JPS62103038A - ４，４′−ジフルオロフタロフエノン類の製造方法 - Google Patents
４，４′−ジフルオロフタロフエノン類の製造方法Info
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- JPS62103038A JPS62103038A JP24127085A JP24127085A JPS62103038A JP S62103038 A JPS62103038 A JP S62103038A JP 24127085 A JP24127085 A JP 24127085A JP 24127085 A JP24127085 A JP 24127085A JP S62103038 A JPS62103038 A JP S62103038A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は４．４１−ジフルオロフタロフェノン類の製造
方法に関するものである。てらに詳しくいえば、本発明
は、芳香族ポリケトンの単量体として応する４、４′−
ジハロテレフタロフェノン及ヒ４．４’−ジー・ロイソ
フタロフエノンとフッ化アルカリとを反応させることに
より、収率よくかつ工業的有利に製造する方法に関する
ものである。
方法に関するものである。てらに詳しくいえば、本発明
は、芳香族ポリケトンの単量体として応する４、４′−
ジハロテレフタロフェノン及ヒ４．４’−ジー・ロイソ
フタロフエノンとフッ化アルカリとを反応させることに
より、収率よくかつ工業的有利に製造する方法に関する
ものである。
従来の技術
の原料として重要な化合物であり、例えば４−ヒドロキ
シチオフェノールやｐ−ジメルカプトベンゼンと重縮合
させることにより、耐熱性や機械的性質などに優れた結
晶性の芳香族ポリケトンを得ることができる。
シチオフェノールやｐ−ジメルカプトベンゼンと重縮合
させることにより、耐熱性や機械的性質などに優れた結
晶性の芳香族ポリケトンを得ることができる。
これらの４．４′−ジフルオロフタロフェノン類の製造
方法については、従来様々の方法が知られてオリ、例工
ば（１）フルオロベンゼンとテレフタル酸又はイソフタ
ル酸と金トリフルオロメタ／ヌルホン酸の存在下に反応
ざぜる方Ｌ （２）フルオロベンゼンとテレフタロイル
クロリド又はインフタロイルクロリドと？無水塩化アル
ミニウムの存在下にフリーデルクラフト反応てせる方法
などがある。
方法については、従来様々の方法が知られてオリ、例工
ば（１）フルオロベンゼンとテレフタル酸又はイソフタ
ル酸と金トリフルオロメタ／ヌルホン酸の存在下に反応
ざぜる方Ｌ （２）フルオロベンゼンとテレフタロイル
クロリド又はインフタロイルクロリドと？無水塩化アル
ミニウムの存在下にフリーデルクラフト反応てせる方法
などがある。
しかしながら、これらの方法においては、いずれも原料
として用いるフルオロベンゼンが入手シにくい上に、（
１）では高価なトリフルオロメタンヌルホン酸を大量に
使用する必要があり、また生成物の分離も煩雑で、しか
も耐腐食性の装置全必要とするなどの欠点があるし、ま
た（２）ではフルオロベンゼンに対して無水塩化アルミ
ニウムを等モル以上用いなければならないという欠点が
ある。したがって、これらの方法は工業的に実施する場
合に不利である上にコスト高になるのを免れない。
として用いるフルオロベンゼンが入手シにくい上に、（
１）では高価なトリフルオロメタンヌルホン酸を大量に
使用する必要があり、また生成物の分離も煩雑で、しか
も耐腐食性の装置全必要とするなどの欠点があるし、ま
た（２）ではフルオロベンゼンに対して無水塩化アルミ
ニウムを等モル以上用いなければならないという欠点が
ある。したがって、これらの方法は工業的に実施する場
合に不利である上にコスト高になるのを免れない。
他方、塩素、臭素及びヨウ素置換芳香族化合物とフッ化
アルカリを反応でぜてフッ素化合物を得る方法について
は、例えば４．４′−ジクロロジフェニルヌルホンに対
して１０倍モル量のフッ化カリウムを用い、ヌルホラン
中で４．４′−ジフルオロジフェニルヌルホンヲ製造す
る方法〔［ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ） Ｊ第２５巻、
！１８２７ページ（１９８４年）、ＩＸ４．４’−ジク
