JPS62104819A - アルケニル芳香族モノマ−および不飽和ジカルボン酸無水物を基剤とする熱可塑性ポリマ−の製造方法 - Google Patents
アルケニル芳香族モノマ−および不飽和ジカルボン酸無水物を基剤とする熱可塑性ポリマ−の製造方法Info
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- JPS62104819A JPS62104819A JP61244326A JP24432686A JPS62104819A JP S62104819 A JPS62104819 A JP S62104819A JP 61244326 A JP61244326 A JP 61244326A JP 24432686 A JP24432686 A JP 24432686A JP S62104819 A JPS62104819 A JP S62104819A
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- styrene
- maleic anhydride
- unsaturated dicarboxylic
- anhydride
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
- C08F222/06—Maleic anhydride
- C08F222/08—Maleic anhydride with vinyl aromatic monomers
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、アルケニル芳香族モノマーおよび不遡和ジカ
ルボン酸無水物ｔ−基剤とする熱可塑・註ポリマーの製
造方法に関する。
ルボン酸無水物ｔ−基剤とする熱可塑・註ポリマーの製
造方法に関する。
従来の技術
アルケニル、ｆ香展モノマーおよび不飽和ジカルボン改
悪水物からのコポリマーは公知でｂる。
悪水物からのコポリマーは公知でｂる。
このようなポリマーの例はスチレンと黒水マレイン＃
（ＳＭＡ）から得られるコポリマーである。
（ＳＭＡ）から得られるコポリマーである。
該コポリマーの製造は、バッチ法および連続法により行
うことができる。最初の商用ＳＭＡコポリマーは５００
０未満の分子量を有する低分子生成物でめった。これら
の種類のものは例えばフロアシャンプー、フロアワック
ス、エマルションペイントおよび分散剤で使用される。
うことができる。最初の商用ＳＭＡコポリマーは５００
０未満の分子量を有する低分子生成物でめった。これら
の種類のものは例えばフロアシャンプー、フロアワック
ス、エマルションペイントおよび分散剤で使用される。
これらの低分子生成物の他にまた高分子ＳＭＡコポリマ
ーもある。これらのコポリマーは例えば自動車工業およ
び家庭用品において虚妄である。
ーもある。これらのコポリマーは例えば自動車工業およ
び家庭用品において虚妄である。
スチレンおよび／またはα−メチルスチレンおよび無水
マレイン酸から成るコポリマーは、通常、例えば塊状重
合または溶液重合の場合に慣用の方法によって製造され
る。すなわち例えば米国特許第２，９７１，９３９号に
よればスチレンと無水マレイン酸とのコポリマーは、過
酸化物の存在でスチレンおよび無水マレイン酸（ＭＡ）
の両モノマーを反応させることによって製造することが
できる。重合１を理は、溶剤例えばメチルエテルケトン
、アセトン、キシレン、ジオキサン、エチルベン゛ゼン
、ジメチルホルムアミ−またはトルエンを用いると改善
される。
マレイン酸から成るコポリマーは、通常、例えば塊状重
合または溶液重合の場合に慣用の方法によって製造され
る。すなわち例えば米国特許第２，９７１，９３９号に
よればスチレンと無水マレイン酸とのコポリマーは、過
酸化物の存在でスチレンおよび無水マレイン酸（ＭＡ）
の両モノマーを反応させることによって製造することが
できる。重合１を理は、溶剤例えばメチルエテルケトン
