JPH01319512A - 加硫可能な組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なパーオキシド加硫可能な含フッ素エラス
トマーに関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明は、良好な耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性を有する上に
、ロール混練時の加工性、成形時の流動性、金型よりの
離型性及び耐寒性が優れたパーオキシド加硫可能な含フ
ッ素エラストマーに関するものである。

従来の技術 従来含フッ素エラストマーは、耐熱性、耐溶剤性、耐薬
品性などに優れていることから特に苛酷な条件下で使用
されるＯ−リング、オイルシーツ呟パツキン、カスケラ
トなどのシール材やダイヤフラムなどに使用されている
。

また含フッ素エラストマーは、種々の加硫方法、例えば
、ポリアミン加硫、ポリオール加硫、パーオキシド加硫
などが知られており、用途に応じて最適な加硫法が選定
され採用されている。なかでも有機過酸化物を使用する
パーオキシド加硫法によると、耐スチーム性、耐酸・耐
アルカリ性、耐アミン性などに優れたものが得られるこ
とが知られている。この場合の含フッ素エラストマーと
してはヨウ素又は、臭素を架橋点として結合させている
ものが用いられ、これまで−形式Ｒ，−１８（ただし、
Ｒ，はフルオロ炭化水素基又はクロロフルオロ炭化水素
基である）で表わされるヨウ素化合物を用いる方法（特
開昭５３−１２５４９１号公報）、−形式Ｒ・１．（た
だし、Ｒは炭素数１〜３の炭化水素基である）で表わさ
れるヨウ素化合物を用いる方法（特開昭６０−２２１４
０９号公報）、臭素又はヨウ素を結合する芳香族化合物
を用いる方法（特開昭６２−２３２４０７号公報）、ヨ
ウ素又は臭素含有過酸化物を用いる方法（特開昭６３−
２３９０７号公報）、臭素を含む含フッ素オレフィンを
共重合させて得られる臭素を含有するパーオキシド加硫
可能な含フッ素重合体（特公昭５３−４１１５号公報）
、−形式Ｒ−Ｂｒ、（ただし、Ｒは飽和脂肪族炭化水素
基である）で表わされる臭素化合物を用いる方法（特開
昭５９−２０３１０号公報）なとか提案されている。

このように、パーオキシド加硫用台フッ素エラス１−マ
ーに１１、臭素含有タイプとヨウ素含有タイプがあり、
これらはいずれも実用化されているか、含７ソ素エラス
トマーが本来有する良好な耐溶剤性、耐油性、耐薬品性
を保持するとともに、ロール混練時の加工性や流動性、
離型性、耐寒性も優れたものは、まだ見出されていない
のが現状である。

すなわち、耐溶剤性の１例として耐メタノール性がある
が、この耐メタノール性は含フッ素エラストマーのフン
素含量に大きく左右され、フッ素含量が高いほど耐メタ
ノール性は良好となるが、このように高フッ素含量タイ
プにすると、ロール混線時の加工性及び耐寒性が低下す
る傾向がある。

一方、低フッ素含量タイプのものは、耐寒性は極めて良
いが、耐溶剤性や耐薬品性なとが著しく劣る傾向にある
。例えばビニリデンフルオリド単位とへキザフルオロプ
ロピレン単位とから成る二元系低フッ素含量タイプのも
のは、耐寒性は良好であるものの、耐メタノール性と耐
硫酸性が著しく劣るという欠点がある。

また、ロール加工性については、−船釣に分子量分布か
ブロード化すると向上する傾向にあることが知られてい
るが、ヨウ素含有タイプのものは分子量分布かンヤープ
になる傾向があるため、ロール加工性はあまり改善され
ていない。一方、臭素含有タイプのものは、分子量分布
がブロード化する傾向にあるか、架橋点としての臭素の
ラジカル活性かヨウ素含有タイプのものに比べて低いた
め、加硫性か低く、また、プレス加硫後の金型離型性に
劣るという欠点がある。

発明か解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、含フッ素エラスト
マーが本来有する良好な耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性を
十分に保持するとともに、ロール混練時の加工性、成形
時の流動性及び金型からの離型性か良く、さらに耐寒性
にも優れた、高性能のパーオキシド加硫可能な含フッ素
エラストマー全提供することを目的としてなされたもの
である。