ロロベンゾフェノンと７ツ化アルカリとを反応させて、
４．４’−ジフルオロペンシフエノン全製造する方法（
特開昭５７−１６９４１１号公報）などが知られている
。しかしながら、これらの方法においては、いずれも反
応速度が遅い友め、フッ化アルカｌｊ を大量に使用し
たり、反応時間？長くすることが必要になり、多量の好
ましくない副生物を伴うという欠点がある。
アルカリを反応でぜてフッ素化合物を得る方法について
は、例えば４．４′−ジクロロジフェニルヌルホンに対
して１０倍モル量のフッ化カリウムを用い、ヌルホラン
中で４．４′−ジフルオロジフェニルヌルホンヲ製造す
る方法〔［ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ） Ｊ第２５巻、
！１８２７ページ（１９８４年）、ＩＸ４．４’−ジク
ロロベンゾフェノンと７ツ化アルカリとを反応させて、
４．４’−ジフルオロペンシフエノン全製造する方法（
特開昭５７−１６９４１１号公報）などが知られている
。しかしながら、これらの方法においては、いずれも反
応速度が遅い友め、フッ化アルカｌｊ を大量に使用し
たり、反応時間？長くすることが必要になり、多量の好
ましくない副生物を伴うという欠点がある。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、このような事情の下で、芳香族ポリケ
トンの単量体として重要な４．４′−ジフルオロテレフ
タロフェノン及ヒ４． ａ’−ジフルオロイソフタロフ
ェノンを収率よく、かつ工業的規模で製造しうる方法？
提供することにある。
トンの単量体として重要な４．４′−ジフルオロテレフ
タロフェノン及ヒ４． ａ’−ジフルオロイソフタロフ
ェノンを収率よく、かつ工業的規模で製造しうる方法？
提供することにある。
問題点を解決するための手段
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果％’＋４’−ジハロテレフタロフェノン又ｌｄ ４．
４’−ジハロイソフタロフェノンとフッ化アルカリと全
反応でせると、予想外にも短時間で収率よく、それぞれ
に対応する４、４′−ジフルオロテレフタロフェノン又
ハ４．４’−ジフルオロイソフタロフェノンが得られる
こと全見出し、この知見に基づいて本発明全完成するに
至つ念。
果％’＋４’−ジハロテレフタロフェノン又ｌｄ ４．
４’−ジハロイソフタロフェノンとフッ化アルカリと全
反応でせると、予想外にも短時間で収率よく、それぞれ
に対応する４、４′−ジフルオロテレフタロフェノン又
ハ４．４’−ジフルオロイソフタロフェノンが得られる
こと全見出し、この知見に基づいて本発明全完成するに
至つ念。
すなわち、本発明は、一般式
（式中のＸＩ及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素
原子であり、それらは同一であっても又はそれぞれ異な
っていてもよい） で表ワされる４、４′−ジハロテレフタロフェノン、又
は一般式 （式中のＸ！及びｘ２は前記と同じ意味をもつ）で表わ
される４、４′−ジノ・ロイソフタロフエノンとフッ化
アル′カリとを反応させることにより、それソレニ対応
する４、４′−ジフルオロテレフタロフェノン又は４１
４′−ジフルオロイソフタロフェノンを製造する方法全
提供するものである。
原子であり、それらは同一であっても又はそれぞれ異な
っていてもよい） で表ワされる４、４′−ジハロテレフタロフェノン、又
は一般式 （式中のＸ！及びｘ２は前記と同じ意味をもつ）で表わ
される４、４′−ジノ・ロイソフタロフエノンとフッ化
アル′カリとを反応させることにより、それソレニ対応
する４、４′−ジフルオロテレフタロフェノン又は４１
４′−ジフルオロイソフタロフェノンを製造する方法全
提供するものである。
本発明方法で用いる４、４′−ジハロテレフタロフェノ
ン及Ｕ４．４′−ジハロイソフタロフェノンは、４．４
′−ジクロロジフェニルヌルホンヤ４．４’ −ジクロ
ロベンゾフェノンよりも、短時間に高収率でフッ素化さ
れ友生成物？与える。これは、該４．４’−ジハロテレ
フタロフエノン及び４．４’ −ジハロイソフタロフェ
ノンは、置換されるハロゲン原子（塩素、臭素又はヨウ
素原子）１個に対して、パラ位に電子吸引性のケトン基