、アセトン、キシレン、ジオキサン、エチルベン゛ゼン
、ジメチルホルムアミ−またはトルエンを用いると改善
される。
５０ ： ５０ （ｍｏｌ）コポリマーは、スチレンと
無水マレイン酸とのパッチ式共λ合、例えば芳香族溶剤
中でのスチレンおよび無水マレイン酸の沈ｌ！１重合に
よって得られる。無水マレイン酸のもつと少ないコポリ
マーは、連続共重合法で多電のスチレンと少量の無水マ
レイン酸との混合物を、高温で強く攪拌しながら重合容
器に導入し、他方同時に同容器から重合混合物の同一量
を取出す場合に得られる（ Ａ、 Ｗ、ハンセン（Ｈａ
ｎｓｅｎ）およびＲ，Ｌ、ツインマーマン（Ｚｉｍｍｅ
ｒｍａｎｎ） ：インダストリアル・エンジニアリング
−ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、４９．１８０３頁、
１９５７：］。
無水マレイン酸とのパッチ式共λ合、例えば芳香族溶剤
中でのスチレンおよび無水マレイン酸の沈ｌ！１重合に
よって得られる。無水マレイン酸のもつと少ないコポリ
マーは、連続共重合法で多電のスチレンと少量の無水マ
レイン酸との混合物を、高温で強く攪拌しながら重合容
器に導入し、他方同時に同容器から重合混合物の同一量
を取出す場合に得られる（ Ａ、 Ｗ、ハンセン（Ｈａ
ｎｓｅｎ）およびＲ，Ｌ、ツインマーマン（Ｚｉｍｍｅ
ｒｍａｎｎ） ：インダストリアル・エンジニアリング
−ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、４９．１８０３頁、
１９５７：］。
高分子ＳＭＡコポリマーは、押出および射出成形によっ
て加工することができる。ＭＡｔの理論的上限は５ Ｑ
ｍｏｌ ％ （交互共重合体）でるる。
て加工することができる。ＭＡｔの理論的上限は５ Ｑ
ｍｏｌ ％ （交互共重合体）でるる。
しかし該ＳＭＡポリマーは、高い軟化点（２２０′ｃ）
のために貧弱な加工性を有する。さらに加工の行われる
高温では該コポリマーの熱分解が起こる。この熱分解は
不所望の二酸化炭素の発生を伴う。この理由から、無水
マレイン酸量の比較的高いＳＭＡコーリマーは加工困難
である。前記脱カルボキシル化は、ＭＡ量の減少と共に
減少し、通常１８重量％未満の無水マレイン酸を含有す
るコポリマーの場合には不利ではない。
のために貧弱な加工性を有する。さらに加工の行われる
高温では該コポリマーの熱分解が起こる。この熱分解は
不所望の二酸化炭素の発生を伴う。この理由から、無水
マレイン酸量の比較的高いＳＭＡコーリマーは加工困難
である。前記脱カルボキシル化は、ＭＡ量の減少と共に
減少し、通常１８重量％未満の無水マレイン酸を含有す
るコポリマーの場合には不利ではない。
ＳＭＡ ＝ｒポリマーを前記熱分解から保護すること自
体は公知である。
体は公知である。
米国特許第６７９４６１６号明ａ曹には、ＳＭＡに添加
して熱分解からＳＭＡを保護する燐、硫黄、硼素および
珪素を有する無機および有機酸が記載されている。
して熱分解からＳＭＡを保護する燐、硫黄、硼素および
珪素を有する無機および有機酸が記載されている。
、 ｃｔｔａ ｃｖ＃１°ｔ゛：ｆｆ ｒｔｅ
！ｊ Ｗ−ＫＲＬ賃、０１〜１ １０重量％の間で
変化する量で使用されかつ配置 Ｋ 合中は添刀口される。有利にはコポリマーに対して０．
１〜１．０ Ｍ Ａ Ｔｏの間で変化する世が使用され
る。また米国’＋許５ｇ３７９４６１６号には、七の４
２４１Ｐｌ第５３〜５５行でコポリマーの製造中に戚を
加えることもできることが記載されているが、これはめ
まりＡ当な方法ではないと述べられている。
！ｊ Ｗ−ＫＲＬ賃、０１〜１ １０重量％の間で
変化する量で使用されかつ配置 Ｋ 合中は添刀口される。有利にはコポリマーに対して０．
１〜１．０ Ｍ Ａ Ｔｏの間で変化する世が使用され
る。また米国’＋許５ｇ３７９４６１６号には、七の４
２４１Ｐｌ第５３〜５５行でコポリマーの製造中に戚を
加えることもできることが記載されているが、これはめ
