明における含フッ素エラストマーの極限粘度数は該
エラストマーをメチルエチルケトンに溶解後、毛細管粘
度計を用いて３５℃で測定することによって求められた
ものである。

−万、本発明の含フッ素エラストマーにおいてｉｄ、後
述のゲルパーミェーションクロマトグラフ（Ｃ）ＰＣと
略称する）法により測定され算出さ凡る分子量について
は、〔η〕が８０〜５００の範囲では、数平均分子量（
Ｍｎ）が５万〜１００万の範囲にちる。

さらに、本発明の含フッ素ニジストマーにおいては、そ
の分子量分布の拡がりは、重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（ＭＮ）との比Ｍｗ／Ｍｎで表わされ、その
値が２〜４と甑めてシャープであり、かつ実質的にモノ
モダルな分子量分布を有している。

ここで、実質的にモノモダルな分子量分布とは、ＧＰＣ
で測定された分子量分布において、ただ１個の極太点を
窮することを意味する。また、このフッ素エラストマー
の’！ＡＷ／Ｍｎ比は５〜１０の範囲であるので、本発
明の含フッ素エラストマーは極めて狭い分子量分布を有
していることが分かる。

この百Ｗ／礪ｎが２未満の分子量分布を有する吉フッ素
エラストマーは製造が困難であり、−万４を超えるもの
では、低分子量成分が増加して８Ｍ械時特性動特性が劣
る傾向にある。

本発明の含フッ素エラストマーにおける分子惜分布は、
ＧＰＣを以下のような条件で測定して得られた数値がベ
ースとなっている。

液体クロマトグラフ　：ＬＣ−３Ａ型（島津製作所■製
）検　出　器　　　　：　ＦＩＲＣ−７５１Ｏ８（エル
マ光学■製）展　開　溶　媒　　゛テトラヒドロフラン
濃　　度　　　　　０，１重量幅 温　　　度　　　　　　　３５℃ 分子量検量線用標準ポリマー 含フッ素エラストマーの製造方法としては、通常乳化重
合法、懸濁重合法及び溶液重合法などが知られており、
本発明の含フッ素ニジストマーを製造する方法について
は、特に限定されないが懸濁重合法が最適である。

次に、懸濁重合法について１例を挙げて説明すると、ま
ず所定の混合モノマー（仕込モノマー）を溶存した不活
性万機溶媒又は液ｆヒしだ該混合モノマーを水媒体中に
分散させ、これに懸濁安定剤、油溶性触媒及び必要に応
じて連鎖移動剤を添加し、機械的にかきまぜながら温度
を０〜１３０℃に保ち、圧力が１〜１００　Ｋ９　／　
ｃｒｄ　−Ｇの範囲で一定となるように新たな前記混合
モノマー（追添モノマー）を添加して重合を進める。

生成する含フッ素エラストマー中のモノマ一単位の組成
は仕込モノマー組成と追添モノマー組成との関係によっ
て決定される。

なお、仕込モノマー組成及び追添モノマー組成はガスク
ロマトグラフ（Ｃ）Ｃ）により、含フッ素エラストマー
中のモノマ一単位の組成は、該エラストマーをアセトン
に溶解後、１９ＦＮＭＨによって測定する。

この懸濁重合法において用いられる不活性万機溶媒とし
ては、連鎖移動を生じやすい炭素−水素結合をもたない
有機溶媒、例えばバーフルオロンクロブタン、パーフル
オロジメチル／りロブタン、パーフルオロケロセンなど
のパーフルオロカーボッ又：、ま１，１．２−トリクロ
ロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１．２−ジクロ
ロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、トリクロ
ロフルオロ、メタン、ジクロロジフルオロメタンなどの
クロロフルオロカーボンが適当でちる。特に１．．１．
２−トリクｏｏ−１゜２．２−）リフルオロエタンが性
能的にも経済的にも好ましい。