１個が存在しているが、４１４１−ジクロロジフェニル
ヌルホンヤ４，４′−ジクロロベンゾフェノンでは、パ
ラ位の２個のハロゲン原子に対して電子吸引性基１個が
存在するにすぎないために、フッ素化速度が異なるもの
と思われる。
ン及Ｕ４．４′−ジハロイソフタロフェノンは、４．４
′−ジクロロジフェニルヌルホンヤ４．４’ −ジクロ
ロベンゾフェノンよりも、短時間に高収率でフッ素化さ
れ友生成物？与える。これは、該４．４’−ジハロテレ
フタロフエノン及び４．４’ −ジハロイソフタロフェ
ノンは、置換されるハロゲン原子（塩素、臭素又はヨウ
素原子）１個に対して、パラ位に電子吸引性のケトン基
１個が存在しているが、４１４１−ジクロロジフェニル
ヌルホンヤ４，４′−ジクロロベンゾフェノンでは、パ
ラ位の２個のハロゲン原子に対して電子吸引性基１個が
存在するにすぎないために、フッ素化速度が異なるもの
と思われる。
本発明方法において用いられる前記一般式（１）で表わ
でれる４、４′−ジハロテレフタロフエノンとしテｔｔ
ｉ、４．４’−ジクロロテレフタロフェノン、４．４’
−ジブロモテレフタロフェノン、４．４’−ショートテ
レフタロフェノン、４−クロロ−４′−ブロモテレフタ
ロフェノン、４−クロロ−４１−ヨードテレフタロフェ
ノン、４−ブロモ−４′−ヨードテレフタロフェノンが
ある。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以
上組み合わせて用いてもよい。これらの中で、安価で大
量に入手しゃ丁いという点で４．４′−ジクロロテレフ
タロフェノンが好ましい。
でれる４、４′−ジハロテレフタロフエノンとしテｔｔ
ｉ、４．４’−ジクロロテレフタロフェノン、４．４’
−ジブロモテレフタロフェノン、４．４’−ショートテ
レフタロフェノン、４−クロロ−４′−ブロモテレフタ
ロフェノン、４−クロロ−４１−ヨードテレフタロフェ
ノン、４−ブロモ−４′−ヨードテレフタロフェノンが
ある。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以
上組み合わせて用いてもよい。これらの中で、安価で大
量に入手しゃ丁いという点で４．４′−ジクロロテレフ
タロフェノンが好ましい。
また、前記一般式（ので表わされる４、４′−ジハロイ
ンフタロフェノンとしては、４．４’−ジクロロイソフ
タロフェノン、４．４’−ジブロモイソフタロフェノン
、４．４’−ジョードイツフタロフェノン、４−クロロ
−４′−ブロモイソフタロフェノン、４−クロロ−４′
−ヨードイソフタロフェノン、４−ブロモー４′−ヨー
ドイソフタロフェノンがある。これらはそれぞれ単独で
用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
ンフタロフェノンとしては、４．４’−ジクロロイソフ
タロフェノン、４．４’−ジブロモイソフタロフェノン
、４．４’−ジョードイツフタロフェノン、４−クロロ
−４′−ブロモイソフタロフェノン、４−クロロ−４′
−ヨードイソフタロフェノン、４−ブロモー４′−ヨー
ドイソフタロフェノンがある。これらはそれぞれ単独で
用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中で安価で大量に入手しやすいという点で４．
４′−ジクロロイソフタロフェノンが好ましい。
４′−ジクロロイソフタロフェノンが好ましい。
本発明方法において用いられるフッ化アルカリとしては
、例えばフッ化リチウム、フッ化ナトリウム、７ツ化カ
リウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウムなどが挙げ
られるが、これらの中でフッ化セシウム、フッ化ルビジ
ウム、フッ化カリウムが反応速度が速いという点で好ま
しく、特にフッ化カリウムは入手しやすいという点で好
ましい。
、例えばフッ化リチウム、フッ化ナトリウム、７ツ化カ
リウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウムなどが挙げ
られるが、これらの中でフッ化セシウム、フッ化ルビジ
ウム、フッ化カリウムが反応速度が速いという点で好ま
しく、特にフッ化カリウムは入手しやすいという点で好
ましい。
また、フッ化アルカリの使用時の形状については、特に
制限はなく、公知の種々の形状のものを使用しうるが、