課題を解決するだめの手段 本発明者らは、このような全体的にバランスのとれた優
れた物性を有する高性能のパーオギンド＝４− 加硫可能な含フッ素エラストマーを開発するために鋭意
研究を重ねた結果、極限粘度数、分子量分布を表わす重
量平均分子量ＭＷと数平均分子置型、との比ＭＷ／ＭＮ
％数平均分子量もと極限粘度数［η］ＣｍＱ／ｇ）との
比ＭＮ／　［η１がそれぞれ所定の範囲にある特定組成
の含フッ素エラストマーが前記目的に適合しうろことを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った
。

すなわち、本発明は、ビニリデンフルオリド（以下、Ｖ
ｄＦと略記する）単位、ヘキサフルオロプロピレン（以
下、ＲＦＰと略記する）単位及びテトラフルオロエヂレ
ン（以下、ＴＦＥと略記する）単位から成る含フッ素エ
ラストマーにおいて、（イ）　フッ素含量か６６．５〜
６８．５重量％であり、かつヘキサフルオロプロピレン
単位の含有量が２０〜３５重量％であること、 （ロ）極限粘度数が４０〜１００ｍ１２／ｇであること
、（ハ）重量平均分子量ｎｗと数平均分子ｌＬとの比Ｍ
Ｗ／Ｍｌ＋が１．５−３．０であること、及び（ニ）数
平均分子量ＭＮと極限粘度数［ｖ　］　（ｍｉｌ／ｇ）
との比ＭＮ／［η］か６００〜１２００であることを特
徴とするパーオキシド加硫可能な含フッ素エラストマー
を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の含フッ素エラストマーは、ＶｄＦ単位とＨＦ　
Ｐ単位とＴＦＥ単位とから成る共重合体であって、フッ
素含量が６６．５〜６８．５重量％、好ましくは６６．
５〜６７．５重量％の範囲にあり、かつＲＦ　Ｐ単位の
含有量が２０〜３５重量％、好ましくは２２〜２８重量
％の範囲にあることか必要である。

該フッ素含量か６６．５重量％未満ではメタノールなと
の溶剤に対する耐溶剤性や濃硫酸なとの薬品に対する耐
薬品性に著しく劣るし、６８．５重量％を超えると耐寒
性が低下する傾向か生しる。一方、ＨＦＰ単位の含有量
か２０重量％未満ではエラストマーとしての性質が十分
に発揮されないおそれがあるし、３５重量％を超えると
ロール混練時の加工性なとが低下する傾向がある。

本発明のパーオキシド加硫可能な含フッ素エラス１〜マ
ーとしては、ヨウ素含有タイプ、臭素含有タイプのいず
れのものでもよいか、加硫反応性の点から、ヨウ素含有
タイプのものか好ましい。これは、炭素−ヨウ素結合が
炭素−臭素結合に比べて、ラジカルによる引き抜き反応
性に富むので、ヨウ素含有タイプのものの方が有機過酸
化物によるパーオキシド加硫を起こしやすいためである
。

このようなヨウ素含有タイプの含フッ素エラストマーは
、公知の方法、例えは−形式 （式中のＲは炭素数１〜３の炭化水素基、Ｘはｌ又は２
である） で表わされるヨウ素化合物の存在下に、含フッ素オレフ
ィンを共重合させる方法（特開昭６０−２２４０９号公
報）なとによって製造することができる。このヨウ素含
有タイプの含フッ素エラストマーは、ポリマーに結合し
ているヨウ素の含有量が０．０１〜５重量％、好ましく
は帆１〜２重量％の範囲にあるものが有利である。

本発明の含フッ素エラストマーにおいては、極限粘度数
［η］が４０〜１００ｍｆｆ／ｇの範囲にあることが必
要である。この極限粘度数は分子量を示す指標であり、
その値か４０ｍＱｈ未満では低分子量ポリマーが多く、
ロール加工時において、ロールへの粘着が起こりやすく
なる。一方、ｌＯｈ＋ｆｆ／ｇを超えると流動性が低下
して加工性が悪くなる傾向が生じる。特に、ヨウ素を末
端に結合する含フッ素エラストマーの場合、分子量か大
きくなるのに伴い、必然的にポリマー中のヨウ素含量か
減少するので、加硫度か低下し、プレス加硫時の金型離
型性が悪くなる。好ましい極限粘度数［η１は、５０〜
８０ｍＱ／ｇの範囲で選はれる。