懸濁安定剤としては、例えばメチルセルロースデノプノ
、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキンメチル
セルロース、ベントナイト、メルク、ケイソウ土などが
用いられる。

また、油溶性触媒としては、例えばジインプロピルパー
オキ／ジカーボネート、ジーｎ−プロビルパーオキンジ
カーポネートなどのジアルキルパーオキフジカーボネー
ト類、ｔ−ブチルパーオキ／イソブチレート、ｔ−プチ
ルパーオキンピパレートナどのパーオキンエステル類、
ジグロビオニルパーオキノドなどのシア／ルパーオギシ
ド類、シ（パーフルオロクロビオニル）パーオキシド、
ジ（パーフルオロブチリル）パーオキノド、ジ（トリク
ロロオクタフルオロヘキサノイル）パーオキシドなどの
ジ〔パーフルオロ（又はクロロフルオロ）アンル〕パー
オキンド類が適当である。

含７ノ素エラストマーの分子量を調節する目的でメタノ
ール、エタノール、イソペンタン、マロン酸ジエチル、
四塩化炭素などの連鎖移動剤を使用することもできるが
こ瓦は必ずしも必要ではない。

本発明の含フッ素エラストマーは種々の方ノ去で加硫す
ることができる。例えば、ポリアミンｆヒ合物を用いた
ジアミン加硫法、有機過酸化物を用いたパーオキシド加
硫法及びポリヒドロキン化合物を用いたポリオール加硫
法などを採用することができる。しかし、耐圧縮永久歪
が要求されるンール材、ダイヤフラムなどの用途では一
般にポリオール加硫法が用いられているので、本発明に
おいてはポリオール加硫法を例として説明する。

含フッ素エラストマーに酸結合剤、ポリヒドロキン化合
物、加硫促進剤及び必要に３じて充てん剤を配合して混
練りしたのち、加熱して加硫する。

酸結合剤としては、二価の金属酸化物又は水酸化物例え
ばマグネ７ウム、カルノウム、亜鉛、鉛などの酸化物又
は水酸化物が用いられ、その使用量は、ニジストマー１
ｏｏｚ量部当９２〜３０重量部の範囲で選ばれる。

ポリヒドロキシ化合物としては、ヒドロキノン、２．２
−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
バーフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）、４．４
’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、　　４．４’−
ジヒドロキンジフェニルメタン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタンなどが、エラストマー１００
　：ｉｉ量部当り０．５〜５重量部の割合で用いられる
。

加硫促進剤としては、第四オニウム塩化合物、例えばテ
トラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモ
ニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムクロリド
、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルア
ンモニウムプロミド、テトラブチルホスホニウムクロリ
ド、ベンンルトリフェニルホスホニウムクロリド、ベン
ジルトリオクチルホスホニウムクロリドなどが適当であ
り、エラストマー１００重量部当５０．２〜１０重量部
の割合で用いられる。充てん剤としては、例えばカーボ
ンブラック、シリカ、クレー、タルクなどが必要に応じ
て用いられる。

含フッ素エラストマー、酸結合剤、ポリヒドロキシ化合
物、加硫促進剤及び充てん剤の混合物は、ロール又はバ
ンバリーミキサ−で混練り後、金型に入れ加圧して一次
加硫し１次いで二次加硫する。

一般に一次加硫の条件は温度１００〜２００℃、加硫時
間１０〜１８０分、圧力２０〜１００　Ｋ９７ｃｄ−Ｇ
の範囲から選ばれ、二次加硫の条件は温度１５０〜３０
０℃、加硫時間０〜３０時間の範囲から選ばれる。

発明の効果 本発明の含フッ素エラストマーは、従来の含フッ素エラ
ストマーが有する優れた耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性な
どに加えて、さらに引張強度や伸度などの機械特性、耐
圧縮永久歪、非粘着性、耐掌７粍性、反発弾性などに優
れ、しかも良好な加工性を有しているので、例えば苛酷
な条件下で使用されるパツキン、ガスケットなどのシー
ル材やダイヤフラムの材料として好適である。