一般に水分を含まず、かつ粒径が小さくて表面積の大き
なものが好適である。例えば、ヌプレー乾燥法で合成し
たフッ化カリウムは、ｌＯ〜５０μの粒径と１． Ｏ〜
ｚ、ｏ−／ｒ（ＢｚＴ法）の比表面積全盲し、通常の７
ツ化カリウムに比べ、粒径は小さく比表面積が大きく、
これを本発明に使用すると、反応速度を上げるのに効果
があり、特に好適である。
制限はなく、公知の種々の形状のものを使用しうるが、
一般に水分を含まず、かつ粒径が小さくて表面積の大き
なものが好適である。例えば、ヌプレー乾燥法で合成し
たフッ化カリウムは、ｌＯ〜５０μの粒径と１． Ｏ〜
ｚ、ｏ−／ｒ（ＢｚＴ法）の比表面積全盲し、通常の７
ツ化カリウムに比べ、粒径は小さく比表面積が大きく、
これを本発明に使用すると、反応速度を上げるのに効果
があり、特に好適である。
本発明方法における反応は、通常有機溶媒中で行われる
。この際使用する溶媒としては、例えばジメチルヌルホ
キシト、ジメチルヌルホン、ヌルホラン、ジフェニルヌ
ルホン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチ
ルホヌホリツクトリアミドなどの非水極性溶媒金挙げる
ことができるが、反応速度の点でジメチルヌルホン、ヌ
ルホラン、ジフェニルヌルホンが有利である。
。この際使用する溶媒としては、例えばジメチルヌルホ
キシト、ジメチルヌルホン、ヌルホラン、ジフェニルヌ
ルホン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチ
ルホヌホリツクトリアミドなどの非水極性溶媒金挙げる
ことができるが、反応速度の点でジメチルヌルホン、ヌ
ルホラン、ジフェニルヌルホンが有利である。
さらに、本発明方法においては、必要に応じ、アルカリ
金属カチオンを安定化しうるクラウンエーテル、ポリエ
チレングリコール、第四級アンモニウム塩などの存在下
で反応１せることもできる。
金属カチオンを安定化しうるクラウンエーテル、ポリエ
チレングリコール、第四級アンモニウム塩などの存在下
で反応１せることもできる。
次に、本発明方法における好適な実施態様について説明
すると、まず、前記有機溶媒中に、４．４’−ジハロフ
タロフェノンとフッ化アルカリの所要量全顎え、１００
〜４００℃の温度に加熱して反応さセル。こノ際、４．
４′−ジハロフタロフェノンとフッ化アルカリとの使用
割合については、フッ化アルカリの量カ４．４’−ジハ
ロフタロフェノンｌ゛モル当り、２モル以上、好ましく
は２５〜１０モルの範囲になるように選ばれる。この量
が２モル未満では、反応混合物中に未反応の４．４′−
ジ・・ロフタロフエノンが残存することになるし、また
、１０モル金全光ると反応に特に差し支えはないとして
も、なんらメリット？生じないへので経済的に不利とな
る。ま友、溶媒の使用１は４，４′−ジ・・ロフタロフ
エノン１重量部当り、０．１〜１００重量部の範囲が好
ましい。
すると、まず、前記有機溶媒中に、４．４’−ジハロフ
タロフェノンとフッ化アルカリの所要量全顎え、１００
〜４００℃の温度に加熱して反応さセル。こノ際、４．
４′−ジハロフタロフェノンとフッ化アルカリとの使用
割合については、フッ化アルカリの量カ４．４’−ジハ
ロフタロフェノンｌ゛モル当り、２モル以上、好ましく
は２５〜１０モルの範囲になるように選ばれる。この量
が２モル未満では、反応混合物中に未反応の４．４′−
ジ・・ロフタロフエノンが残存することになるし、また
、１０モル金全光ると反応に特に差し支えはないとして
も、なんらメリット？生じないへので経済的に不利とな
る。ま友、溶媒の使用１は４，４′−ジ・・ロフタロフ
エノン１重量部当り、０．１〜１００重量部の範囲が好
ましい。
反応は窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活性気体中で
行う方が、溶媒の分解がなく有利である。
行う方が、溶媒の分解がなく有利である。
１友、反応に際しては反応系内に存在する水を連続的に
系外に除去するのが好ましい。この水分の除去には、例
えば単に反応系のガス相全乾燥した不活性気体で置換し
たり、あるいは反応溶媒よりも低沸点の溶媒を系に導入
し、これとともに系外へ水分を留出させる方法などが用
いられる。
系外に除去するのが好ましい。この水分の除去には、例