本発明の含フッ素エラストマーにおける分子量分布につ
いては、重量平均分子量ＭＷど数平均分子量りとの比Ｍ
Ｗ／ＭＮか１．５〜３．０１好ましくは１．８〜２．８
の範囲にあり、かつ数平均分子量恥と極限粘度数Ｃη〕
ＣｍＱ／ｅ）との比Ｌ／［ηコか６００−１２００、好
ましくは７００〜１１００の範囲にあることが必要であ
る。

本発明の含フッ素エラス）・マーは、このような分子量
分布を有することにより、耐寒性か向上する。

一般に、ＶｄＦ単位を含む含フッ素エラストマ一の耐寒
性は、フッ素含量と逆の相関があって、フッ素含量が多
くなるほど耐寒性が悪くなり、同一のフッ素含量であれ
ば、はぼ同一の耐寒性を示すことが知られている。しか
しながら、本発明の含フッ素エラス［・マーは、分子量
分布が前記のような特殊な関係にあることにより、耐寒
性の評価手法として用いられているゲーマン捩り試験及
びＴＲ試験において、耐寒性はフッ素含量が同一の市販
品ポリマーに比べて、かなり改善されている。

前記ＭＮ／［η］の値は、極限粘度数［？］が同一であ
る場合の低分子量ポリマー成分の含有割合やポリマー鎖
からの分校の割合などを表わすと考えられており、低分
子量ポリマー成分の含有割合や分枝度が特定の範囲にあ
る場合、ポリマー鎖の分子運動が低温で保持されやすく
、その結果耐寒性が改善されるものと思われる。

本発明の含フッ素エラストマーは、このような分子量分
布を有することにより、フッ素含量が同一の従来の含フ
ッ素エラストマーに比へて、耐寒性が約５°Ｃ改善され
ている。したがって、フッ素含量か約６７重量％のＶｄ
Ｆ単位とＨＦ　Ｐ単位とＴＦＥ単位とから成る本発明の
三元系共重合体は、フッ素含量が約６５重量％のＶｄＦ
単位とＨＦ　Ｐ単位とから成る二元系共重合体と同等の
耐寒性を確保することができる。一方、耐溶剤性、例え
ば耐メタノール性はフッ素含量によって一義的に決まり
、フッ素含量が多いはと良好となる。すなわち、本発明
の含フッ素エラストマーは、三元系含フッ素エラス［・
マーの良好な耐溶剤性を保持するとともに、二元系含フ
ッ素エラストママーに匹敵する耐寒性を有しており、こ
のことは極めて重要な意義を有する。

次に本発明の含フッ素エラストマーの好適な製造方法を
説明する。通常、含フッ素エラストマーは、−船釣には
乳化重合法によって製造され極めて特殊なケースとして
懸濁重合法や溶液重合法によって製造されることかある
。本発明の含フッ素エラストマーもいずれの方法で製造
してもよいが、本発明の構成要素である極限粘度数、Ｍ
Ｗ／　ＭＮｓ　Ｌ／［η１の分子量、分子量分布の特殊
な関係を満足するためには懸濁重合法によって製造する
ことか好ましい。

本発明の含フッ素エラストマーは、ポリマー中にヨウ素
を結合しているものが好ましく、このような含フッ素エ
ラストマーは、例えば前記したように、−形式 （式中のＲは炭素数１〜３の炭化水素基、Ｘはｌ又は２
である） で表わされるヨウ素化合物の存在下に、含フッ素オレフ
ィンを懸濁重合法により共重合させることにより製造す
ることができる。この懸濁重合法においては、反応温度
を５０°Ｃ以上の高温とし、重合触媒及び前記ヨウ素化
合物の存在下に、含フッ素オレフィンを比較的重合時間
を長くして重合させることが望ましい。この際、ヨウ素
化合物の仕込みモル数に対して、少ないモル数の重合触
媒を仕込んで重合させると効率よくヨウ素をポリマー中
に結合させることができる。

次に、本発明の含フッ素エラストマーを製造す＝１１＝ るための好ましい懸濁重合法の１例について説明すると
、まず所定の混合モノマー（仕込みモノマー）を溶存し
た不活性有機溶媒を懸濁安定剤を含む水媒体中に分散さ
せたのち、これに有機過酸化物を触媒として添加し機械
的にかきまぜなから温度を好ましくは５０〜１００°Ｃ
の範囲を保ち、かつ圧力か通常５〜２０に９７ｃｍ２・
Ｇで一定になるように新たな組成の混合モノマー（連添
モノマー）を添加して重合を進める。この際、生成する
含フッ素エラストマーの量がほぼ追撚モノマー量に等し
く、かつ含フッ素エラストマーの組成が、はぼ追撚モノ
マー組成と同しになるように仕込み組成を決定する。