まりＡ当な方法ではないと述べられている。
米国特許第３７９４６１６号に記・成されたこのような
量の酸全配合中に加える欠点は、これによって分解から
保護されたＳＭＡが、加工装置、例えば押出機、射出成
形装置およびロールに粘着し、これによってＳＭＡ ｔ
−含有する成形用化合物の加工が著しく妨げられること
である。またこの結果、ＳＭＡがその中で加工される加
工装置に腐食の起こる可能性がある。さらにポリマーの
特性、例えば機械的強さ及び耐熱性も不利な影４＃を受
ける。
量の酸全配合中に加える欠点は、これによって分解から
保護されたＳＭＡが、加工装置、例えば押出機、射出成
形装置およびロールに粘着し、これによってＳＭＡ ｔ
−含有する成形用化合物の加工が著しく妨げられること
である。またこの結果、ＳＭＡがその中で加工される加
工装置に腐食の起こる可能性がある。さらにポリマーの
特性、例えば機械的強さ及び耐熱性も不利な影４＃を受
ける。
発明が解決しようとする間、穏点
本発明の目的は、前記欠点を示さない、アルケニル芳香
族モノマーおよび不飽和ジカルボン無水＊を基剤とする
熱可塑性成形用化合物を得ることである。
族モノマーおよび不飽和ジカルボン無水＊を基剤とする
熱可塑性成形用化合物を得ることである。
間遁点ｔ−解決するため手段
本発明によれは、改の環境で厘合金行うことによって、
アルケニル芳香族モノマーおよび不飽和２カルざン酸無
水物を基剤とする前ｄピ目的全達成する熱可塑性ポリマ
ーが得られる。
アルケニル芳香族モノマーおよび不飽和２カルざン酸無
水物を基剤とする前ｄピ目的全達成する熱可塑性ポリマ
ーが得られる。
最適な結果を得るためには、重合中にコポリマーに対し
て１０〜１００ ｐｐｍの峡が存在すれば十分である。
て１０〜１００ ｐｐｍの峡が存在すれば十分である。
有利には３０〜１００１００ｐｐ酸が使用される。
また重合中に０．０５重＋ｉ−の過剰量で酸が存在する
場合は目−に・Ａつだ結果を生じないことも判明した。
場合は目−に・Ａつだ結果を生じないことも判明した。
意外にも、アルクニル芳香族モノマーおよび不飽和ゾカ
ルホ／戚から成るコポリマーへの重合中の前記のような
少量の酸の添加が、裏道されたコポリマーの熱分解を防
止し、たとえ製造および後続の刀ロエ後に該コポリマー
中に事実上ばの残っていないことが判るにしても、成形
用化合換金加工機に粘着させずかつ腐食を起さない（こ
れに反し既製コポリマーへの戚の添加はいずれも惹起さ
せるンことが見出された。
ルホ／戚から成るコポリマーへの重合中の前記のような
少量の酸の添加が、裏道されたコポリマーの熱分解を防
止し、たとえ製造および後続の刀ロエ後に該コポリマー
中に事実上ばの残っていないことが判るにしても、成形
用化合換金加工機に粘着させずかつ腐食を起さない（こ
れに反し既製コポリマーへの戚の添加はいずれも惹起さ
せるンことが見出された。
本発明により使用することのでさる適当な酸は、カルボ
ン改および燐、硫黄、ハロゲン、硼素およびＭ：Ａの停
機または無機酸またはこれらの混合物である。
ン改および燐、硫黄、ハロゲン、硼素およびＭ：Ａの停
機または無機酸またはこれらの混合物である。
適当な酸の例は、酢酸、クエン酸、安息香酸、１ムアク
リルば、アゾピン酸、グルタル散、プロピオン酸および
ハＣｘ）ｙａノン−よび／またはアルキル−および／ま
たはアリール置換酸のような誘４体である。また−蹴、
メタ硼議、珪酸およびフェニル硼１夜およびジフェニル
珪酸のような誘専体も使用してよい。
リルば、アゾピン酸、グルタル散、プロピオン酸および
ハＣｘ）ｙａノン−よび／またはアルキル−および／ま
たはアリール置換酸のような誘４体である。また−蹴、
メタ硼議、珪酸およびフェニル硼１夜およびジフェニル
珪酸のような誘専体も使用してよい。
荷に、−当な酸は、燐および硫黄の育成および無機酸、
すなわち燐酸、亜燐酸、ピロ燐Ｌ１アルキル−および／
またはアリールｕ臭燐酸、ゾ（α−エチルヘキシル）亜