えば単に反応系のガス相全乾燥した不活性気体で置換し
たり、あるいは反応溶媒よりも低沸点の溶媒を系に導入
し、これとともに系外へ水分を留出させる方法などが用
いられる。
反応温度については、高いほど反応速度が速くなるが、
副反応や溶媒の分解などを生じるため、４００℃より高
い温度は好ましくない。また、反応時間は、反応の進行
程度全液体クロマトグラフィーや薄層クロマトグラフィ
ーなどから求めて決定されるが、通常５〜１００時間程
度である。
副反応や溶媒の分解などを生じるため、４００℃より高
い温度は好ましくない。また、反応時間は、反応の進行
程度全液体クロマトグラフィーや薄層クロマトグラフィ
ーなどから求めて決定されるが、通常５〜１００時間程
度である。
次に反応終了液から、公知の方法によって反応生成物の
分離？行う。この分離操作としては、例えば溶媒？減圧
蒸留で除去したのち、水洗して目的物？得る方法などが
挙げられる。また、高純度の目的物全必要とする場合は
、再結晶操作により精製することが可能である。
分離？行う。この分離操作としては、例えば溶媒？減圧
蒸留で除去したのち、水洗して目的物？得る方法などが
挙げられる。また、高純度の目的物全必要とする場合は
、再結晶操作により精製することが可能である。
発明の効果
本発明方法によると、原料としてハロゲン原子１個に対
して１個の電子吸引性基金もつ４．４′−ジハロテレフ
タロフエノ／又ｉ１４．４’−ジハロイソフタロフェノ
ンを用いることにより、フッ化アルカリによる置換反応
が速やかに進行し、短時間で収率よく、それぞれ対応す
る４、４′−ジフルオロテレフタロフェノン又ｕ ４．
４’−ジフルオロイソ７タロフエノンを製造することが
できる。これらの４，４′−ジフルオロフタロフェノン
は、耐熱性や機械的性質などに優れた芳香族ポリケトン
の単量体として重要な化合物である。
して１個の電子吸引性基金もつ４．４′−ジハロテレフ
タロフエノ／又ｉ１４．４’−ジハロイソフタロフェノ
ンを用いることにより、フッ化アルカリによる置換反応
が速やかに進行し、短時間で収率よく、それぞれ対応す
る４、４′−ジフルオロテレフタロフェノン又ｕ ４．
４’−ジフルオロイソ７タロフエノンを製造することが
できる。これらの４，４′−ジフルオロフタロフェノン
は、耐熱性や機械的性質などに優れた芳香族ポリケトン
の単量体として重要な化合物である。
実施例
次に実施例により本発明金石らに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
実施例１
かきまぜ機、窒素導入管、冷却管２備えたフラスコ１Ｃ
１４，４’−ジクロロテレフタロフエノン１４．２Ｆ
（０，０４０モル）、フッ化カリウム〔森田化学工業社
製、スプレードライドＫＦ、商品名りロキャットＦ１粒
子径１０〜５０μ、比表面積１．０〜２．０ｍ’／Ｓ’
（ＢＦｉＴ法） ） ９．３０ ｆ （０，１６０モル
）、ジフェニルヌルホン３０？及びトルエン５ｍｌ装入
後、窒素置換し友。次いで窒素雰囲気下で加熱を開始し
、トルエンの還流温度に３０分間保持したノチ、トルエ
ンを留去した。次いで３１０℃まで昇温し、この温度に
２０時間保持して反応を完結嘔せ几。この反応混合物を
液体クロマドグ２フイーにより定量したところ、８７チ
の収率で４．４′−ジフルオロテレフタロフェノンが得
うした。
１４，４’−ジクロロテレフタロフエノン１４．２Ｆ
（０，０４０モル）、フッ化カリウム〔森田化学工業社
製、スプレードライドＫＦ、商品名りロキャットＦ１粒
子径１０〜５０μ、比表面積１．０〜２．０ｍ’／Ｓ’
（ＢＦｉＴ法） ） ９．３０ ｆ （０，１６０モル
）、ジフェニルヌルホン３０？及びトルエン５ｍｌ装入
後、窒素置換し友。次いで窒素雰囲気下で加熱を開始し
、トルエンの還流温度に３０分間保持したノチ、トルエ
ンを留去した。次いで３１０℃まで昇温し、この温度に
２０時間保持して反応を完結嘔せ几。この反応混合物を
液体クロマドグ２フイーにより定量したところ、８７チ
の収率で４．４′−ジフルオロテレフタロフェノンが得
うした。
比較例
実施例１における４、４′−ジクロロテレ７タロフエ／
７ Ｏ代り Ｉ／Ｃ１４，４’−ジクロロベンゾフェ
ノン１０．１ ？ （０，０４０モル）を用い之以外は
、実施例１と同様にして反応を行つ友。得られた反応混
合物を液体クロマトグラフィーにより定量したところ、