仕込みモノマー組成及び連添モノマーの組成はカスクロ
マトグラフ（Ｃ，Ｃ，）により、含フッ素エラストマー
中のモノマー単位の組成は、該エラストマーをアセトン
に溶解後１９ＦＮＭＨによって測定することかできる。

この懸濁重合法において用いられる不活性有機溶媒とし
ては、連鎖移動を生しやすい炭素−水素＝１２− 結合をもたない有機溶媒から選択することが好ましく、
例えばパーフルオロジメチルシクロブタン、１．１．２
−１−ジクロロ−１，２，２−１−リフルオロエタン、
１．２−ジクロロ−１，１，２，２−テ］・リフルオロ
エタンなどを用いることができるが、特に１，１．２−
１−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンが性能
的にも経済的にも好適である。

また懸濁安定剤としては、従来慣用されている公知のも
の、例えばメチルセルロース、ポリビニルアルコールな
とを用いることができるが、特にメチルセルロースが好
適である。重合開始剤については、重合温度で重合開始
能を有する有機過酸化物であれはよく、特に制限はない
が、例えばパーオキシジカーポ不−ト系触媒やジアシル
パーオキシド系触媒が好ましい。該パーオキンジヵーボ
不−ト系触媒の具体例としては、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジーｎ−プロビルバーオキシジカ
ーボネー１−、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−ｎ−ブチルパーオキシジカーボネート
、ジー５ｅｃ−プチルパーオキンジカーボ不一トなとか
挙げられるか、これらの中でジイソプロピルパーオキシ
ジカーポ不−ｌ・及びジーｎ−プロピルバーオキシジカ
ーボ不−ｌ・か好適である。ジアシルバーオギシド系触
媒の具体例としては、ジパーフルオロブタノイルパーオ
キンド、インブヂリルパーオキシドなとか挙けられる。

添加するヨウ素化合物としては、例えノ」モノヨードメ
タン、ショートメタン、１−ヨードエタン、１．２−シ
ョートエタン、１−ヨード−ｎ−プロパン、ヨウ化イソ
プロピル、１．３−ショート−ｎ　−フロパンなどが挙
けられ、これらの中でショートメタンが重合反応性、加
硫反応性、入手の容易さなとの点からもっとも好ましく
用いられる。これらのヨウ素化合物の添加量は、重合触
媒添加量との関係で決定し、ヨウ素をポリマー中に有効
に結合させるために重合触媒モル数に対し過剰量のヨウ
素化合物を用いることか好ましい。

含フッ素エラストマーの分子量を調整するために、メタ
ノール、エタノール、イソペンクン、マロン酸ジエチル
、四塩化炭素などの連鎖移動剤を併用することかできる
が必ずしも必要でない。

本発明の含フッ素エラストマーは、ポリアミン化合物、
ポリオール化合物などでも加硫可能であるか有機過酸化
物を用いるパーオキシド加硫した場合、本発明の含フッ
素エラストマーの改善された性能が著しく発揮される。

次に、パーオキシド加硫法について説明すると、まず、
含フッ素エラストマーに多官能性不飽和化合物、有機過
酸化物及び必要に応じて用いられる充てん剤や架橋助剤
として作用する金属酸化物又は金属水酸化物なとを配合
混練りしたのち、加熱して加硫処理を行う。該多官能性
不飽和化合物としては、例えば、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルインシアヌレ−１・、トリス（ジアリル
アミン）−ｓ−１□リアジンなどが有用であり、特にト
リアリルイソシアヌレ＝１・が好ましく用いられる。

これらの多官能性不飽和化合物の使用量は、エラストマ
ー１００重量部当り、通常帆１〜１０重量部、好ましく
は１〜６重量部の範囲で選ばれる。

有機過酸化物としては、熱によって容易にバーオギシラ
ジカルを発生ずるものが好ましく、例えは、２，５−ン
メヂルー２，５−ジ（［−ブチルパーオキシ）へギシン
−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブヂルパー
オキ／）ヘキサノなとのシアルキルパーオキンドか好適
である。

架橋助剤としての金属酸化物や水酸化物としては、例え
ばカルシウム、マグイシウム、鉛、亜鉛などの酸化物や
水酸化物が有効である。これらの架橋助剤は、目的によ
って特に用いなくてもよい。