実施例 以下実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

なお、本発明におりて含フッ素エラストマーのポリオー
ル加硫標準条件として下記のものを選んだ。

含フッ素エラストマー　　：１００重量部酸化マグネシ
ウム　　：　　３１叶部 水酸化カルシウム　　二　　６重量部 ビスフェノールＡＦ：２重量部 ホスホニウムクロリド 一ボン 混練方法　　：　０−ル ー次熱プレス加硫　　　　１７７℃×１０分間二次オー
ブノ加硫　　゛２３２℃×２４時間またポリオール加硫
物の機械特性は、厚さ２間の加硫ノートより３号ダンベ
ル型試験片を打抜き、ＪＩＳ−Ｋ　６３０１に準じて引
張試験機（東洋精機■製）を用い、引張速度５０ｔ７ｎ
／分で測定した。

一方、圧縮永久歪は、ポリオール加硫したＰ−２４型○
−リングを用い、ＪＩＳ−Ｋ　６３０１に準じて２５幅
加圧圧縮下、温度２００℃に７２時間保持したのちに：
３０分間室温に放冷後、厚み計（京都高分子針様製）を
用いて測定した。

さらに、粘着力、耐摩耗性及び反発弾性の測定条件は次
のとおりである。

（１）粘着力 内部評価方法（測定条件　常温）を用いた。

サンプル大きさ　°　３０Ｘ３０Ｘ２ｍｍ（粘着面積　
　　　２．０７ｆｆｌ） 圧　　　縮　　　　　　　　１１５り／ｃｒｆ１６０秒
引張試験 ロードセル　　　　　　５０に９（フルスケール５に２
）引張速度　　　　　°　５０πｍ　／　ｍｌ　ｎ（２
）・耐摩耗性 テーパー摩耗（規格ＡＳＴＭ　Ｄ　１０４４−５６　）
を求めた。

摩耗輪　　　Ｈ−２２ 摩耗量単位　：重量損（η）７１，０００回（常温）（
３）反発弾性 ダ７ｏツブ法〔規格Ｂ５９０３　Ｐａｒｔ　２２　（１
９５０ン〕を用いた。

試験片寸法　：８Ｘ８Ｘ４ｍ＋１ 試　験　機　　：　　ダンロツプトリプノメーターＪ１
１１定条件　　　　常　温 実施例１ 電磁誘導式かきまぜ機を備えた内容積約１５ｔのオート
クレーブを窒素ガスで十分に掃気し、減圧−Ｎ２充てん
を３回繰り返し、窒素置換したのち、減圧状態で、脱酸
素した純水５８００９．１，１．２−ト＋）　りｏ　ｏ
−１，２，２−トリフルオロエタン（以下フロン１１３
という）２６７０９及び懸濁安定剤としてのメチルセル
ロース（粘Ｋ　５０　ｃｐ　）　２．９１ヲ仕込み、５
００ｒｐｍでかきまぜながら、昌度５０℃に保った。次
いでＶｄＦ２４．３重暑係、Ｅ（ＦＰ　６９．６重量％
、及びＴＦＥ６．１重量％から成る混合モノマーを仕込
ガスとして、１０　Ｋｐ　／ａｄ　−Ｇとなるまで仕込
んだ。次に触媒として、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート１０．５重量％を含有したフロン１１３溶液
を３８２仕込み重合を開始させた。重合により圧力が９
．５　Ｋ９／ｃｌ−Ｇ−４で低下するのでＶｄＦ４４．
７重量％、ＲＦＰ　３２．５重量幅、ＴＦＥ　２２．８
重ｉ％から成る混合モノマーを追添ガスとし、退部し再
び圧力をｌ　ＯＫｐ　／　ｂ＊−Ｃ）に戻した。このよ
うな操作を繰り返し１７時間重合反石を行った。