燐酸のような亜ｆ４酸エステル、硫ば、亜硫酸、アルキ
ル−および／またはアリール置換スルホン酸すなわちｐ
−）ルエンスルホン咳、メタンスルホンｍ、ビｌ’ンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸およびスルファニル威
である。またハロｒ／置換誘導体も１吏用することがで
きる。
すなわち燐酸、亜燐酸、ピロ燐Ｌ１アルキル−および／
またはアリールｕ臭燐酸、ゾ（α−エチルヘキシル）亜
燐酸のような亜ｆ４酸エステル、硫ば、亜硫酸、アルキ
ル−および／またはアリール置換スルホン酸すなわちｐ
−）ルエンスルホン咳、メタンスルホンｍ、ビｌ’ンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸およびスルファニル威
である。またハロｒ／置換誘導体も１吏用することがで
きる。
有利には、燐酸およびパラトルエンスルホン酸を使用す
る。
る。
本発明方法におけるアルケニル芳香族モノマーとしては
、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン
またはそれらの混合物全使用することができる。
、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン
またはそれらの混合物全使用することができる。
本発明方法における不飽和ゾカルポン酸無水物としては
、無水マレイン酸、無水クロロマレイン酸、無水ジクロ
ロマレイン酸、無水シトラコン酸、無水シクロへキシル
マレイン酸、無水ベンジルマレイン酸、無水イタコン酸
、無水フェニルマレイン酸、無水アコニット酸、無水プ
ロピルマレインｄ、無水１．２−ゾエチルマレイ／准２
よびそれらの混合物を使用することができる。有利には
無水マレイン酸を１吏用する。
、無水マレイン酸、無水クロロマレイン酸、無水ジクロ
ロマレイン酸、無水シトラコン酸、無水シクロへキシル
マレイン酸、無水ベンジルマレイン酸、無水イタコン酸
、無水フェニルマレイン酸、無水アコニット酸、無水プ
ロピルマレインｄ、無水１．２−ゾエチルマレイ／准２
よびそれらの混合物を使用することができる。有利には
無水マレイン酸を１吏用する。
本発明により製造された成形用化合物は、多くの用途に
適する。すなわち該化合物からは多櫨朋の櫛体、り１１
えば自効用ダッシュボー２およびｉ庭用成子ｂ ｉ＆の
キャビネットおよびノ・クゾング１−［造することがで
きる。
適する。すなわち該化合物からは多櫨朋の櫛体、り１１
えば自効用ダッシュボー２およびｉ庭用成子ｂ ｉ＆の
キャビネットおよびノ・クゾング１−［造することがで
きる。
次に本発明を夫１例および比較例により詳述するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
比較りＩＪＡ（誠ｔざまないブランク、ＭＡ ２８ ｍ
ｏ１％）反応諾谷槓０．００４ ｍ’を有する反応器に
、スチレン４２４祉チ、無水マレインｄ（ム）１６電ｔ
％、遇鷹化ベンゾイル（ＢＰ○）０６２夏址チ、メチル
エチルケトン（ＭＥＫ） ４４．８ 貞−４％から成る
洪給物を連続的に装入する。反応温度は１１０′Ｃであ
り、滞留時間は４時間でりる。反応が・洛了すると均質
＃液が得られる。
ｏ１％）反応諾谷槓０．００４ ｍ’を有する反応器に
、スチレン４２４祉チ、無水マレインｄ（ム）１６電ｔ
％、遇鷹化ベンゾイル（ＢＰ○）０６２夏址チ、メチル
エチルケトン（ＭＥＫ） ４４．８ 貞−４％から成る
洪給物を連続的に装入する。反応温度は１１０′Ｃであ
り、滞留時間は４時間でりる。反応が・洛了すると均質
＃液が得られる。
１ｊｉＪ記溶孜１部とアセトン６部とを混合して該溶液
から生成物を回収する。生じる混合物の１部金次にメタ
ノール５部中にε人する。凝集した７にリマーをＪＭ取
し、メタノール１部でｆｃ浄し、真空乾珠器で１１０’
Ｃで８４間乾燥する。
から生成物を回収する。生じる混合物の１部金次にメタ