充てん剤としては、例えばカーボンブラック、シリカ、
クレー、タルクなどが必要に応じ適宜用いられる。

前記の含フッ素エラストマー、多官能性不飽和化合物、
有機過酸化物及び必要に応して用いられる充てん剤や架
橋助剤などの混合物は、ロールやバンバリーミギザーな
とて混練り後、金型に入れ加圧して一次加硫し次いで二
次加硫する。一般に一次加硫の条件は、温度１０’Ｏ〜
２００’Ｏ，加硫時間５分〜３０分、圧力２Ｏ−３００
ｈ／　ｃｍ２−Ｇの範囲がら選一１６＝ はれ、二次加硫の条件は、温度１００〜２００°Ｃ１加
硫時間Ｏ〜２０時間の範囲から選はれる。

発明の効果 本発明の含フッ素エラストマーは、良好な耐熱性、耐溶
剤性、耐薬品性を有し、かつロール混線時の加工性に優
れる」二に、優れた耐寒性を併わせもつので、厳しい条
件下に使用されるカスケラト、Ｏ−リング、オイルシー
ルなとのシール材やダイヤフラム、ホース、保護コーテ
ィングなとに好適に用いられる。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではな
い。

なお、含フッ素エラストマーの物性及び分子量分布、加
硫ゴムの物性は、次の方法に従って求めＩこ。

含フッ素エラストマーの物性及び分子量分布（１）　　
極限粘度数［η］ ０．１ｇ／　］、００ｍｆｆ濃度のメチルエチルケトン
溶液を、毛細管粘度計を用いて、３５°Ｃで測定した。

（２）分子量人、盟ッ及び分子量分布ＭＷ／ＭＮは、次
の条件で測定し、求めた。

分子量分布測定条件 液体クロマトグラフ・ ＬＣ−３Ａ型（島津製作所（株）製） カラム　ＫＦ−８０Ｍ　（２本）　＋ＫＦ−８００Ｐ　
（ブレカラム）（昭和電工（株）製） 検出器−ＥＲＣ−７５１０５（エルマ光学（株）製）イ
ンチグレーター フ０００Ａ　（ンステムインスツルメンツ社製） 展開溶媒：テトラヒドロフラン 濃　　度二０．１重量％ 温　　　度　　３５°Ｃ 分子量検量線用標準ポリマー： 単分散ポリスヂレン各種（東洋曹達 （株）製）α−／ＭＮ−１．２　（ｍａｙ））以下に示
すパーオキシド加硫標準条件で、厚さ２ｍｍの加硫シー
トを作成し、これから３号ダンベル型試験片を打抜き、
ＪＩＳ−に６３０１に準じて引張試験機［東洋精機（株
）製］を用い、引張速度５０Ｃｍ／分で測定した。

パーオキシド加硫標準条件 含フン素エラス［・マー：１００重量部メディアムザー
マルカーボン・３０重量部ｌ・リアリルイソシアヌレ−
１・：４重量部パーへキサ２．５Ｂ　−４０：　３．７
５重量部（日本油脂（株）製） 混練方法二ロール 一次熱プレス加硫　１６０°Ｃ×１０分間二次オーブン
加硫：１８０°Ｏｘ４時間（２）加工性 加工性の評価は、前記パーオキシド加硫標準条件の配合
で、ロール混練加工、成形する際の作業性により求めた
。

（１）　ロール加工性 ロールへの粘着性、泣きわかれ、粉入れ時間、シート出
し状態を総合的にみて判定した。

○：優れる、△・普通、×・劣る （１」）流動性 毛管流動性試験機キャビログラフ［東洋精機（株）製］
による測定結果より判定した。

○、優れる、△：普通、×：劣る （ｉｉｉ）　　離型性 標準条件で一次プレス加硫し、厚さ２ｍｍのシートを作
成した際の金型よりの離型性で判定しｌこ。

○：優れる、△：普通、×−劣る （３）耐寒性 （１）ゲーマン捩り試験 ＡＳＴＭ　Ｄ　＋０５３−６５に記載するゲーマン捩り
試験法により測定した。

（ｉｉ）ＴＲ試験 ＡＳＴＭ　Ｄ　１３２９−７２に従って測定されＴＲ，
ｏは、試験片がその伸張長さの１０％収縮する温度であ
る。

（４）耐液体性 ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に従って各種液体中に浸せき後体
積膨潤率を測定した。