重合反応終了後、残存する混合モノマーを掃気し、得ら
れた懸濁液を遠心分離機で脱水し、十分水洗したのち、
１００℃で真空乾燥して約７　Ｋｐのエラストマーを得
た。得られた含フッ素エラストマーを１９ＦＮＭＲによ
り分析したところ、ＶｄＦ単位４８．５重量％、ＨＦＰ
単位３０．１重量％、ＴＦＥ単位２１．４重骨石であっ
た。また〔η〕は１７０、Ｍｎは２３．４　￥１０４、
！７７７　／漏）は２．１であった。

該含フッ素エラストマーを標準条件によりポリオール加
硫したところ、分子１分布がモノモダルでノヤープであ
る結果、極めて優れた機械物性を有する加硫物が得られ
た。このカロ硫ゴムの物性を第１表に示す。

第　　　　１　　　　表 実施例２ 実施例１において、仕込モノマー組成をＶｄＦ１４．６
重量％、ＲＦＰ８０．５重量％、ＴＦＥ４．９重量％、
連添モ／　マー：ｍ成をＶｄＦ　４．０　、６重量％、
ＨＦＦ３９．０重量％、ＴＦＥ２０．３重量％とじ、フ
ロン１１３の計を２５２とする以外は、実施例１と全く
同様の方法で１５時間重合反石を行い、約１つの三元含
フッ素エラストマーを得た。このエラストマーの組成は
ＶｄＦ単位４６．４重量幅、ＨＦＰ単立３３．０重量％
、ＴＦＥ単位２０．６１址％であり、〔η〕は２５２．
　Ｍｎは３８．ＯＸ　１０４、Ｍｗ／Ｍｎは２．６でち
った。

該含フッ素エラストマーを漂漁条注によりポリオール加
硫したところ第２表に示す物性をもつ加硫ゴムが得られ
た。

第　　　　２　　　　表 実施例３ 実施例Ｊと同様な方法で１０時間重合を行い、約４に９
の三元系含フッ素エラストマーを得た。このエラストマ
ーの組成はＶｄＦ単位・１９．１重毒気、ＲＦＰ単位２
９．５重毒気、ＴＦＥ単位２１．４重毒気であり、〔η
〕は１４０、Ｍｎは１８．ＯＸ　１０’、Ｍｗ／Ｍｎは
２．４であった。

該含フッ素エラストマーを標準条件によシポリオール加
硫したところ、第３衣に示す物性の加硫ゴムが得られた
。

第　　　　３　　　　表 比較例１ 実施例１と同様な方法で、純水、フロン１１３及び懸濁
安定剤を仕込み、５００　ｒｐｍでかきまぜながら、温
度を５０℃に保った。次いでＭＦ２７．３重量係、ＲＦ
Ｐ６６．７重毒気、ＴＦＥ６．０重量％から成る混合モ
ノマーを仕込ガスとして、　　ｌ　５　Ｋｐ　／ｃｒｄ
−ａとなるまで仕込み、次に触媒として、ジ（パーフル
オロブチリル）パーオ重量％５重量係を含有した。フロ
ン１１３溶液（以下ＦＰＯという）５３７を仕込み重合
を開始させた。この際、重合により圧力が１４　、　ｓ
　Ｋ９／ｃｒｄ−Ｇまで低下するので、ＶｄＦ　４３．
５重毒気、ＲＦＰ３２．７重毒気、ＴＦＫ２３．８重毒
気から成る混合ガスを追添ガスとして、追添し再び圧力
を１５に９／７−Ｇに戻した。かかる操作を重合反応中
繰り返し、ＦＰＯを２時間ごとに５３２ずつ追添しなが
ら、１４時間重合反応を行った。重合反応中繰加したＦ
ＰＯは合計３７１２であった。約ＩＫｇの三元系含フッ
素エラストマーを得た。このエラストマーの組成はＶｄ
Ｆ単位５５．４重毒気、ＲＦＰ単位２４．０重量％、Ｔ
ＦＥ単位２０．６重毒気であり、〔η〕は１５１、Ｍｎ
は２．６　Ｘ　１０’、Ｍｗ／Ｍｎは１７であった。