４．４′−ジフルオロベンゾフェノンの収率はわずか１
５％であった。
７ Ｏ代り Ｉ／Ｃ１４，４’−ジクロロベンゾフェ
ノン１０．１ ？ （０，０４０モル）を用い之以外は
、実施例１と同様にして反応を行つ友。得られた反応混
合物を液体クロマトグラフィーにより定量したところ、
４．４′−ジフルオロベンゾフェノンの収率はわずか１
５％であった。
実施例２
４．４′−ジクロロテレフタロフェノン１４．２ｆ（０
，０４０モル）、フッ化カリウム９．３ ｒ （０，１
６０モル）、１８−クラウン−６−エーテル０．３６１
Ｆ（１，３ミリモル）、ジメチルヌルホン３５？、トル
エン５−全使用し、反応の最終温度ヲ２３０℃として２
５時間保持した以外は、実施（３’ｌＪ １と同様に反
応を行った。反応混合物を同様にして定量したとこ口、
４．４′−ジフルオロテレフタロフェノンの収率は７９
％であった。
，０４０モル）、フッ化カリウム９．３ ｒ （０，１
６０モル）、１８−クラウン−６−エーテル０．３６１
Ｆ（１，３ミリモル）、ジメチルヌルホン３５？、トル
エン５−全使用し、反応の最終温度ヲ２３０℃として２
５時間保持した以外は、実施（３’ｌＪ １と同様に反
応を行った。反応混合物を同様にして定量したとこ口、
４．４′−ジフルオロテレフタロフェノンの収率は７９
％であった。
実施例３
実施ｇＡ１１において、ジフェニルヌルホンに変工てヌ
ルホランを用い、最終温度？２７５℃にして３０時間保
持した以外は、実施例１と同様に反応全行った。
ルホランを用い、最終温度？２７５℃にして３０時間保
持した以外は、実施例１と同様に反応全行った。
得られた反応混合物からヌルホランを減圧で留去し、残
留分を水洗したのち、クロロホルムで再結晶した。この
ようにして４，４′−ジフルオロテレフタロフェノンが
収率ｓｏ％で得られた。
留分を水洗したのち、クロロホルムで再結晶した。この
ようにして４，４′−ジフルオロテレフタロフェノンが
収率ｓｏ％で得られた。
実施例４
実施例１において、フッ化カリウムに変えてフッ化セシ
ウム２４．３９ （０，１６モル）ヲ用い、反応時間を
１５時間とした以外は、実施例１と同様にして反応を行
ったところ、４．４’−ジフルオロテレフタロフェノン
が７５−の収率で得られた。
ウム２４．３９ （０，１６モル）ヲ用い、反応時間を
１５時間とした以外は、実施例１と同様にして反応を行
ったところ、４．４’−ジフルオロテレフタロフェノン
が７５−の収率で得られた。
実施例５
実施例１における４、４′−ジクロロテレフタロフェノ
ンの代りに４，４′−ジクロロイソフタロフェノンを用
い次以外は、実施例１と全く同様にして反応？行ったと
ころ、４．４’−ジフルオロイソフタロフェノンが８５
％の収率で得られた。
ンの代りに４，４′−ジクロロイソフタロフェノンを用
い次以外は、実施例１と全く同様にして反応？行ったと
ころ、４．４’−ジフルオロイソフタロフェノンが８５
％の収率で得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＸ＾１及びＸ＾２は塩素原子、臭素原子又はヨ
ウ素原子であり、それらは同一であつても又はそれぞれ
異なつていてもよい） で表わされる４，４′−ジハロテレフタロフエノンとフ
ッ化アルカリとを反応させることを特徴とする４，４′
−ジフルオロテレフタロフエノンの製造方法。 ２ フッ化アルカリが５０μ以下の粒径と１．０ｍ＾２
／ｇ以上の比表面積を有するフッ化カリウムである特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＸ＾１及びＸ＾２は塩素原子、臭素原子又はヨ
ウ素原子であり、それらは同一であつても又はそれぞれ
異なつていてもよい） で表わされる４，４′−ジハロイソフタロフエノンとフ
ッ化アルカリとを反応させることを特徴とする４，４′
−ジフルオロイソフタロフェノンの製造方法。 ４ フッ化アルカリが５０μ以下の粒径と１．０ｍ＾２
／ｇ以上の比表面積を有するフッ化カリウムである特許