ＳＦエンジン油；ｌ−ヨタモーターオイルキャッスルク
リーンターポＳＦ 実施例１ 電磁誘導式かきまぜ機を備えた内容積約１５Ｑのオート
クレーブを窒素ガスで十分に掃気し、減圧−窒素光てん
を３回繰り返して窒素置換したのち、減圧状態で脱酸素
した純水４　、７６ｈ、１．１．２−１−リクロローＬ
２，２−　）リフルオロエタン（以下フロン１１３とい
う）２．１９０ｇ及び懸濁安定剤としてのメチルセルロ
ース（粘度５０　ｃｐ）　４．ｈ、ショートメタン１５
８ｇを仕込み、６００ｒｐｍでかきまぜながら温度５０
°Ｃに保った。次いでＶｄＦ２４．４重量％、ＲＦ　Ｐ
　６９．６重量％、ＴＦＥ６．０重量％から成る混合モ
ノマーを仕込みガスとして、１５ｋｇ／ｃｍ２・Ｇとな
るまで仕込んだ。次に触媒として、ジイソプロピルパー
オキシジカーポ不一ト２０，５重量％を含有したフロン
１１３溶液を２１．４ｋｇ仕込み重合を開始させた。重
合により圧力が１４．５に９７　ｃｍ２・Ｇまで低下し
たら、ＶｄＦ５２．３重量％、ＲＦ　Ｐ　２５．６重量
％、］’　Ｆ　Ｅ　２２．１重量％から成る混合モノマ
ーを連添ノノスとして連添し、再び圧力を１５ｋｇ／ｃ
ｍ２・Ｇに戻した。このような操作を繰り返し、８．３
時間重合反応を行った。

重合反応終了後、残存する混合モノマーを掃気し得られ
た懸濁液を遠心分離機で脱水し、十分水洗したのら、１
００°Ｃで真空乾燥して約３．３ｋｇのエラストマーを
得た。得られた含フッ素エラストで−を”ＦＮＭＲによ
り分析したところ、ＶｄＦ単位５３．２重量％、ｉ−ｒ
　Ｆｐ単位２６．７重量％、ＴＦＥ単位２０．１重量％
であり、フッ素含量は、６７．１重量％であった。

また［η］は、５５ｍ（１／９、Ｌは４．６Ｘ　１０’
、ＭＷ／ＭＮは２．２、ＭＮ／　［η］は、８３６であ
った。

該含フッ素エラストマーを標準条件によりパーオキシド
加硫したところ、加工性に優れ、かつ優れた特性を示す
加硫物か得られた。加硫ゴムの特性を第２表に示す。

実施例２〜５、比較例１〜２ 第１表に示す重合条件で重合を行つプこ以外は、実施例
１と同様に実施した。得られたエクス１−マーのポリマ
ー特性、加工性、加硫ゴム物性を第２表に示す。

比較例３〜５ 市販のパーオキシド加硫可能な含フッ素エラストマーの
加工性、加硫ゴム物性を第２表に示す。

これらの実施例及び比較例の結果から、フッ素含有量と
耐寒性との関係を求めた。第１図はフッ素含有量どゲー
マン捩り試験における耐寒温度との関係を示すグラフ、
第２図はフッ素含有量とＴＲ試験における耐寒温度との
関係を示すグラフである。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、含フッ素エラストマーのフッ素含
量と耐寒温度との関係を示すグラフであり、第１図はゲ
ーマン捩り試験、第２図はＴＲ試験による場合である。 特許出願人　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ビニリデンフルオリド単位、ヘキサフルオロプロピ
   レン単位及びテトラフルオロエチレン単位から成る含フ
   ッ素エラストマーにおいて、 （イ）フッ素含量が６６．５〜６８．５重量％であり、
   かつヘキサフルオロプロピレン単位の含有量が２０〜３
   ５重量％であること、 （ロ）極限粘度数が４０〜１００ｍｌ／ｇであること、 （ハ）重量平均分子量＠Ｍ＠＿Ｗと数平均分子量＠Ｍ＠
   ＿Ｎとの比＠Ｍ＠＿Ｗ／＠Ｍ＠＿Ｎが１．５〜３．０で
   あること、及び（ニ）数平均分子量＠Ｍ＠＿Ｎと極限粘
   度数［η］（ｍｌ／ｇ）との比＠Ｍ＠＿Ｎ／［η］が６
   ００〜１２００であることを特徴とするパーオキシド加
   硫可能な含フッ素エラストマー。