ノール５部中にε人する。凝集した７にリマーをＪＭ取
し、メタノール１部でｆｃ浄し、真空乾珠器で１１０’
Ｃで８４間乾燥する。
２６０ ”Ｃでの賢ポリマー〇カロ熱時に発生するト
ＣＯ２のｔ（出発量に対１−るパーセンｌで表わす）を
副定する。測定されたＣＯ２電は１．５１征チでめった
。
副定する。測定されたＣＯ２電は１．５１征チでめった
。
例１〜２２ （ＭＡ ２８ ｍｏ１％ 、Ｗ ｔ”用イ
ル）スチレ／および無水マレイン酸のコポリマー比較例
Ａと同様にして製造する。今度は供給物に酸を加える。
ル）スチレ／および無水マレイン酸のコポリマー比較例
Ａと同様にして製造する。今度は供給物に酸を加える。
測定した発生ＣＯ２ｋを表１および２に記載してるる。
２・ ＃ ８０ ０．３０３、
Ｉ ２０ ０．２０４、ク
エン酸 ６００ ０．６８
５、 ｓ ８０ ０．２４６
、安息香酸 １２０ ０．
２８７、 ＃ ８０ ０．２
４８、 Ｉ ３０ ０．２０
９蓚 ｌ！ｉ ４００ ０．３７１０
・ ’ ４０ ０．２５１１・
燐 酸 ２００ ０．１５１２・ ”
３０ ０．１６肴ＣＯ２放出証
は２６００でコポリマーを加熱する時に６０分間測定し
た。
Ｉ ２０ ０．２０４、ク
エン酸 ６００ ０．６８
５、 ｓ ８０ ０．２４６
、安息香酸 １２０ ０．
２８７、 ＃ ８０ ０．２
４８、 Ｉ ３０ ０．２０
９蓚 ｌ！ｉ ４００ ０．３７１０
・ ’ ４０ ０．２５１１・
燐 酸 ２００ ０．１５１２・ ”
３０ ０．１６肴ＣＯ２放出証
は２６００でコポリマーを加熱する時に６０分間測定し
た。
表−２赦鑓度の影響（コポリマー中のＭＡ２８チ）１５
、燐 １１ ２００ ０．１５１６、
／／ １００ ０．
１４１７、 １ ３０
０．１３１８、 ＃ ２０
０．１７１９パラトルエンンυにれン■χ
２５０ ０．０８２０、
Ｉ／ Ｉｏｏ ０．０８２
１、 ＃ ３０ ０
．０６２２、 ／Ｉ ２０
０．１１憂Ｃ０２放出１ｔは２６０”Ｃでコポ
リマーを加熱する時に６０分間測定した。
、燐 １１ ２００ ０．１５１６、
／／ １００ ０．
１４１７、 １ ３０
０．１３１８、 ＃ ２０
０．１７１９パラトルエンンυにれン■χ
２５０ ０．０８２０、
Ｉ／ Ｉｏｏ ０．０８２
１、 ＃ ３０ ０
．０６２２、 ／Ｉ ２０
０．１１憂Ｃ０２放出１ｔは２６０”Ｃでコポ
リマーを加熱する時に６０分間測定した。
比較例Ｂ（ばなしのブランク、ＭＡ ２２ ｍｏ１％）
０．０ ［Ｊ ４ ｍ３０反応器答債を有する反応器に
、スチレン５８．５６ム量≠、＋１４Ａ１０．３０重酋
チ、ＭＥＫ ３１．００絶ｄおよびＢＰＯＯ，１４厘Ｊ
！ｔチから成る供給物を装入する。反応温度は１１０℃
でるり、滞留時間は４時間である。反応終了時に均質溶
液が得られる。
０．０ ［Ｊ ４ ｍ３０反応器答債を有する反応器に
、スチレン５８．５６ム量≠、＋１４Ａ１０．３０重酋
チ、ＭＥＫ ３１．００絶ｄおよびＢＰＯＯ，１４厘Ｊ
！ｔチから成る供給物を装入する。反応温度は１１０℃
でるり、滞留時間は４時間である。反応終了時に均質溶
液が得られる。
前ｄ己均質浴液１部とア七トン３部とを混合して生成物
全問溶成かも回収する。生じる混合物１部を次にメタノ
ール５部中に注入する。凝集したポリマーを濾取し、メ
タノール１ｓで洗浄し、１１０”Ｃで８時間真空乾燥器
で乾燥する。
全問溶成かも回収する。生じる混合物１部を次にメタノ
ール５部中に注入する。凝集したポリマーを濾取し、メ
タノール１ｓで洗浄し、１１０”Ｃで８時間真空乾燥器
で乾燥する。
２６０°Ｃでポリマーを加熱する時に３０分間で発生す
るＣｏ２ｔ（出発量に対するパーセントで表わす）′ｔ
−測定する。測定されたＣＯ２１には１．３ｉＬ量チで
あった。
るＣｏ２ｔ（出発量に対するパーセントで表わす）′ｔ
−測定する。測定されたＣＯ２１には１．３ｉＬ量チで
あった。
ＩｆｌＪ２３〜３０ （ＭＡ ２２ ｍｏ１％、 ｅＲ
を用いる）スチレンおよび無水マレイン酸のコポリマー
を、比較列Ｂと同体にして製造する。また供給物に酸も