該含フッ素エラストマーを標準条件により加硫した。加
硫ゴムの物性を第４表に示す。

第　　　　４　　　　表 比較例２ 電磁誘導式かきまぜ機を備えた、内容積約１５ｔのオー
トクレーブの内部を、窒素ガスで十分に掃気し、さらに
減圧排気、窒素光てんの操作全３回繰り返して窒素置換
したのち、減圧条件下に、脱酸素した純水７５００？、
過硫酸アンモニウム１５９、乳化剤としてのパーフルオ
ロオクタン酸アンモニウム２２．５９及び連鎖移動剤と
してのマロン酸ジエチル１．９２を仕込み、温度を７０
℃に保った。次いで１Ｆ３９．９重毒気及びＨＦＰ６０
．１重量幅から成る混合モノマーを仕込み、圧力を８に
９／　ｃｒｔｔ　−ａに調整し、重合を開始させた。こ
の際、重合により圧力が低下するので、７　Ｋ！？　／
ｃｒｄ−Ｇに達したときに、ＶｄＦ５６．６重油Ｊ６及
び＋（ＦＰ↓３．４重毒気から成る混合モノマーを追添
し、再び圧力を８　Ｋｐ　／ａｄ−Ｇに回復させた。こ
のような操作を繰り返しながら、３時間重合を続行した
。反応終了後、残存する混合モノマーを掃気除去し、得
られた乳化液に塩化マグネシウム水溶液を添加ｊ〜で生
成したポリマーを塩析したのち、十分に水洗して１００
℃で真空軸ｌ桑すること：てより、含フッ素エラストマ
ー約１．９２を得た。このエラストマーば、ＶｃｌＦ５
２．９重ｆｉ　％及び１（ＦＰ４７．１重Ａ　％から成
る組成を有し、〔η〕は７０．Ｍｎは７．４　Ｘ　１０
　　、Ｍｗ／ｎは７．９であった。まだこのものの分子
量分布はブロードであった。

該含フッ素エラストマーを標準条件により加硫したとこ
ろ、第５表に示す物性をもつ加硫ゴムが得られた。

第　　　　５　　　　表 実施例４ 最初に仕込むモノマーとして、ＶｄＦ２３．８重量％と
ＲＦＰ７６．２重量％の混合モノマーを、また退部する
モノマーとして、ＶｄＦ５８．８重量％とＨＦ’Ｐ４１
．２重量％の混合モノマーをそれぞれ使用し、実施例１
と全く同様の方法で２４時間重合反芯金せることにより
二元系含フッ素エラストマー的２に９を得た。このエラ
ストマーは、　　ＶｄＦ５６．９重量％及びＲＦＰ４３
．１重量％から成る組成を有し、〔η〕は１６５、Ｍｎ
は２２．ＯＸ　１０　、　Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった
。

該含フッ素エラストマーを標準条件により加硫したとこ
ろ、第６艮に示す物性をもつ加硫ゴムが得られた。

第　　　　６　　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ビニリデンフルオライド単位とヘキサフルオロプロ
   ピレン単位６５〜１００重量％及びテトラフルオロエチ
   レン単位３５〜０重量％から成る含フッ素エラストマー
   において、（イ）ビニリデンフルオライド単位とヘキサ
   フルオロプロピレン単位との重量比が８０：２０ないし
   ５０：５０、（ロ）極限粘度数（ｍｌ／ｇ）８０〜５０
   ０、（ハ）重量平均分子量（＠Ｍ＠ｗ）と数平均分子量
   （＠Ｍ＠ｎ）との比＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎが２〜４であり
   、かつ実質的にモノモダルな分子量分布を有することを
   特徴とする含フッ素エラストマー。 ２　極限粘度数（ｍｌ／ｇ）が１００〜２５０である特
   許請求の範囲第１項記載の含フッ素エラストマー。