請求の範囲第３項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60241270A JPH0637420B2 (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | ４，４′−ジフルオロフタロフエノン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60241270A JPH0637420B2 (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | ４，４′−ジフルオロフタロフエノン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62103038A true JPS62103038A (ja) | 1987-05-13 |
| JPH0637420B2 JPH0637420B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=17071757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60241270A Expired - Lifetime JPH0637420B2 (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | ４，４′−ジフルオロフタロフエノン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637420B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115216010A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-10-21 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种快速制备聚砜树脂的方法 |
| WO2024111486A1 (ja) * | 2022-11-21 | 2024-05-30 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素アシルフルオリド化合物の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53112998A (en) * | 1977-03-14 | 1978-10-02 | Ici Ltd | Manufacture of aromatic polyether |
| JPS5910543A (ja) * | 1982-07-08 | 1984-01-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４−フルオロベンゾフエノン誘導体の製造方法 |
-
1985
- 1985-10-30 JP JP60241270A patent/JPH0637420B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53112998A (en) * | 1977-03-14 | 1978-10-02 | Ici Ltd | Manufacture of aromatic polyether |
| JPS5910543A (ja) * | 1982-07-08 | 1984-01-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４−フルオロベンゾフエノン誘導体の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115216010A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-10-21 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种快速制备聚砜树脂的方法 |
| WO2024111486A1 (ja) * | 2022-11-21 | 2024-05-30 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素アシルフルオリド化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0637420B2 (ja) | 1994-05-18 |
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