加える。放出Ｃ０２の測定量を表６に記載する。
を用いる）スチレンおよび無水マレイン酸のコポリマー
を、比較列Ｂと同体にして製造する。また供給物に酸も
加える。放出Ｃ０２の測定量を表６に記載する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重合を酸０．００１重量％〜０．０１重量％の存在
で行うことを特徴とする、アルケニル芳香族モノマーお
よび不飽和ジカルボン酸無水物を基剤とする熱可塑性ポ
リマーの製造方法。 ２、酸０．００３重量％〜０．０１重量％を加える特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３、カルボン酸および／または硫黄および／または燐を
含有する酸を加える酸を加える特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の方法。 ４、酢酸、クエン酸、安息香酸、蓚酸、燐酸またはパラ
トルエンスルホン酸を加える特許請求の範囲第３項記載
の方法。 ５、燐酸またはパラトルエンスルホン酸を加える特許請
求の範囲第４項記載の方法。 ６、アルケニル芳香族モノマーがスチレンおよび／また
はα−メチルスチレンである特許請求の範囲第１項から
第５項までのいずれか１項記載の方法。 ７、不飽和ジカルボン酸無水物が無水マレイン酸である
特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項記
載の方法。 ８、無水マレイン酸１８〜５０ｍｏｌ％およびスチレン
８２〜５０ｍｏｌ％を有するスチレン−無水マレイン酸
コポリマーを製造する特許請求の範囲第１項から第７項
までのいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8502834A NL8502834A (nl) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | Werkwijze voor de bereiding van een thermoplastisch polymeer. |
| NL8502834 | 1985-10-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62104819A true JPS62104819A (ja) | 1987-05-15 |
Family
ID=19846725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61244326A Pending JPS62104819A (ja) | 1985-10-17 | 1986-10-16 | アルケニル芳香族モノマ−および不飽和ジカルボン酸無水物を基剤とする熱可塑性ポリマ−の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4772671A (ja) |
| EP (1) | EP0221597A1 (ja) |
| JP (1) | JPS62104819A (ja) |
| NL (1) | NL8502834A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017053697A (ja) * | 2015-09-09 | 2017-03-16 | 日立造船株式会社 | 無水マレイン酸変性ポリイソプレンの変性率を測定するための方法 |
| JP2022518846A (ja) * | 2019-01-30 | 2022-03-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 本質的に発泡したポリアミドを生成するための方法、およびその成形物品 |
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